錫石浮選藥劑組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及錫石浮選工藝中的藥劑組合物，屬于選礦領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 我國(guó)錫礦資源豐富，分布區(qū)域廣。主要以原生礦床為主，其中伴生組份多，綜合利 用價(jià)值大。錫石（SnO 2)是主要回收的含錫礦物，黝錫礦（或黃錫礦）次之。75%以上錫金 屬來(lái)源于錫石。
[0003] 錫石賦存的主要工業(yè)類型：在錫石-稀有金屬礦床中，錫石與鈮鐵礦、鉭鐵礦、綠 柱石共生密切；在殘坡積砂錫礦床中，錫石與氧化鐵礦物致密共生；在錫石-硫化礦床中， 錫石與黑鎢礦、方鉛礦、黃鐵礦等共生，嵌布粒度細(xì)。因此，錫石與其它礦物解離困難，工藝 上常需細(xì)磨。
[0004] 錫石（SnO2)密度（6. 8~7. Og/cm3)比共生的脈石礦物大。重選是利用被分選礦 物之間不同的相對(duì)密度而使礦物彼此分離的方法。該方法成本低，基本無(wú)環(huán)境污染，且由于 錫石密度大于與其共生的脈石礦物的密度，故重選是選別粗粒錫石的主要方法。重選成本 低，對(duì)環(huán)境友好。因此，重力選礦（"重選"）是生產(chǎn)錫精礦的傳統(tǒng)工藝方法。但是，隨著開(kāi) 采時(shí)間的推移，入選礦石中的錫石粒度不斷變細(xì)，-37 μ m粒級(jí)僅靠重力選礦難以有效回收。 浮選工藝和選擇性絮凝工藝是細(xì)粒級(jí)錫石回收的有效手段和途徑。錫礦石中往往含有各種 氧化鐵礦物，如磁鐵礦、赤鐵礦和褐鐵礦等。這些礦物的存在直接影響著錫精礦品質(zhì)的提 高，用浮選和重選均不能使之與錫石很好地分離。所以，在錫石選礦工藝流程中磁選作業(yè)也 引起了重視。到目前為止，錫礦石的選礦方法已由原來(lái)單一重選工藝而步入重選、浮選、磁 選聯(lián)合使用階段。
[0005] 隨著錫石原礦品位的日益降低，難浮的磁黃鐵礦及共生致密度相近的脈石礦物等 日益增加，使細(xì)粒錫石的處理難度加大，而且錫石性脆，磨礦過(guò)程中易過(guò)粉碎，形成細(xì)泥，從 而導(dǎo)致錫石的回收率降低，藥劑成本增加。新型捕收劑的開(kāi)發(fā)成為浮選回收細(xì)粒級(jí)錫石的 關(guān)鍵。錫石浮選工藝中，錫石浮選劑的研究，以捕收劑為主，調(diào)整劑（抑制劑）為輔。目前 工業(yè)上使用的錫石浮選捕收劑主要有脂肪酸（油酸類）、胂酸類（芐基胂酸）、烷基羥肟酸、 水楊氧肟酸、烷基磺化琥珀酸、膦酸類等。自從胂酸類和膦酸類錫石浮選劑的出現(xiàn)（典型的 例子為甲苯胂酸和苯乙烯膦酸），使浮選效率有了明顯的提高。
[0006] 第一個(gè)在德國(guó)建立的錫石浮選工藝，以油酸作捕收劑的錫石浮選車間（50噸/日） 于1938年投產(chǎn)。但是，該錫石浮選工藝并沒(méi)有在產(chǎn)業(yè)上廣泛使用。究其原因，一是粗粒級(jí)錫 石采用重選還不能得到經(jīng)濟(jì)有效的回收；二是浮選藥劑成本過(guò)高，而且藥劑毒性對(duì)環(huán)境的 影響比較大；三是藥劑的選擇性、針對(duì)性還不強(qiáng)。影響細(xì)粒級(jí)錫石浮選指標(biāo)的因素比較多， 控制手段、技術(shù)還有待提1?和突破。
[0007] 近年來(lái)，廣州有色金屬研究院研發(fā)的GY系列、北京礦冶研究總院研發(fā)的BK系列、 湖南有色金屬研究院研發(fā)的K系列錫石捕收劑，在低毒性、環(huán)保上有一定突破。其中，廣西 長(zhǎng)坡選廠于1975年建成了 100噸/日的錫石浮選廠，使用混合甲苯胂酸作捕收劑，給礦錫 品位0. 6%，精礦錫品位25%，錫回收率達(dá)到65%。云南蒙自礦冶公司，對(duì)含錫0. 25%的重 選給礦-74 μ m粒級(jí)進(jìn)行了錫石浮選試驗(yàn)研究，但未在工業(yè)上有應(yīng)用。該試驗(yàn)（農(nóng)升勤等， "低品位細(xì)粒錫石浮選試驗(yàn)研究"，[J].有色金屬（選礦部分）2014(3) :37-40)以Y-Il作 硫鐵礦活化劑、M作硫鐵礦的捕收劑進(jìn)行脫硫，碳酸鈉作為PH調(diào)整劑，水楊羥肟酸、氧肟 酸、P86為錫石捕收劑，一次浮選可獲得錫粗精礦品位1. 81 %、作業(yè)回收率80. 86%，再利用 浮選柱精選可獲得錫精礦品位10. 41 %、作業(yè)回收率84. 13 %的指標(biāo)。z?南華聯(lián)鋒鋼股份 有限公司在實(shí)驗(yàn)研究的基礎(chǔ)上進(jìn)行了工業(yè)應(yīng)用，結(jié)果表明采用預(yù)先脫硫+除鐵+三段脫泥 +二次脫硫流程，利用新型捕收劑GY-C 3*理含錫0. 3 %~0. 5 %的原料，可得到含錫4%~ 5%、回收率大于80%的錫粗精礦（莫峰，何慶浪，蘭希雄.都龍礦區(qū)細(xì)粒錫石浮選實(shí)驗(yàn)研究 [J]·礦業(yè)工程2012(8) :59-65)。但是該應(yīng)用目前也未應(yīng)用到現(xiàn)場(chǎng)生產(chǎn)。
[0008] 廣州有色金屬研究院2012年對(duì)申請(qǐng)人重選尾礦利用CA+CB作調(diào)整劑、WA+WP作捕 收劑、CMC作抑制劑，進(jìn)行了工業(yè)實(shí)驗(yàn)研究，入選給礦0.89%時(shí)，獲得了錫品位12. 13%、浮 選作業(yè)回收率62. 54%的錫粗精礦，再利用快速搖床獲得錫精礦品位40. 29%、對(duì)實(shí)驗(yàn)給礦 回收率31. 75%、對(duì)選廠原礦回收率12. 62%的指標(biāo)。
[0009] 湖南有色金屬研究院采用K作捕收劑在臨武選礦廠也進(jìn)行了工業(yè)實(shí)驗(yàn)，精礦品位 在3%~5%，作業(yè)回收率不到50%，對(duì)于申請(qǐng)人錫石浮選回收適應(yīng)性差。
[0010] 綜上可見(jiàn)，現(xiàn)有的浮選藥劑均存在成本高、污染環(huán)境、細(xì)粒級(jí)回收率偏低等問(wèn)題 (鄧麗紅，"南方礦業(yè)玉嶺多金屬礦尾礦回收錫工業(yè)試驗(yàn)報(bào)告"，[R]，201303)。其中，脂肪酸 類捕收劑可與礦物表面的金屬離子生產(chǎn)難溶鹽而吸附于礦物表面，但其選擇性差；烷基磺 化琥珀酸胺酸鹽類捕收劑與含羧酸基團(tuán)捕收劑一樣，捕收力強(qiáng)但選擇性差，胂酸類捕收劑 有毒，對(duì)環(huán)境負(fù)面影響較大，烷基氧肟酸類捕收劑盡管選擇性較好，但捕收性能較弱，因而 其用量大導(dǎo)致成本居高不下。而實(shí)驗(yàn)室級(jí)別的藥劑組合物，一是放大到工業(yè)應(yīng)用后，其用量 至少會(huì)增加3倍，從而導(dǎo)致無(wú)法適合工業(yè)化應(yīng)用。因此，尋求一種新型的能夠工業(yè)化應(yīng)用的 浮選藥劑，是亟待解決的問(wèn)題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 為克服上述問(wèn)題，申請(qǐng)人在自行對(duì)搖床尾礦的細(xì)泥錫回收進(jìn)行了進(jìn)一步的浮選工 藝研究，在小型試驗(yàn)的基礎(chǔ)上通過(guò)對(duì)藥劑調(diào)整，取得了錫石浮選工業(yè)應(yīng)用研究的成功和飛 躍。
[0012] 本發(fā)明通過(guò)如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
[0013] 一種錫石浮選藥劑組合物，其特征在于，所述組合物包括：捕收劑和組合抑制劑， 所述捕收劑為螯合型捕收劑，包括苯乙烯膦酸；所述組合抑制劑選自氟硅酸鈉、六偏磷酸 鈉、硫化鈉或其無(wú)機(jī)混合物。
[0014] 根據(jù)本發(fā)明，所述捕收劑選自BK系列（由北京礦冶研究總院研發(fā)，可以商業(yè)獲得， 例如BK412)、K系列（由湖南有色金屬研究院研發(fā)，可以商業(yè)獲得，例如K)或者NFB系列 (由申請(qǐng)人自行研發(fā)，可以商業(yè)獲得，例如NFB-1)。
[0015] 優(yōu)選地，所述捕收劑包含：苯乙烯膦酸30~50wt%、脂肪族膦酸（優(yōu)選C6~C8月旨 肪族）20~30wt%、烷基磺化琥珀酸10~20wt%、烷基羥肟酸10~20wt%。
[0016] 優(yōu)選地，所述組合抑制劑選自氟硅酸鈉、六偏磷酸鈉、硫化鈉的無(wú)機(jī)混合物。
[0017] 根據(jù)本發(fā)明，所述組合物還包括輔助捕收劑。
[0018] 根據(jù)本發(fā)明，所述藥劑組合物中，捕收劑的用量為90-1100g/t，優(yōu)選100-900g/t， 優(yōu)選150-820g/t，更優(yōu)選200-600g/t。組合抑制劑的用量為10-600g/t，優(yōu)選15-500g/t， 優(yōu)選20-300g/t，進(jìn)一步優(yōu)選30-200g/t，還優(yōu)選40-150g/t，還更優(yōu)選60-100g/t。當(dāng)包含 輔助捕收劑時(shí)，所述輔助捕收劑的用量為5-100g/t，優(yōu)選10-90g/t，優(yōu)選20-80g/t，還優(yōu)選 30-60g/t。所述用量以待浮選的錫石礦重量為基準(zhǔn)。
[0019] 根據(jù)本發(fā)明，所述藥劑組合物由捕收劑和組合抑制劑組成。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明，所述藥劑組合物由捕收劑、組合抑制劑以及輔助捕收劑組成。
[0021] 根據(jù)本發(fā)明，最優(yōu)選地，所述捕收劑為NFB-1。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明，所述組合抑制劑選自NFY系列（例如NFY-1)。
[0023] 根據(jù)本發(fā)明，所述輔助捕收劑為WP。
[0024] 根據(jù)本發(fā)明，所述藥劑組合物由捕收劑NFB系列和組合抑制劑NFY系列組成。更 優(yōu)選地，所述藥劑組合物由捕收劑NFB-I和組合抑制劑NFY-I組成。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明，所述藥劑組合物由捕收劑NFB系列、組合抑制劑NFY系列和輔助捕收 劑WP組成。更優(yōu)選地，所述藥劑組合物由捕收劑NFB-1、組合抑制劑NFY-I和輔助捕收劑 WP組成。
[0026] 根據(jù)本發(fā)明，所述藥劑組合物用于錫石浮選粗選中，其中捕收劑的用量?jī)?yōu)選為 200-800g/t，更優(yōu)選420-600g/t ;組合抑制劑的用量為100-400g/t，更優(yōu)選200-300g/t。當(dāng) 包含輔助捕收劑時(shí)，所述輔助捕收劑的用量為l〇-l〇〇g/t，優(yōu)選30-50g/t，所述用量以要浮 選的錫石礦重量為基準(zhǔn)。
[0027] 根據(jù)本發(fā)明，所述藥劑組合物用于錫石第一次精選浮選中，其中捕收劑的用量?jī)?yōu) 選為100-200g/t，更優(yōu)選100-150g/t ;組合抑制劑的用量為15-50g/t，更優(yōu)選20-30g/t。 所述用量以要浮選的錫石礦重量為基準(zhǔn)。
[0028] 根據(jù)本發(fā)明，所述藥劑組合物用于錫石掃選中，優(yōu)選用于第一次和第三次掃選。其 中所述用量?jī)?yōu)選為：其中捕收劑的用量?jī)?yōu)選為100_300g/t，更優(yōu)選100-200g/t ;組合抑制 劑的用量為1