專利名稱：從有機(jī)液體中除去鹵化物雜質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及從鹵化物污染的液體中除去鹵化物雜質(zhì)。本發(fā)明對于從含鹵化物的有機(jī)液體，例如羰基化反應(yīng)產(chǎn)物中除去鹵化物雜質(zhì)特別有效。
羰基化是用于制造多種工業(yè)上重要的化學(xué)產(chǎn)品的方法。這些化學(xué)產(chǎn)品包括羧酸、羧酸酐、乙酸酐、丙酸和二羥乙酸。通過羰基化而生成的一種特別重要的羧酸就是乙酸。化學(xué)工業(yè)每年生產(chǎn)數(shù)以百萬噸計的乙酸用于制造各種各樣的其它有用的化學(xué)產(chǎn)品，如乙酸乙烯酯和乙酸纖維素。例如，乙酸乙烯酯是生產(chǎn)聚乙酸乙烯酯的原料，聚乙酸乙烯酯則是用于制造粘合劑、水基漆料和乳膠漆的熱塑性材料，乙酸纖維素用于制備諸如塑料纖維、薄膜和板材等多種產(chǎn)品。下面的式子說明用一氧化碳使甲醇羰基化生成乙酸的反應(yīng)過程
羰基化過程一般要在液態(tài)反應(yīng)介質(zhì)中使用鈷、鎳或者銠等金屬催化劑。例如，由甲醇羰基化制取乙酸的過程中，常用銠作催化劑，使反應(yīng)物與銠在反應(yīng)介質(zhì)中接觸。一般是將銠溶解在反應(yīng)介質(zhì)中以實現(xiàn)這種接觸。
反應(yīng)介質(zhì)通常是含起始物料和催化劑的有機(jī)溶液。此外，含鹵素的助催化劑也常用于這些反應(yīng)體系。烷基鹵是常用的助催化劑。烷基碘，尤其是甲基碘，常用作生產(chǎn)乙酸的助催化劑。對于銠催化的乙酸合成，椐信其活性形態(tài)是〔Rh(CO)2I2〕-。另外，碘鹽，如碘化鈉、碘化鉀，或者碘化鋰，或者它們的混合物可以加到反應(yīng)介質(zhì)中作共助催化劑或催化劑穩(wěn)定劑。結(jié)果得到富含鹵化物的反應(yīng)混合物。
雖然像甲基碘和碘鹽這樣的鹵化物助催化劑和穩(wěn)定劑提高了羰基化過程的效率和產(chǎn)率，但是，在羰基化反應(yīng)產(chǎn)物中繼續(xù)存在鹵化物卻不希望的。一般來說，即使經(jīng)過充分純化，羰基化反應(yīng)產(chǎn)物還是含有羰基化反應(yīng)前加到反應(yīng)介質(zhì)中的起始鹵化物和在羰基化反應(yīng)過程中新生成的鹵化物所造成的污染物。例如，在采用甲基碘和碘化鋰的甲醇與一氧化碳的羰基化反應(yīng)中，羰基化產(chǎn)物含有包括甲基碘和己基碘在內(nèi)的多種碘化物。這些鹵化物必須從羰基化產(chǎn)物中除去。所需要的羰基化產(chǎn)物，如乙酸，往往在采用對鹵化物敏感的催化劑的后續(xù)過程用作原料。例如，生產(chǎn)的乙酸中有75%左右用于制備乙酸乙烯酯和乙酸纖維素，在后兩種產(chǎn)品的制備過程中要使用含金和鈀這類金屬的敏感而昂貴的催化劑。因為鹵化物，特別是碘化物，使金和鈀催化劑失活或者“中毒”。所以要求原料基本上不含鹵化物。乙酸中鹵化物污染物的工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)為10ppb(即十億分之十)或者更低。但是，貴金屬催化劑的中毒效應(yīng)一般是累積的和不可逆的，就如在乙酸乙烯酯生產(chǎn)中碘化物污染催化劑的情況，因此，希望鹵化物的含量低于1ppb。
與有機(jī)液體中鹵化物雜質(zhì)有關(guān)的問題促使人們尋求多種除去雜質(zhì)的方法。其中一個除去鹵物雜質(zhì)的方法是蒸餾法，用過酸，如高錳酸鉀，在蒸餾之前將碘化物固定。其它方法包括使用非芳烴(例如烷烴和環(huán)烷烴)的液相萃取法。
許多方法涉及利用能形成碘鹽的試劑來處理羰基化反應(yīng)產(chǎn)物。例如，已知許多有機(jī)氮、有機(jī)磷和有機(jī)硫物料與烷基鹵(如甲基碘和己基碘)可以發(fā)生季鹽化作用或者形成離子鹽。具體的例子是三烷基膦，或者更穩(wěn)定的三芳基膦，同甲基碘的反應(yīng)
類似地，二烷基硫或者二芳基硫以及二烷基亞砜或者二芳基亞砜一般與甲基碘進(jìn)行如下反應(yīng)
雜環(huán)胺和叔胺與甲基碘的反應(yīng)如下
式中Y代表雜分子中其余的部分。
生成的鹽比CH3I本身更容易從溶液中分離出來。純化了的羰基化產(chǎn)物用蒸餾法收集。但是，這些化合物并未達(dá)到工業(yè)上所要求的對鹵化物的除去率水準(zhǔn)。
在美國專利第4，664，753號中介紹了提高季鹽化化合物(如烷基膦，或者芳基膦，或者雜環(huán)芳族氮化合物)除鹵化物能力的方法。該專利在此并入本文作為公開內(nèi)容的一部分。這項專利中所述的去除碘化物的方法涉及一均勻體系，在其中，用烷基膦，或者芳基膦，或者雜環(huán)芳族氮化合物與銅、銀、鋅或者鎘中的至少一種金屬，或者它們的金屬鹽(如乙酸銅(Ⅱ)或者乙酸銀)相結(jié)合以處理羰基化反應(yīng)產(chǎn)物中所含的碘化物污染物，以不揮發(fā)的形式將碘化物固定。這時還要有第二步從羰基化產(chǎn)物中除去碘化物。在第二步中，通過蒸餾羰基化產(chǎn)物，使該產(chǎn)物與被固定的碘化物分離開。為了使碘化物基本上完全去除，需要用超過化學(xué)計量的金屬和膦或者芳族氮化合物，于是，這種均勻體系需要回收和處置有毒的金屬殘余物。而且，使羰基化產(chǎn)物與鹵化物沉淀分離所需要的蒸餾是生產(chǎn)過程中附加的步驟，會延長生產(chǎn)周期，增加生產(chǎn)費用。
另一種方法建議避免烷基膦和芳基膦或者芳族氮化合物與金屬或者金屬鹽的結(jié)合。該法提出在沒有烷基膦或芳基膦和雜環(huán)芳族氮化合物的情況下，用無載體銀鹽“清除劑”(例如乙酸銀)處理羧酸或者羧酸酐。為了有效地除去鹵化物，要求金屬鹽相對于鹵化物雜質(zhì)而言大大超過化學(xué)當(dāng)量。亦如上述的處理/沉淀過程中一樣，需要附加一個蒸餾步驟來提純羰基化產(chǎn)物。而且，殘留的清除劑必須加以回收。此外，這種方法除去鹵化物的效果達(dá)不到最終應(yīng)用(例如乙酸乙烯酯生產(chǎn))的要求。
能避免與蒸餾和萃取過程相關(guān)的許多問題的一種特別有效的方法是采用強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂。這類樹脂之一是苯乙烯和二乙烯苯的磺化的共聚物，通過與銀鹽或者汞鹽(如乙酸銀或者乙酸汞)的交換，該聚合物中至少一部分活性位置交換成銀或者汞的形態(tài)，在此方法中，交換有銀或汞的樹脂可放到一個柱子中，被鹵化物污染的液體流過該柱。據(jù)美國專利第4，615，806號報導(dǎo)，用這種方法可以從被碘化物污染的乙酸中除去99.99%以上的碘化物。該專利在此并入本文作為公開內(nèi)容的一部分。
雖然以上這些方法都提供了不同程度的鹵化物除去率和工業(yè)上的可行性，但是，人們?nèi)云谕衅渌行У?、高效率的，工業(yè)上較滿意的去除鹵化物雜質(zhì)的方法。
本發(fā)明提供有效去除鹵化物的非均相一步法。此發(fā)明不是使用具有強(qiáng)酸性陽離子交換官能度的樹脂，而是采用了聚合樹脂，這種聚合樹脂含有能與金屬鹽(例如乙酸銀或者乙酸汞)形成配位化合物的官能團(tuán)，還能用烷基鹵季鹽化或者與其生成離子鹽。與金屬鹽配位的聚合樹脂和含鹵化物雜質(zhì)的液體接觸。含鹵化物的液體包括液態(tài)或者蒸氣態(tài)有機(jī)物質(zhì)，例如羰基化反應(yīng)產(chǎn)物。鹵化物雜質(zhì)以金屬鹵化物沉淀的形式被固定，并被捕集在聚合樹脂的基體上。配位的聚合樹脂可用于固定床方法，其中使進(jìn)料連續(xù)通過樹脂床以除去鹵化物污染物。因此，本發(fā)明的一個特殊優(yōu)點是能夠在一步中使金屬鹵化物截留在樹脂基體上。這樣就省去了為從液體中分離金屬鹵化物和過剩的試劑所需的后續(xù)蒸餾步驟。而且，有毒殘余物的回收和處置也簡化了。特別重要和有價值的是利用本發(fā)明從乙酸、乙酸酐以及它們的混合物中去除碘值，這些乙酸、乙酸酐和它們的混合物是在烷基碘化物和堿金屬碘化物(如碘化鋰)存在下由甲醇羰基化而制得的。
本發(fā)明采用與金屬鹽配位的聚合樹脂，該金屬鹽與鹵化物污染的液體中的鹵化物雜質(zhì)反應(yīng)并使之沉淀。本方法一個特殊優(yōu)點是能夠在一步中固定鹵化物雜質(zhì)并將其截留在樹脂基體上，從而有效地除去該雜質(zhì)。這樣就避免了為將已固定的鹵化物雜質(zhì)從含鹵化物的液體中分離出來而需要的附加蒸餾和回收步驟。
本發(fā)明實施中適用的聚合物的特征是具有能夠與金屬鹽(如銀鹽或者汞鹽)形成配位化合物的官能團(tuán)。這些官能團(tuán)的特征是，它們有一對未共享的，能夠參與同甲基碘這樣的烷基鹵化物發(fā)生的親核取代反應(yīng)的電子時。這種官能團(tuán)的例子有膦、硫醚、亞砜、胺、胂以及含硫或者氮的雜環(huán)。據(jù)信是本發(fā)明實施中最有效的、具體的聚合物包括諸如聚-4-乙烯基吡啶(PVP)、聚亞苯基硫醚(PPS)和聚苯并咪唑(PBI)這樣的聚合物。
所述的樹脂是用適當(dāng)?shù)娜軇┲械慕饘冫}浸漬聚合物而制備的。此處所說的“溶劑”是指所述金屬鹽的溶劑。被浸漬聚合物與金屬鹽溶液混合。適用于本發(fā)明實施的金屬鹽一般是能與聚合樹脂官能團(tuán)配位的過渡金屬的鹽。此外，金屬鹽是否符合要求取決于在特定液體中形成的金屬鹵化物的不溶性。金屬鹽通常的(但非限定性的)例子包括在溶劑中有足夠溶解度以便與樹脂配位的銀鹽、汞鹽、銅鹽和鉛鹽。特別適用的金屬鹽的例子包括銀鹽或汞鹽，例如乙酸銀、硝酸銀或者乙酸汞。金屬鹽同樹脂官能團(tuán)形成配位化合物，而不是離子鍵。將含未配位鹽的溶劑從樹脂中除去，樹脂在使用之前宜用純液體(以后就是從這種液體中去除鹵化物成分)洗滌。然后將和金屬鹽配位的樹脂與含鹵化物雜質(zhì)的液體接觸。
一般是將樹脂裝填到柱子中，此如，將樹脂漿灌進(jìn)柱子中至適當(dāng)高度。然后讓含碘化物的液體連續(xù)通過該柱子，使之與樹脂接觸足夠長的時間以去除碘化物。另外也可以采用批式操作使含碘化物的溶液與樹脂接觸。
金屬鹽和聚合物官能團(tuán)之間的配位可以在任何適宜的惰性溶劑中實現(xiàn)。該溶劑可以是按照本發(fā)明中的方法要從中除去碘化物的液體，例如乙酸、水、乙酸/水混合物、乙酸酐，或者乙酸/乙酸酐混合物。該溶劑也可以包括甲醇、乙酸甲酯和金屬鹽的其它溶劑。聚合樹脂宜先在溶劑中進(jìn)行調(diào)制，即將樹脂浸入溶劑中形成混合物或者漿料，并在聚合物-溶劑混合物上部空間抽真空以促使聚合物基體中的截留氣體(例如空氣)逸出，也使溶劑更容易流入樹脂基體內(nèi)部。樹脂在溶劑中調(diào)制后，將金屬鹽或者金屬鹽的溶液加到調(diào)制過的聚合物混合物或者漿狀物中。金屬鹽溶液可以是金屬鹽在用來制備這種樹脂的溶劑或者另一種相容的溶劑中的溶液。其后，根據(jù)需要攪拌混合物或者漿狀物并加熱之以使金屬鹽與樹脂的官能團(tuán)配位。然后，使金屬配位的樹脂和溶劑的混合物冷卻，過濾，并另加溶劑洗滌。
如上所述，可以用任何合適的方式使金屬配位樹脂與含鹵化物的液體或者蒸氣接觸。樹脂可以用在固定床體系中，含鹵化物的液體流過樹脂床，從而除去鹵化物雜質(zhì)。另外也可以讓含鹵化物的蒸氣通過放有樹脂的柱子。不要求有特別的操作參數(shù)。例如，盡管高溫可以縮短在樹脂床中的停留時間，但室溫也可以是適宜的操作溫度。溫度的上限由聚合物的熱穩(wěn)定性所決定。因為很多羰基化反應(yīng)過程希望在較高的溫度下操作，所以在本發(fā)明中使用熱穩(wěn)定的聚合物是有利的。例如，在讓乙酸流經(jīng)銀交換的磺化的苯乙烯/二乙烯基/苯共聚物固定床之前，一般要對乙酸殘余物和餾出物加以冷卻以避免樹脂發(fā)生脫磺酸基作用。適用于本發(fā)明中的聚合物，如聚-4-乙烯基吡啶，具有較高的熱穩(wěn)定性，允許殘余物不需冷卻可通過固定床。例如ReillexTM425的溫度上限達(dá)260℃左右。而且，本發(fā)明允許樹脂上可以負(fù)載較多的銀，從而增加樹脂床的壽命，或者提高對鹵化物的去除能力。同樣，體系的壓力在本發(fā)明的應(yīng)用中也不是重要的因素。金屬配位樹脂與含鹵化物的處理物料接觸所產(chǎn)生的金屬鹵化物“沉淀”顯然是截留在樹脂基體中。
下面的實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的實際使用。這些例子表明，所得到的羰基化產(chǎn)物的鹵化物雜質(zhì)含量是可以接受的，不需要蒸餾步驟。
實施例1樹脂的制備聚-4-乙烯基吡啶(ReillexTM425，購自印第安納州印第安納波利斯市的Reilly工業(yè)公司)與硝酸銀配位，用水作為溶劑。該聚-4-乙烯基吡啶樹脂在溶劑中加以調(diào)制，方法是將大約200立方厘米(cc)的聚合物樹脂浸沒在300立方厘米左右的水中，在樹脂-水混合物的上方空間抽真空以促使截留在聚合物基體中的空氣逸出，并使水更容易流入樹脂的孔中。樹脂在水中調(diào)制后，將硝酸銀在水中的溶液加到聚合物-溶劑混合物中。用磁性攪拌器攪拌上述混合物，在攪拌的同時在加熱板上加熱，使硝酸銀與樹脂官能團(tuán)配位。樹脂、溶劑和硝酸銀混合物保持在80℃左右的溫度下攪拌兩小時。然后將樹脂漿料冷卻，過濾，并用水洗滌，從而得到在水中的與銀配位的聚合物。
用類似的方法制備其它聚合物如下聚合物 金屬鹽溶劑ReillexTM425 乙酸銀乙酸聚亞苯基硫醚(PPS) 乙酸銀乙酸聚苯閾咪唑(PBI)乙酸銀／硝酸銀 乙酸／水實施例2對比聚合物的制備ReillexTM425，PPS和PBI樣品，大致如實施例1中所描述的那樣，在乙酸中調(diào)制，方法是把聚合物浸沒在乙酸中，在聚合物/溶劑混合物上方空間抽真空以除去截留的空氣，并促使溶劑流入聚合物基體中。不加入金屬鹽。
實施例3樹脂的分批試驗將按實施例1制備的每種樹脂20立方厘米分別與80立方厘米的乙酸在4盎司的瓶中混合。把己基碘加到乙酸中使總的碘化物含量為504ppm。加蓋的瓶子放到曲柄振蕩器上，在室溫下攪抖兩小時。
將在乙酸溶劑中的各參比聚合物樣品20立方厘米分別同80立方厘米含己基碘的乙酸混合，其總的碘化物含量為504ppm。這些參比樣品放在曲柄振蕩器上，于室溫下攪拌兩小時。
還制備了Ag+(乙酸銀形式)樣品，做法是將10克乙酸銀混合到80立方厘米含己基碘的乙酸中，其總的含碘化物量為504ppm。此外，還制備了大體上如美國專利第4，615，806號所述的在磺化的苯乙烯/二乙烯苯共聚物(AmberlystTM15)上交換銀的樣品，方法是將用銀交換的樹脂浸在含己基碘的乙酸中，其總的碘化物含量為504ppm。銀鹽和銀交換樹脂樣品于室溫下，在曲柄振蕩器上攪拌兩小時。攪拌之后，所有的樣品靜置，并將處理過的乙酸從容器中傾析出來。己基碘除去試驗的結(jié)果見表Ⅰ。
表Ⅰ
＊由于分析偏差所造成的結(jié)果。
用電子俘獲檢測器對處理過的樣品進(jìn)行氣相色譜分析。己基碘的檢測極限約為1ppb。若處理后的樣品己基碘的濃度較高(高于50ppb)，則樣品在分析之前用不含碘化物的乙酸稀釋，使己基碘的含量低于50ppb，以確保分析的線性。然后用適當(dāng)?shù)南♂屢蜃映艘苑治鼋Y(jié)果。
為了進(jìn)一步確定銀處理樹脂和銀交換樹脂去除碘化物的效率，對樣品進(jìn)一步作碘化物去除總量的分析。碘化物去除總量試驗的結(jié)果列于表Ⅱ。
＊碘化物總量如表Ⅰ。己基碘和碘化物總量均以碘化物為基準(zhǔn)，通過分析碘化物中的原子重量確定。
上述數(shù)據(jù)表明，只是銀或者非金屬鹽配位的ReillexTM425，PPI或者PPS對于去除烷基碘，相對說來不太有效。金屬鹽配位樹脂對于從乙酸中去除烷基碘非常有效。
實施例4聚苯乙烯上三苯膦的分批試驗使吸附在與2%的二乙烯苯交聯(lián)的聚苯乙烯上的三苯膦試劑，按照實施例1中所描述的步驟，與水/乙酸混合物中的硝酸銀/乙酸銀配位結(jié)合。所用三苯膦/聚苯乙烯聚合物從威斯康星州的密爾沃基市的Aldrich化學(xué)公司購得。按實施例3中所述的步驟，用吸附在聚苯乙烯上的三苯膦進(jìn)行了分批試驗，得到的液相由于懸浮的未截留住的AgI而呈混濁。因此，為實現(xiàn)有效的一步去除碘化物，季鹽化反應(yīng)試劑必須與聚合物主鏈化學(xué)鍵合。
實施例5固定床連續(xù)操作試驗把350克水加到245克ReillextM425聚乙烯基吡啶樹脂中以制備銀鹽配位樹脂，在上述混合物上部抽空以使樹脂脫氣。在真空下浸泡該混合物20分鐘之后，加入下列組分(a)50克冰醋酸(b)5.0克乙酸銀(c)100.3克硝酸銀
(d)46.7克濃硝酸得到的漿狀物在約80℃熱板上，攪拌兩小時。
冷卻后，從液體中濾出樹脂，用20℃的冷水洗滌，然后再用乙酸洗滌。洗過的樹脂在乙酸中制漿，將此漿狀混合物抽真空20分鐘。將部分樹脂漿加到內(nèi)徑為0.75英寸的玻璃柱中得到100立方厘米的樹脂固定床。排出多余的乙酸直到柱中的樹脂床被乙酸沒過1.0英寸。500立方厘米室溫的含己基碘的乙酸(碘化物總量為504ppm)從上往下加到該柱中流過，流速為10立方厘米/分(6床容/小時)。當(dāng)通過樹脂柱處理5倍床容之后，取流出液樣品，分析碘化物含量。另外再將100立方厘米室溫的己基碘進(jìn)料通入柱中處理，流速為1立方厘米/分(停留時間100分鐘;0.6床容/小時)，得到流出液樣品。分析上述兩個品的碘化物總量，結(jié)果見以下的表Ⅲ。
如前所述，本發(fā)明中適用的許多聚合物在高溫時都是穩(wěn)定的。因此，利用高溫穩(wěn)定性這一優(yōu)點，可使物料在高溫下通過樹脂床來減少所需要的停留時間。
權(quán)利要求
1.從液態(tài)或蒸氣態(tài)含鹵化物的液體中除去鹵化物的方法，該方法包括(a)使含鹵化物的液體或者蒸氣與聚合樹脂接觸，該樹脂具有能與一種或者多種金屬鹽形成配位化合物的官能團(tuán)，這些金屬鹽能夠在含鹵化物的液體或者蒸氣中與鹵化物反應(yīng)，生成金屬鹵化物沉淀；(b)使液體或者蒸氣與配位樹脂保持足夠時間的接觸，以便形成金屬鹵化物沉淀。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的聚合樹脂含有的官能團(tuán)選自包括膦、硫醚、亞砜、胺、胂和含硫或者含氮的雜環(huán)構(gòu)成的一組基團(tuán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的聚合樹脂選自由聚-4-乙烯基吡啶、聚亞苯基硫醚以及聚苯并咪唑構(gòu)成的一組物質(zhì)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的金屬鹽為選自包括銀、汞、銅和鉛在內(nèi)的一組金屬的鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中的金屬鹽選自由乙酸銀、硝酸銀和乙酸汞所組成的一組鹽。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的含鹵化物的液體包括含鹵化物的乙酸溶液、乙酸酐溶液，或者它們的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的鹵化物是碘化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的配位樹脂與所述的液體或者蒸氣接觸，這種接觸是將該液體或者蒸氣通過該配位樹脂床來實現(xiàn)的。
9.從液態(tài)或蒸氣態(tài)含鹵化物的液體中除去鹵化物的方法，該方法包括(a)使含鹵化物的液體或者蒸氣與聚合樹脂接觸，該樹脂含有的官能團(tuán)選自由膦、硫醚、亞砜、胺、胂以及含硫或者含氮的雜環(huán)所組成的一組基團(tuán)，所述的官能團(tuán)是與一種或者多種銀鹽、汞鹽、銅鹽或者鉛鹽形成配位化合物的形式;(b)使所述的液體或者蒸氣與配位樹脂保持接觸足夠長的時間，以便形成金屬鹵化物沉淀。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述的聚合樹脂選自由聚-4-乙烯基吡啶、聚亞苯基硫醚和聚苯并咪唑構(gòu)成的一組物質(zhì)。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述的金屬鹽選自由乙酸銀、硝酸銀和乙酸汞所組成的一組鹽。
12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述的含鹵化物的液體或者蒸氣包括含鹵化物的乙酸溶液、乙酸酐溶液或者它們的混合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述的鹵化物是碘化合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述的配位樹脂與所述的液體接觸，這種接觸是將該液體或者蒸氣通過該配位樹脂床來實現(xiàn)的。
15.從含碘化物的乙酸溶液、乙酸酐溶液，或者它們的混合物中除去碘化合物的方法，該方法包括(a)使含碘化物的乙酸溶液與聚合樹脂接觸，該樹脂具有選自下列一組基團(tuán)的官能團(tuán)膦、硫醚、亞砜、胺、胂和含硫或含氮的雜環(huán)，所述的官能團(tuán)與銀、汞、銅或者鉛的一種或者多種金屬鹽形成配位化合物;(b)保持該溶液和所述的配位樹脂接觸足夠長的時間，以便形成金屬碘化物沉淀。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所述的聚合樹脂選自由聚-4-乙烯基吡啶、聚亞苯基硫醚和聚苯并咪唑所組成的一組物質(zhì)。
17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所述的金屬鹽選自由乙酸銀、硝酸銀和乙酸汞組成的一組鹽。
18.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所述的配位樹脂與所述的溶液接觸，這一接觸是使該溶液通過所述配位樹脂床實現(xiàn)的。
全文摘要
本發(fā)明提供一種從含碘液體，特別是羧酸和羧酸酐中去除碘化合物，尤其是烷基碘化合物的方法，上述羧酸和羧酸酐，由醇、醚、酯等的羰基化反應(yīng)而制得。在這個方法中，羧酸或者羧酸酐與同聚合樹脂配位的銀鹽或者汞鹽接觸，該聚合樹脂中含有能與烷基鹵化物發(fā)生季鹽化反應(yīng)或者與其形成離子鹽的官能團(tuán)。
文檔編號B01D15/04GK1072924SQ9211329
公開日1993年6月9日 申請日期1992年11月24日 優(yōu)先權(quán)日1991年11月25日
發(fā)明者M·O·斯凱茨, R·J·沃納, G·P·托倫斯 申請人:赫徹斯特人造絲公司