本發(fā)明屬于石油產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域。更具體地，本發(fā)明涉及一種常溫油品脫硫劑的制備方法。
背景技術(shù)：
在石腦油和航空煤油等油品生產(chǎn)過(guò)程中，活性硫化物超標(biāo)是導(dǎo)致油品金屬腐蝕檢測(cè)不合格的重要因素。腐蝕檢測(cè)不合格產(chǎn)品一般不能輸送到儲(chǔ)罐，否則將給企業(yè)正常生產(chǎn)帶來(lái)嚴(yán)重影響，并且這種油品作為燃料燃燒所排放的硫化物也會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染，危害人類(lèi)健康。
一般認(rèn)為，在眾多硫化物中能夠造成腐蝕的硫化物主要是單質(zhì)硫、硫化氫和小分子硫醇等。目前采用堿洗或加氫脫硫方法可以除去在這些油品中存在的大部分硫化物，但去除單質(zhì)硫的效果欠佳。然而，很低濃度的單質(zhì)硫都會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的金屬腐蝕(朱根權(quán)等人，“元素硫與其它硫化物共存時(shí)銅片腐蝕性能的考察”，《石油煉制與化工》，1995，26(4)：57-60)。因此，采取經(jīng)濟(jì)適用技術(shù)脫除油品存在的含硫物質(zhì)，特別是在常溫下腐蝕性很強(qiáng)的單質(zhì)硫、硫化氫和硫醇等，是解決油品硫化物腐蝕金屬的根本方法。
為了實(shí)現(xiàn)在常溫條件下脫除油品中的硫化物，本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員進(jìn)行了大量的脫硫劑研究。例如，中國(guó)石油大學(xué)碩士學(xué)位論文《輕質(zhì)油品硫腐蝕性和脫除的研究》(2011年)提到，采用不同粒度活性炭進(jìn)行脫硫時(shí)發(fā)現(xiàn)，普通活性炭對(duì)高濃度單質(zhì)硫油樣進(jìn)行吸附處理的效果不佳，其中性能較好的KC-16A的單質(zhì)硫穿透容量也僅有0.14wt％(銅片腐蝕1b或2a認(rèn)為穿透)；采用低溫固相法制備的納米氧化鋅吸附劑的單質(zhì)硫穿透容量也僅有約0.28wt％。在《JX-4A脫硫劑用于解決罐區(qū)液化氣腐蝕試驗(yàn)研究》(廣州化工，41(20)，2013)中對(duì)JX-4A以及另外兩種商業(yè)化脫硫劑性能進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)三種脫硫劑都對(duì)引起液化氣罐腐蝕的H2S具有良好的脫除效果，硫容能達(dá)15％以上，但該文沒(méi)有提及脫硫劑對(duì)單質(zhì)硫的脫除效果。CN101665715A、發(fā)明名稱(chēng)“油品常溫脫硫劑及其制備方法”也提到采用銅鋅鐵等混合制備的脫硫劑用于油品的脫硫，但也主要是針對(duì)油品中H2S的脫除，脫硫后油品中總硫含量也僅降到0.3～0.8ppm，對(duì)于很難脫除的元素硫并未提及。
綜上所述，開(kāi)發(fā)一種能適用于多種硫化物，特別是針對(duì)難脫除的單質(zhì)硫具有良好效果的常溫油品脫硫劑，仍是本領(lǐng)域亟待解決的問(wèn)題之一。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
[要解決的技術(shù)問(wèn)題]
本發(fā)明的目的是提供一種常溫油品脫硫劑的制備方法。
[技術(shù)方案]
本發(fā)明是通過(guò)下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的。
本發(fā)明涉及一種常溫油品脫硫劑的制備方法。
該制備方法的步驟如下：
A、制備氧化鋅混合物
將60～70重量份氧化鋅、6～13重量份助劑和3～5重量份粘結(jié)劑攪拌混合均勻，得到所述的氧化鋅混合物；
所述的助劑選自擬薄水鋁石、硅藻土或它們的混合物；
所述的粘結(jié)劑選自羧甲基纖維素、明膠或淀粉；
B、制備硝酸鐵溶液
按照以克計(jì)硝酸鐵與以毫升計(jì)去離子水的比為5～20：5～15，將硝酸鐵溶于去離子水中，得到硝酸鐵水溶液；
C、制備銀銅混合液
按照以克計(jì)檸檬酸與以毫升計(jì)去離子水的比為3～10：12～32，將檸檬酸溶于去離子水中，繼續(xù)攪拌8～12分鐘，得到檸檬酸水溶液；然后
按照以克計(jì)檸檬酸、硝酸銀與硝酸銅的比3～10：0.01～1.0：0.02～2.0，往所述的檸檬酸水溶液中添加硝酸銀與硝酸銅，在完全溶解后繼續(xù)攪拌25～35分鐘，得到所述的銀銅混合液；
D、擠條
將步驟B得到的硝酸鐵水溶液、步驟C得到的銀銅混合液與步驟A得到的氧化鋅混合物混合均勻，混碾0.5～1.0h，再擠壓成條狀物；
E、干燥與焙燒
將步驟D得到的條狀物在室溫下晾曬，加熱干燥，焙燒，得到所述的常溫油品脫硫劑。
根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，在于在步驟A中，氧化鋅、助劑與粘結(jié)劑的重量比是62～68：8～10：3～4。
根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選實(shí)施方式，在于在步驟B中，硝酸鐵溶于去離子水中后繼續(xù)攪拌25～35分鐘。
根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選實(shí)施方式，在于在步驟C中，檸檬酸、硝酸銀與硝酸銅的比是4～8：0.06～0.8：0.08～1.6。
根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選實(shí)施方式，在于在步驟D中，將步驟C得到的銀銅混合液與步驟A得到的氧化鋅混合物混合均勻，混碾，再擠壓成條狀物。
根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選實(shí)施方式，在于在步驟E中，所述條狀物在室溫下晾曬時(shí)間是3～5h。
根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選實(shí)施方式，在于在步驟E中，加熱干燥是讓晾曬的條狀物先在溫度55～65℃的條件下干燥5～7h，然后在溫度110～120℃的條件下干燥1.5～2.5h。
根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選實(shí)施方式，在于在步驟E中，加熱干燥條狀物在焙燒溫度450～550℃的條件下焙燒3.5～4.5h。
下面將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
本發(fā)明涉及一種常溫油品脫硫劑的制備方法。
在本發(fā)明中，所述的常溫油品脫硫劑應(yīng)該理解是一種以氧化鋅為載體，銅銀鋅協(xié)同作用在常溫下脫除油品中單質(zhì)硫、硫化氫和部分硫醇的脫硫劑。
該制備方法的步驟如下：
A、制備氧化鋅混合物
將60～70重量份氧化鋅、6～13重量份助劑和3～5重量份粘結(jié)劑攪拌混合均勻，得到所述的氧化鋅混合物；
所述的助劑在本發(fā)明中的主要是起到粘結(jié)和增強(qiáng)機(jī)械強(qiáng)度的作用。
所述的助劑選自擬薄水鋁石、硅藻土或它們的混合物。
本發(fā)明使用的擬薄水鋁石與硅藻土都是目前市場(chǎng)上銷(xiāo)售的產(chǎn)品。
所述的粘結(jié)劑在本發(fā)明中的主要作用是粘合各種物料，并在焙燒過(guò)程中起到造孔的作用。
所述的粘結(jié)劑選自羧甲基纖維素、明膠或淀粉；
本發(fā)明使用的羧甲基纖維素、明膠或淀粉都是目前市場(chǎng)上銷(xiāo)售的產(chǎn)品。
在本發(fā)明中，助劑與粘結(jié)劑的量在所述的范圍內(nèi)時(shí)，如果氧化鋅的量小于60重量份，則影響脫硫劑使用壽命；如果氧化鋅的量大于70重量份，則會(huì)使相對(duì)廉價(jià)的鐵的含量減少，對(duì)性能沒(méi)有明顯影響，但經(jīng)濟(jì)性較差；因此，氧化鋅的量為60～70重量份是合理的。
同樣地，氧化鋅與粘結(jié)劑的量在所述的范圍內(nèi)時(shí)，如果助劑的量小于6重量份，則影響機(jī)械強(qiáng)度；如果助劑的量大于13重量份，則擠占有效組分含量，影響使用壽命；因此，助劑的量為6～13重量份是恰當(dāng)?shù)摹?/p>
氧化鋅與助劑的量在所述的范圍內(nèi)時(shí)，如果粘結(jié)劑的量小于3重量份，則影響成型；如果粘結(jié)劑的量大于5重量份，則焙燒后孔隙過(guò)于發(fā)達(dá)，影響機(jī)械強(qiáng)度；因此，粘結(jié)劑的量為3～5重量份是可行的。
優(yōu)選地，氧化鋅、助劑與粘結(jié)劑的重量比是62～68：8～10：3～4。
B、制備硝酸鐵溶液
按照以克計(jì)硝酸鐵與以毫升計(jì)去離子水的比為5～20：5～15，將硝酸鐵溶于去離子水中，得到硝酸鐵水溶液；
在本發(fā)明中，硝酸鐵溶液的基本作用在于減少氧化鋅用量，降低成本。
硝酸鐵水溶液的硝酸鐵含量超過(guò)上述范圍時(shí)會(huì)對(duì)脫硫精度略有影響，出口總硫含量略有升高。
優(yōu)選地，硝酸鐵溶于去離子水中后繼續(xù)攪拌25～35分鐘。
C、制備銀銅混合液
按照以克計(jì)檸檬酸與以毫升計(jì)去離子水的比為3～10：12～32，將檸檬酸溶于去離子水中，繼續(xù)攪拌8～12分鐘，得到檸檬酸水溶液；然后
按照以克計(jì)檸檬酸、硝酸銀與硝酸銅的比3～10：0.01～1.0：0.02～2.0，往所述的檸檬酸水溶液中添加硝酸銀與硝酸銅，在完全溶解后繼續(xù)攪拌25～35分鐘，得到所述的銀銅混合液；
在本發(fā)明中，檸檬酸的基本作用在于促進(jìn)銅、銀分散。
檸檬酸水溶液濃度超過(guò)上述范圍時(shí)會(huì)造成無(wú)謂的浪費(fèi)。
在本發(fā)明中，硝酸銀與硝酸銅的基本作用在于促進(jìn)對(duì)單質(zhì)硫、硫化氫和硫醇的脫除，提高脫硫精度。
硝酸銀與硝酸銅的量在所述的范圍內(nèi)時(shí)，如果檸檬酸的量小于3克，則分散性會(huì)受到影響，不利于充分發(fā)揮銅、銀的性能；如果檸檬酸的量大于10克，則過(guò)量太多，造成浪費(fèi)；因此，檸檬酸的量為3～10克是可行的。
同樣地，檸檬酸與硝酸銀的量在所述的范圍內(nèi)時(shí)，如果硝酸銅的量小于0.02克，則提供的脫硫活性中心太少，影響性能；如果硝酸銅的量大于2.0克，則對(duì)脫硫性能提高不大，生產(chǎn)成本增高；因此，硝酸銅的量為0.02～2.0克是適當(dāng)?shù)摹?/p>
檸檬酸與硝酸銅的量在所述的范圍內(nèi)時(shí)，如果硝酸銀的量小于0.01克，則與銅、鋅的協(xié)同脫除單質(zhì)硫的性能較弱；如果硝酸銀的量大于1.0克，則對(duì)脫硫性能提高不大，生產(chǎn)成本增高；因此，硝酸銀的量為0.01～1.0克是合理的。
優(yōu)選地，檸檬酸、硝酸銀與硝酸銅的比是4～8：0.06～0.8：0.08～1.6。
D、擠條
將步驟B得到的硝酸鐵水溶液、步驟C得到的銀銅混合液與步驟A得到的氧化鋅混合物混合均勻，混碾0.5～1.0h，再擠壓成條狀物；
在這個(gè)步驟中，混碾的目的是使物料混合均勻，且發(fā)生團(tuán)聚，利于擠條成型；在混碾時(shí)使用的混碾設(shè)備是目前市場(chǎng)上銷(xiāo)售的產(chǎn)品無(wú)特殊要求。
根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選實(shí)施方式，將步驟C得到的銀銅混合液與步驟A得到的氧化鋅混合物混合均勻，混碾，再擠壓成條狀物。
E、干燥與焙燒
將步驟D得到的條狀物在室溫下晾曬，加熱干燥，焙燒，得到所述的常溫油品脫硫劑。
優(yōu)選地，所述條狀物在室溫下晾曬時(shí)間是3～5h。
在本發(fā)明中，加熱干燥是讓晾曬的條狀物先在溫度55～65℃的條件下干燥5～7h，然后在溫度110～120℃的條件下干燥1.5～2.5h。
晾曬條狀物分兩步進(jìn)行干燥的目的是控制水分揮發(fā)速率，直接高溫烘干，失水速率過(guò)快，容易開(kāi)裂，影響脫硫劑外觀和強(qiáng)度。干燥最終就是使游離水幾乎被全趕走。
在干燥時(shí)使用的干燥設(shè)備就是目前市場(chǎng)上銷(xiāo)售的常規(guī)產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選實(shí)施方式，在于在步驟E中，加熱干燥條狀物在焙燒溫度450～550℃的條件下焙燒3.5～4.5h。
加熱干燥條狀物進(jìn)行焙燒的目的是使硝酸鹽分解成氧化物，同時(shí)高溫焙燒使各組分結(jié)合更緊密，機(jī)械強(qiáng)度得到大幅提升。
得到的常溫油品脫硫劑進(jìn)行了化學(xué)分析與X-射線(xiàn)衍射分析，其分析結(jié)果表明，得到的常溫油品脫硫劑含有下述元素：
Zn、Fe、Al、O、Si、Cu、Ag、Ca、Na、Mg
其中Ca、Na、Mg雜質(zhì)可能來(lái)自于擬薄水鋁石或硅藻土，微量堿金屬未對(duì)脫硫產(chǎn)生不利影響。
常溫油品脫硫劑具有下述化學(xué)相組成：
ZnO、Fe2O3、Fe3O4、ZnAl2O4、Al2O3、SiO2、ZnFe2O4
可能因Cu和Ag含量少且高度分散，未見(jiàn)相關(guān)衍射峰。
在本發(fā)明中，本發(fā)明常溫油品脫硫劑的不同油品脫硫試驗(yàn)表明，對(duì)油品中難以脫除的單質(zhì)硫吸附脫除具有明顯的促進(jìn)作用，有利于提高脫硫精度，具體情況參見(jiàn)試驗(yàn)實(shí)施例3。
采用氧化鋅作載體，它不僅可以為油品中硫化氫脫除提供大量活性位點(diǎn)，而且由于銀銅與載體金屬氧化物的協(xié)同作用，導(dǎo)致部分吸附到銅/銀上的硫可以轉(zhuǎn)移到載體金屬氧化物上，可以進(jìn)一步提高脫硫劑對(duì)單質(zhì)硫的吸附容量，延長(zhǎng)脫硫劑使用壽命，具體情況參見(jiàn)實(shí)施例試驗(yàn)實(shí)施例4。
[有益效果]
本發(fā)明的有益效果是：
將銅鹽和銀鹽溶于檸檬酸溶液，再浸漬負(fù)載于氧化鋅或鋅鐵復(fù)合氧化物上，由于檸檬酸螯合作用以及這些金屬離子在載體上競(jìng)爭(zhēng)吸附，可實(shí)現(xiàn)定位負(fù)載，使銅/銀高度分散，有利于單質(zhì)硫與銅/銀反應(yīng)生成金屬硫化物，對(duì)油品中難以脫除的單質(zhì)硫吸附脫除具有明顯的促進(jìn)作用，有利于提高脫硫精度。
采用氧化鋅作載體，它不僅可以為油品中硫化氫脫除提供大量活性位點(diǎn)，有利于提高脫硫劑的硫容，延長(zhǎng)脫硫劑使用壽命。加入鐵還能促進(jìn)脫硫劑對(duì)部分硫醇的脫除。此外，可能由于銀銅與載體金屬氧化物的協(xié)同作用，導(dǎo)致部分吸附到銅/銀上的硫可以轉(zhuǎn)移到載體金屬氧化物上，可以進(jìn)一步提高脫硫劑對(duì)單質(zhì)硫的吸附容量。
在制備過(guò)程中，讓脫硫劑在室溫下晾曬和低溫下干燥，一是有利于溶液中的金屬鹽在脫硫劑中分布，二是控制脫硫劑的干燥速度，避免失水速度過(guò)快影響脫硫劑的機(jī)械強(qiáng)度。
總之，采用發(fā)明制備的脫硫劑，不僅可以將油品中難以脫除的單質(zhì)硫脫除達(dá)到小于0.1ppm的水平，而且對(duì)硫化氫也有很高的脫硫精度，同時(shí)還能脫除部分硫醇，其適用的油品原料范圍廣，可解決多種硫化物帶來(lái)的油品腐蝕問(wèn)題。
【具體實(shí)施方式】
通過(guò)下述實(shí)施例將能夠更好地理解本發(fā)明。
實(shí)施例1：本發(fā)明常溫油品脫硫劑制備
該實(shí)施例的實(shí)施步驟如下：
A、制備氧化鋅混合物
將60重量份氧化鋅、12重量份擬薄水鋁石助劑和3重量份淀粉粘結(jié)劑攪拌混合均勻，得到所述的氧化鋅混合物；
B、制備硝酸鐵溶液
按照以克計(jì)硝酸鐵與以毫升計(jì)去離子水的比為15：15，將硝酸鐵溶于去離子水中后繼續(xù)攪拌35分鐘，得到硝酸鐵水溶液；
C、制備銀銅混合液
按照以克計(jì)檸檬酸與以毫升計(jì)去離子水的比為8：13，將檸檬酸溶于去離子水中，繼續(xù)攪拌8分鐘，得到檸檬酸水溶液；然后按照以克計(jì)檸檬酸、硝酸銀與硝酸銅的比8：0.1：1.9，往所述的檸檬酸水溶液中添加硝酸銀與硝酸銅，在完全溶解后繼續(xù)攪拌25分鐘，得到所述的銀銅混合液；
D、擠條
將步驟B得到的硝酸鐵水溶液、步驟C得到的銀銅混合液與步驟A得到的氧化鋅混合物混合均勻，混碾0.5h，再擠壓成條狀物；
E、干燥與焙燒
將步驟D得到的條狀物在室溫下晾曬3.0h，先在溫度62℃的條件下干燥5h，然后在溫度112℃的條件下干燥1.9h，再在溫度450℃的條件下焙燒4.5h，得到所述的常溫油品脫硫劑。
實(shí)施例2：本發(fā)明常溫油品脫硫劑制備
該實(shí)施例的實(shí)施步驟如下：
A、制備氧化鋅混合物
將65重量份氧化鋅、6重量份擬薄水鋁石與硅藻土混合物(重量比5：1)助劑和4.98重量份明膠與羧甲基纖維素混合物(重量比3：1.98)粘結(jié)劑攪拌混合均勻，得到所述的氧化鋅混合物；
B、制備硝酸鐵溶液
按照以克計(jì)硝酸鐵與以毫升計(jì)去離子水的比為20：15，將硝酸鐵溶于去離子水中后繼續(xù)攪拌28分鐘，得到硝酸鐵水溶液；
C、制備銀銅混合液
按照以克計(jì)檸檬酸與以毫升計(jì)去離子水的比為3：12，將檸檬酸溶于去離子水中，繼續(xù)攪拌9分鐘，得到檸檬酸水溶液；然后
按照以克計(jì)檸檬酸、硝酸銀與硝酸銅的比3：1：0.02，往所述的檸檬酸水溶液中添加硝酸銀與硝酸銅，在完全溶解后繼續(xù)攪拌35分鐘，得到所述的銀銅混合液；
D、擠條
將步驟B得到的硝酸鐵水溶液、步驟C得到的銀銅混合液與步驟A得到的氧化鋅混合物混合均勻，混碾1.0h，再擠壓成條狀物；
E、干燥與焙燒
將步驟D得到的條狀物在室溫下晾曬5.0h，先在溫度55℃的條件下干燥7h，然后在溫度116℃的條件下干燥1.5h，再在溫度480℃的條件下焙燒4.2h，得到所述的常溫油品脫硫劑。
實(shí)施例3：本發(fā)明常溫油品脫硫劑制備
該實(shí)施例的實(shí)施步驟如下：
A、制備氧化鋅混合物
將68重量份氧化鋅、10重量份擬薄水鋁石與硅藻土混合物(重量比4:1)助劑和4重量份羧甲基纖維素、淀粉與明膠混合物(重量比2:1:1)粘結(jié)劑攪拌混合均勻，得到所述的氧化鋅混合物；
B、制備硝酸鐵溶液
按照以克計(jì)硝酸鐵與以毫升計(jì)去離子水的比為10：10，將硝酸鐵溶于去離子水中后繼續(xù)攪拌30分鐘，得到硝酸鐵水溶液；
C、制備銀銅混合液
按照以克計(jì)檸檬酸與以毫升計(jì)去離子水的比為6：19，將檸檬酸溶于去離子水中，繼續(xù)攪拌12分鐘，得到檸檬酸水溶液；然后
按照以克計(jì)檸檬酸、硝酸銀與硝酸銅的比6：0.5：1.5，往所述的檸檬酸水溶液中添加硝酸銀與硝酸銅，在完全溶解后繼續(xù)攪拌29分鐘，得到所述的銀銅混合液；
D、擠條
將步驟B得到的硝酸鐵水溶液、步驟C得到的銀銅混合液與步驟A得到的氧化鋅混合物混合均勻，混碾0.6h，再擠壓成條狀物；
E、干燥與焙燒
將步驟D得到的條狀物在室溫下晾曬3.4h，先在溫度58℃的條件下干燥6.2h，然后在溫度110℃的條件下干燥2.3h，再在溫度500℃的條件下焙燒3.5h，得到所述的常溫油品脫硫劑。
實(shí)施例4：本發(fā)明常溫油品脫硫劑制備
該實(shí)施例的實(shí)施步驟如下：
A、制備氧化鋅混合物
將70重量份氧化鋅，8重量份擬薄水鋁石與硅藻土混合物(重量比1:1)助劑和5重量份羧甲基纖維素粘結(jié)劑攪拌混合均勻，得到所述的氧化鋅混合物；
B、制備硝酸鐵溶液
按照以克計(jì)硝酸鐵與以毫升計(jì)去離子水的比為5：5，將硝酸鐵溶于去離子水中后繼續(xù)攪拌32分鐘，得到硝酸鐵水溶液；
C、制備銀銅混合液
按照以克計(jì)檸檬酸與以毫升計(jì)去離子水的比為10：26，將檸檬酸溶于去離子水中，繼續(xù)攪拌10分鐘，得到檸檬酸水溶液；然后
按照以克計(jì)檸檬酸、硝酸銀與硝酸銅的比10：0.3：1.7，往所述的檸檬酸水溶液中添加硝酸銀與硝酸銅，在完全溶解后繼續(xù)攪拌27分鐘，得到所述的銀銅混合液；
D、擠條
將步驟B得到的硝酸鐵水溶液、步驟C得到的銀銅混合液與步驟A得到的氧化鋅混合物混合均勻，混碾0.8h，再擠壓成條狀物；
E、干燥與焙燒
將步驟D得到的條狀物在室溫下晾曬3.8h，先在溫度65℃的條件下干燥5.4h，然后在溫度118℃的條件下干燥1.7h，再在溫度550℃的條件下焙燒4.0h，得到所述的常溫油品脫硫劑。
實(shí)施例5：本發(fā)明常溫油品脫硫劑制備
該實(shí)施例的實(shí)施步驟如下：
A、制備氧化鋅混合物
將63重量份氧化鋅、13重量份擬薄水鋁石與硅藻土混合物(重量比12:1)助劑和5重量份明膠粘結(jié)劑攪拌混合均勻，得到所述的氧化鋅混合物；
B、制備硝酸鐵溶液
按照以克計(jì)硝酸鐵與以毫升計(jì)去離子水的比9.99：7.5，將硝酸鐵溶于去離子水中后繼續(xù)攪拌34分鐘，得到硝酸鐵水溶液；
C、制備銀銅混合液
按照以克計(jì)檸檬酸與以毫升計(jì)去離子水的比為7：32，將檸檬酸溶于去離子水中，繼續(xù)攪拌11分鐘，得到檸檬酸水溶液；然后
按照以克計(jì)檸檬酸、硝酸銀與硝酸銅的比7：0.01：2，往所述的檸檬酸水溶液中添加硝酸銀與硝酸銅，在完全溶解后繼續(xù)攪拌31分鐘，得到所述的銀銅混合液；
D、擠條
將步驟B得到的硝酸鐵水溶液、步驟C得到的銀銅混合液與步驟A得到的氧化鋅混合物混合均勻，混碾0.9h，再擠壓成條狀物；
E、干燥與焙燒
將步驟D得到的條狀物在室溫下晾曬4.6h，先在溫度64℃的條件下干燥6.6h，然后在溫度120℃的條件下干燥2.5h，再在溫度520℃的條件下焙燒3.8h，得到所述的常溫油品脫硫劑。
實(shí)施例6：本發(fā)明常溫油品脫硫劑制備
該實(shí)施例的實(shí)施步驟如下：
A、制備氧化鋅混合物
將64重量份氧化鋅、12重量份硅藻土助劑和5重量份明膠和淀粉(重量比1：1)粘結(jié)劑混合物攪拌混合均勻，得到所述的氧化鋅混合物；
B、制備硝酸鐵溶液
按照以克計(jì)硝酸鐵與以毫升計(jì)去離子水的比為8：13，將硝酸鐵溶于去離子水中后繼續(xù)攪拌29分鐘，得到硝酸鐵水溶液；
C、制備銀銅混合液
按照以克計(jì)檸檬酸與以毫升計(jì)去離子水的比為9：20，將檸檬酸溶于去離子水中，繼續(xù)攪拌10分鐘，得到檸檬酸水溶液；然后
按照以克計(jì)檸檬酸、硝酸銀與硝酸銅的比9：0.3：1.2，往所述的檸檬酸水溶液中添加硝酸銀與硝酸銅，在完全溶解后繼續(xù)攪拌33分鐘，得到所述的銀銅混合液；
D、擠條
將步驟B得到的硝酸鐵水溶液、步驟C得到的銀銅混合液與步驟A得到的氧化鋅混合物混合均勻，混碾0.8h，再擠壓成條狀物；
E、干燥與焙燒
將步驟D得到的條狀物在室溫下晾曬4.2h，先在溫度60℃的條件下干燥5.8h，然后在溫度114℃的條件下干燥2.1h，再在溫度500℃的條件下焙燒4.0h，得到所述的常溫油品脫硫劑。
試驗(yàn)實(shí)施例1：本發(fā)明常溫油品脫硫劑的脫硫試驗(yàn)
A、試樣制備：
讓含有單質(zhì)硫蒸氣和硫化氫的氮?dú)庖运俣?0mL/min通入到油品中，在配硫一段時(shí)間后，采用GC7890(DB-Sulfur SCD,70m×0.53mm×4.3μm毛細(xì)柱；Agilent 355SCD檢測(cè)器；進(jìn)樣口200℃；柱箱條件：35℃保持1.5min后以10℃/min升到80℃保持6min后以15℃/min升到220℃保持10min；氦氣做載氣，恒壓模式，6.5psi；分流比30：1檢測(cè)在配硫前與配硫后在油品中的活性硫(硫化氫和單質(zhì)硫)含量，其檢測(cè)結(jié)果列于表1中。
表1：配硫前、后各類(lèi)油品中的活性硫含量
B、脫硫試驗(yàn)：
將按本發(fā)明實(shí)施例1制備的常溫油品脫硫劑破碎篩分至20～40目，取3mL裝填于內(nèi)徑為8mm的石英管中，在室溫與液空速3.0h-1的條件下將不同的油品通過(guò)脫硫劑床層進(jìn)行脫硫試驗(yàn)，其試驗(yàn)結(jié)果列于表2中。其中硫容的分析計(jì)算參照HG/T 2513-2006。
表2：本發(fā)明實(shí)施例1常溫油品脫硫劑脫硫試驗(yàn)結(jié)果
試驗(yàn)實(shí)施例2：本發(fā)明常溫油品脫硫劑的脫硫試驗(yàn)
使用試驗(yàn)實(shí)施例1制備的油品與按實(shí)施例2～6制備的常溫油品脫硫劑，按照試驗(yàn)實(shí)施例1脫硫試驗(yàn)方法進(jìn)行脫硫試驗(yàn)，結(jié)果表明按實(shí)施例2～6制備的常溫油品脫硫劑對(duì)不同油品都具有良好的脫硫效果，出口處活性硫含量均低于0.1ppm，硫容均不低于8wt％。
試驗(yàn)實(shí)施例3：銅/銀組分對(duì)單質(zhì)硫脫除的促進(jìn)試驗(yàn)
對(duì)按實(shí)施例3制備的常溫油品脫硫劑以及采用同樣方法制備的僅不含Cu、Ag的脫硫劑樣品(標(biāo)記為“對(duì)比樣1”)和僅不含Ag的脫硫劑樣品(標(biāo)記為“對(duì)比樣2”)進(jìn)行脫硫試驗(yàn)，試驗(yàn)用原料采用試驗(yàn)實(shí)施例1制備的輕石腦油，脫硫試驗(yàn)方法同實(shí)施例1，其結(jié)果如表3所示。
表3：不同樣品的脫硫試驗(yàn)結(jié)果對(duì)比
試驗(yàn)實(shí)施列4：不同脫硫劑的壽命試驗(yàn)
將實(shí)施例3中68重量份的氧化鋅中的20重量份、50重量份以及68重量份替換為氧化鋁，其余不變制備脫硫劑樣品(分別標(biāo)記為對(duì)比樣3～5)。采用試驗(yàn)實(shí)施例1方法制備總硫含量約150ppm的航空煤油試驗(yàn)原料，脫硫試驗(yàn)方法同實(shí)施例1，對(duì)對(duì)比樣1～5進(jìn)行壽命試驗(yàn)評(píng)價(jià)，其結(jié)果如表4所示。當(dāng)出口處硫含量超過(guò)0.1ppm時(shí)認(rèn)為穿透，脫硫劑從開(kāi)始通入原料到穿透所使用的時(shí)間定義為穿透時(shí)間。
表4：脫硫劑壽命試驗(yàn)結(jié)果對(duì)比