專利名稱：含硫化氫工業(yè)尾氣的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含硫化氫工業(yè)廢氣的處理方法，利用工業(yè)尾氣中的硫化氫生產(chǎn)熒光級硫化鋅粉，并對尾氣中的其他廢氣進行處理，屬于化工技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
產(chǎn)生含硫化氫的工業(yè)尾氣的企業(yè)主要有:CS2生產(chǎn)企業(yè)、石化產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)(主要是石化裂解用氫催化企業(yè))等，這類企業(yè)產(chǎn)生的尾氣中含有大量的H2S,根據(jù)各企業(yè)生產(chǎn)過程和工藝不同，H2S的含量也不相同，一般此類企業(yè)產(chǎn)生的尾氣中H2S的質(zhì)量比占85%-97%，要利用尾氣中的這部分H2S氣體，必須對尾氣中其他成分進行相應(yīng)的處理和去除，含H2S尾氣中其他主要成分有:氣態(tài)烷類、氣態(tài)烴類、SOx, NOx, CO2以及其他雜質(zhì)離子，例如=CS2生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的尾氣中，硫化氫(H2S是有毒、易燃易爆氣體)含量約占95% 97%，同時含有1%-1.5%的二氧化硫，1.5 2的二氧化碳，0.5% 1.5%的水分及微量的Fe離子(約為2-3 X 10_4%)等，含H2S的工業(yè)尾氣不能直接排放入大氣中，只能增加硫回收處理裝置和其他方式進行回收，其余的燃燒排空或利用堿液吸收后排放，這些回收處理方法都會對環(huán)境造成一定污染，并增加了回收費用。目前，熒光級硫化鋅粉的生產(chǎn)通常采用硫化氫沉淀法，這是一種比較成熟的工藝方法，也是目前世界上普遍采用的一種生產(chǎn)方法，這種生產(chǎn)工藝是采用高純度氧化鋅和精致硫酸為原料。氧化鋅在稀硫酸溶液中溶解后得到硫酸鋅溶液，在溶液中加入精制試劑，除去大部分對產(chǎn)品有害的金屬離子，再通入高純度硫化氫氣體(純度> 99.5%)反應(yīng)得到硫化鋅沉淀，經(jīng)水洗除去副產(chǎn)品硫酸，然后脫水，干燥后得到純度較高(純度> 97%)的硫化鋅產(chǎn)品O上述工藝中通入的高純度硫化氫氣體，一般采用化學酸堿中和法生產(chǎn)或石油裂解中產(chǎn)生的硫化氫，該氣體經(jīng)壓縮、精餾、排放等步驟逐步提純后使用，這種硫化氫的雜質(zhì)含量少，有利于熒光硫化鋅粉的生產(chǎn)，但在壓縮、精餾、排放等提純過程中會排放較大量的含有硫化氫、二氧化硫、二氧化碳等廢氣，使環(huán)境受到嚴重污染，并造成了寶貴資源的極大浪費，同時也使生產(chǎn)成本居高不下。本發(fā)明工藝中使用的尾氣硫化氫是在二硫化碳或者石化企業(yè)的生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的，同時為其中含有其他雜質(zhì)氣體，如:氣態(tài)烷類、氣態(tài)烴類、SOx, NOx, CO2以及其他雜質(zhì)離子，尾氣不能直接排放入大氣中。舊工藝是對含H2S尾氣的處理是對H2S進行高溫裂解生產(chǎn)單質(zhì)硫、燃燒排空或利用堿液吸收后回收，再次生產(chǎn)產(chǎn)品的價值較低，對環(huán)境污染較大，并增加了回收費用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的問題是針對以上不足，提供一種含硫化氫工業(yè)廢氣的處理方法，本發(fā)明利用這部分尾氣中的H2S,經(jīng)處理后生產(chǎn)價值較高的熒光級硫化鋅粉和高純晶體硫化鋅粉，使其變廢為寶，既節(jié)約了資源，又減輕了環(huán)境污染，更重要的是大大降低了硫化鋅粉的生產(chǎn)成本。為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案為:含硫化氫工業(yè)廢氣的處理方法，其特征在于:所述處理方法包括以下步驟:
1)將含有H2s、烷類氣體、烴類氣體、SOx,NOx, CO2的工業(yè)尾氣集中收集，并通過裝有3A分子篩的不銹鋼貯槽，3A分子篩吸收尾氣中的水分和雜質(zhì)顆粒；分子篩飽和后，在常壓下加熱至50(TC，保溫2小時，排出水分后可循環(huán)使用；
2)過濾凈化后的含有H2S、烷類氣體、烴類氣體、S0x、N0x、CO2的氣體通入盛放有硫酸鋅溶液的密封反應(yīng)釜中，并通入NO氣體，在攪拌下產(chǎn)生沉淀，當反應(yīng)完全后，靜置，得到下層硫化鋅漿料；
將上層副產(chǎn)物硫酸及亞硫酸輸送到曝氣槽中，并將含有烷類氣體、烴類氣體、SOx, NOx,CO2, H2S和NO的溢出氣體收集儲存；
3)將熱空氣通入曝氣槽中，亞硫酸氧化為硫酸，生成硫酸溶液；
4)將步驟2)的溢出氣體中通入熱空氣，使NO氧化為NO2,再通入到NaOH溶液中進行吸收，得到Na2S、NaNO2, Na2CO3和NaSO3作為紡織、印染、皮革等生產(chǎn)的化工原料；
5)將步驟4)反應(yīng)后氣體中的烷類、烴類氣體，處理后制備成液化可燃氣；
6)用純水洗滌步驟2)中的沉淀物硫化鋅，沉淀物硫化鋅中殘留的SO/—及管道輸送中產(chǎn)生的Fe離子逐漸稀釋并排出，得到ZnS漿料；沉淀物硫化鋅中的Fe離子與NO反應(yīng)產(chǎn)生可沉淀的硫酸亞硝基合鐵，在硫化鋅水洗除酸根過程中隨廢水排出；
7)將ZnS漿料過濾、脫水、干燥、煅燒、粉碎、包裝，得到晶體硫化鋅粉，純度>97%。作為一種優(yōu)化，步驟2)中:硫酸鋅溶液的濃度為1.5 2.0moI/L,用量1800-2500L ；
NO的通入量為5 10mL/min，通入3600min ；
工業(yè)尾氣通入量為80-150mL/min，通入3600min。另一種優(yōu)化，步驟3)、步驟4)中:熱空氣溫度為50-100°C，通入量為10_40L/min，通入 30_60min。再一種優(yōu)化，步驟4)中，NaOH溶液的濃度分別為15%_40%，加入量100-300L。進一步的優(yōu)化，步驟6)中:純水量每次為2000L-3000L，洗滌次數(shù)為4_8次。再進一步的優(yōu)化，步驟I)中，分子篩飽和后，在常壓下加熱至500°C，保溫2小時，排出水分后循環(huán)使用。本發(fā)明采用以上技術(shù)方案，與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點:本發(fā)明工藝中使用的H2S為含H2S的工業(yè)廢氣，使H2S成本降低了 80%以上；對工業(yè)廢氣的充分利用，降低了回收成本，減少了環(huán)境污染，使尾氣變廢為寶；利用通入NO氣體除去Fe離子，保證了 ZnS成品的質(zhì)量；采用NaOH溶液吸收少量的S02、NO2，產(chǎn)生亞硝酸鈉及亞硫酸鈉可用于染料工業(yè)；采用3A分子篩吸收水分，3A分子篩可循環(huán)使用，降低了生產(chǎn)成本；副產(chǎn)品硫酸經(jīng)處理后，可用于生產(chǎn)，減少污染，降低了成本。綜上所述，本發(fā)明采用尾氣中的H2S來生產(chǎn)硫化鋅，經(jīng)本發(fā)明方法處理后使尾氣變廢為寶，既節(jié)約了生產(chǎn)成本，又降低了環(huán)境污染。下面結(jié)合實例對本發(fā)明作進一步說明。
具體實施例方式實施例1，含硫化氫工業(yè)廢氣的處理方法，包括以下步驟: !，尾氣集中收集’將含有陽^類氣體及類氣體，,、^、^的工業(yè)尾氣集中收集，
并通過裝有3A分子篩的不銹鋼貯槽，3A分子篩吸收尾氣中的水分和雜質(zhì)顆粒；
2)將凈化、干燥后的工業(yè)尾氣通入1800L濃度為1.5mol/L的硫酸鋅溶液中，通入量為80mL/min,同時通入NO,通入量為5mL/min,在攪拌下共通入3600min,產(chǎn)生ZnS沉淀，并產(chǎn)生副產(chǎn)品硫酸及亞硫酸溶液，反應(yīng)完全后，靜置3小時，得到下層硫化鋅漿料，再將上層副產(chǎn)品硫酸及亞硫酸溶液用空氣打入曝氣槽中，并將含有烷類氣體、烴類氣體、SOx, NOx, CO2, H2S和NO的溢出氣體收集儲存；
3)將50°C的熱空氣通入曝氣槽中，通入量為10L/min，通入30min，亞硫酸氧化為硫酸，生成硫酸溶液，曝氣后的副產(chǎn)品硫酸輸送到貯槽中，用于氧化鋅的溶解反應(yīng)；
4)將步驟(2)的溢出氣體中通入50°C的熱空氣，使NO氧化為NO2，再通入到質(zhì)量濃度為15%的NaOH溶液中進行吸收， NaOH溶液的用量為100L，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3作為紡織、印染、皮革等生產(chǎn)的化工原料；
5)將步驟4)反應(yīng)后氣體中的烷類、烴類氣體，處理后制備成液化可燃氣；
6)步驟2)所得沉淀物硫化鋅輸送到水洗槽中，加入2000L的純凈水，攪拌30min后靜置4小時，再加入2000L純水同樣清洗，共計清洗4次。除去料漿中的Fe離子及S042_離子；
7)清洗合格后的硫化鋅料漿經(jīng)脫水，干燥、煅燒、粉碎后，包裝形成熒光級硫化鋅成品。實施例2，含硫化氫工業(yè)廢氣的處理方法，包括以下步驟:
1)尾氣集中收集，將含有H2S、烷類氣體、烴類氣體、SOx、NOx、CO2的工業(yè)尾氣集中收集，并通過裝有3A分子篩的不銹鋼貯槽，3A分子篩吸收尾氣中的水分和雜質(zhì)顆粒；
2)將凈化、干燥后的工業(yè)尾氣通入1800L濃度為1.6mol/L的硫酸鋅溶液中，通入量為90mL/min,同時通入NO,通入量為5.5mL/min,在攪拌下共通入3600min,產(chǎn)生ZnS沉淀，并產(chǎn)生副產(chǎn)品硫酸及亞硫酸溶液，反應(yīng)完全后，靜置3小時，得到下層硫化鋅漿料，再將上層副產(chǎn)品硫酸及亞硫酸溶液用空氣打入曝氣槽中，并將含有烷類氣體、烴類氣體、SOx, NOx, CO2,H2S和NO的溢出氣體收集儲存；
3)將100°C的熱空氣通入曝氣槽中，通入量為20L/min，通入40min，亞硫酸氧化為硫酸，生成硫酸溶液，曝氣后的副產(chǎn)品硫酸輸送到貯槽中，用于氧化鋅的溶解反應(yīng)；
4)將步驟(2)的溢出氣體中通入100°C的熱空氣，使NO氧化為NO2，再通入到質(zhì)量濃度為25%的NaOH溶液中進行吸收，NaOH溶液的用量為200L，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3作為紡織、印染、皮革等生產(chǎn)的化工原料；
5)將步驟4)反應(yīng)后氣體中的烷類、烴類氣體，處理后制備成液化可燃氣，直接用于銷
售;
6)步驟2)所得沉淀物硫化鋅輸送到水洗槽中，加入3000L的純凈水，攪拌30min后靜置4小時，再加入3000L純水同樣清洗，共計清洗4次，除去料漿中的Fe離子及S042_離子；
7)清洗合格后的硫化鋅料漿經(jīng)脫水，干燥后，包裝形成熒光級硫化鋅成品。實施例3，含硫化氫工業(yè)廢氣的處理方法，包括以下步驟: !，尾氣集中收集’將含有陽^類氣體及類氣體，,、^、^的工業(yè)尾氣集中收集，
并通過裝有3A分子篩的不銹鋼貯槽，3A分子篩吸收尾氣中的水分和雜質(zhì)顆粒；2)將凈化、干燥后的工業(yè)尾氣通入1900L濃度為1.7mol/L的硫酸鋅溶液中，通入量為lOOmL/min,同時通入NO,通入量為6mL/min,在攪拌下共通入3600min,產(chǎn)生ZnS沉淀,并產(chǎn)生副產(chǎn)品硫酸及亞硫酸溶液，反應(yīng)完全后，靜置3小時，得到下層硫化鋅漿料，再將上層副產(chǎn)品硫酸及亞硫酸溶液用空氣打入曝氣槽中，并將含有烷類氣體、烴類氣體、SOx, NOx, CO2,H2S和NO的溢出氣體收集儲存；
3)將60°C的熱空氣通入曝氣槽中，通入量為30L/min，通入30min，亞硫酸氧化為硫酸，生成硫酸溶液，曝氣后的副產(chǎn)品硫酸輸送到貯槽中，用于氧化鋅的溶解反應(yīng)；
4)將步驟(2)的溢出氣體中通入60°C的熱空氣，使NO氧化為NO2，再通入到質(zhì)量濃度為30%的NaOH溶液中進行吸收，NaOH溶液的用量為300L，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3作為紡織、印染、皮革等生產(chǎn)的化工原料；
5)將步驟4)反應(yīng)后氣體中的烷類、烴類氣體，處理后制備成液化可燃氣；
6)步驟2)所得沉淀物硫化鋅輸送到水洗槽中，加入2200L的純凈水，攪拌30min后靜置4小時，再加入2200L純水同樣清洗，共計清洗5次，除去料漿中的Fe離子及S042_離子；
7)清洗合格后的硫化鋅料漿經(jīng)脫水，干燥后，包裝形成熒光級硫化鋅成品。實施例4，含硫化氫工業(yè)廢氣的處理方法，包括以下步驟: !，尾氣集中收集’將含有陽^類氣體及類氣體，,、^、^的工業(yè)尾氣集中收集，
并通過裝有3A分子篩的不銹鋼貯槽，3A分子篩吸收尾氣中的水分和雜質(zhì)顆粒；
2)將凈化、干燥后的工業(yè)尾氣通入2500L濃度為1.8mol/L的硫酸鋅溶液中，通入量為140mL/min,同時通入NO,通入量為8.5mL/min,在攪拌下共通入3600min,產(chǎn)生ZnS沉淀，并產(chǎn)生副產(chǎn)品硫酸及亞硫酸溶液，反應(yīng)完全后，靜置3小時，得到下層硫化鋅漿料，再將上層副產(chǎn)品硫酸及亞硫酸溶液用 空氣打入曝氣槽中，并將含有烷類氣體、烴類氣體、SOx, NOx,CO2, H2S和NO的溢出氣體收集儲存；
3)將80°C的熱空氣通入曝氣槽中，通入量為40L/min，通入50min，亞硫酸氧化為硫酸，生成硫酸溶液，曝氣后的副產(chǎn)品硫酸輸送到貯槽中，用于氧化鋅的溶解反應(yīng)；
4)將步驟(2)的溢出氣體中通入80°C的熱空氣，使NO氧化為NO2，再通入到質(zhì)量濃度為40%的NaOH溶液中進行吸收，NaOH溶液的用量為200L，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3作為紡織、印染、皮革等生產(chǎn)的化工原料；
5)將步驟4)反應(yīng)后氣體中的烷類、烴類氣體，處理后制備成液化可燃氣；
6)步驟2)所得沉淀物硫化鋅輸送到水洗槽中，加入2600L的純凈水，攪拌30min后靜置4小時，再加入2600L純水同樣清洗，共計清洗6次。除去料漿中的Fe離子及S042_離子;
7)清洗合格后的硫化鋅料漿經(jīng)脫水，干燥后，包裝形成熒光級硫化鋅成品。實施例5，含硫化氫工業(yè)廢氣的處理方法，包括以下步驟: !，尾氣集中收集’將含有陽^類氣體及類氣體，,、^、^的工業(yè)尾氣集中收集，
并通過裝有3A分子篩的不銹鋼貯槽，3A分子篩吸收尾氣中的水分和雜質(zhì)顆粒；
2)將凈化、干燥后的工業(yè)尾氣通入2300L濃度為1.9mol/L的硫酸鋅溶液中，通入量為130mL/min,同時通入NO,通入量為7.5mL/min,在攪拌下共通入3600min,產(chǎn)生ZnS沉淀，并產(chǎn)生副產(chǎn)品硫酸及亞硫酸溶液，反應(yīng)完全后，靜置3小時，得到下層硫化鋅漿料，再將上層副產(chǎn)品硫酸及亞硫酸溶液用空氣打入曝氣槽中，并將含有烷類氣體、烴類氣體、SOx, NOx,CO2, H2S和NO的溢出氣體收集儲存；
3)將70°C的熱空氣通入曝氣槽中，通入量為30L/min，通入60min，亞硫酸氧化為硫酸，生成硫酸溶液，曝氣后的副產(chǎn)品硫酸輸送到貯槽中，用于氧化鋅的溶解反應(yīng)；
4)將步驟(2)的溢出氣體中通入70°C的熱空氣，使NO氧化為NO2，再通入到質(zhì)量濃度為35%的NaOH溶液中進行吸收，NaOH溶液的用量為280L，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3作為紡織、印染、皮革等生產(chǎn)的化工原料；
5)將步驟4)反應(yīng)后氣體中的烷類、烴類氣體，處理后制備成液化可燃氣；
6)步驟2)所得沉淀物硫化鋅輸送到水洗槽中，加入2800L的純凈水，攪拌30min后靜置4小時，再加入2800L純水同樣清洗，共計清洗8次。除去料漿中的Fe離子及S042_離子；
7)清洗合格后的硫化鋅料漿經(jīng)脫水，干燥后，包裝形成熒光級硫化鋅成品。實施例6，含硫化氫工業(yè)廢氣的處理方法，包括以下步驟: !，尾氣集中收集’將含有陽^類氣體及類氣體，,、^、^的工業(yè)尾氣集中收集，
并通過裝有3A分子篩的不銹鋼貯槽，3A分子篩吸收尾氣中的水分和雜質(zhì)顆粒；
2)將凈化、干燥后的工業(yè) 尾氣通入2200L濃度為2mol/L的硫酸鋅溶液中，通入量為135mL/min,同時通入NO,通入量為8mL/min,在攪拌下共通入3600min,產(chǎn)生ZnS沉淀,并產(chǎn)生副產(chǎn)品硫酸及亞硫酸溶液，反應(yīng)完全后，靜置3小時，得到下層硫化鋅漿料，再將上層副產(chǎn)品硫酸及亞硫酸溶液用空氣打入曝氣槽中，并將含有烷類氣體、烴類氣體、SOx, NOx, CO2,H2S和NO的溢出氣體收集儲存；
3)將90°C的熱空氣通入曝氣槽中，通入量為35L/min，通入60min，亞硫酸氧化為硫酸，生成硫酸溶液，曝氣后的副產(chǎn)品硫酸輸送到貯槽中，用于氧化鋅的溶解反應(yīng)；
4)將步驟(2)的溢出氣體中通入90°C的熱空氣，使NO氧化為NO2，再通入到質(zhì)量濃度為25%的NaOH溶液中進行吸收，NaOH溶液的用量為150L，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3作為紡織、印染、皮革等生產(chǎn)的化工原料；
5)將步驟4)反應(yīng)后氣體中的烷類、烴類氣體，處理后制備成液化可燃氣；
6)步驟2)所得沉淀物硫化鋅輸送到水洗槽中，加入2500L的純凈水，攪拌30min后靜置4小時，再加入2500L純水同樣清洗，共計清洗7次，除去料漿中的Fe離子及S042_離子；
7)清洗合格后的硫化鋅料漿經(jīng)脫水，干燥后，包裝形成熒光級硫化鋅成品。實施例7，含硫化氫工業(yè)廢氣的處理方法，包括以下步驟:
1)尾氣集中收集，將含有H2S、烷類氣體、烴類氣體、SOx、NOx、CO2的工業(yè)尾氣集中收集，并通過裝有3A分子篩的不銹鋼貯槽，3A分子篩吸收尾氣中的水分和雜質(zhì)顆粒；
2)將凈化、干燥后的工業(yè)尾氣通入2500L濃度為2mol/L的硫酸鋅溶液中，通入量為150mL/min,同時通入NO,通入量為10mL/min,在攪拌下共通入3600min,產(chǎn)生ZnS沉淀，并產(chǎn)生副產(chǎn)品硫酸及亞硫酸溶液，反應(yīng)完全后，靜置3小時，得到下層硫化鋅漿料，再將上層副產(chǎn)品硫酸及亞硫酸溶液用空氣打入曝氣槽中，并將含有烷類氣體、烴類氣體、SOx, NOx, CO2,H2S和NO的溢出氣體收集儲存；
3)將70°C的熱空氣通入曝氣槽中，通入量為40L/min，通入60min，亞硫酸氧化為硫酸，生成硫酸溶液，曝氣后的副產(chǎn)品硫酸輸送到貯槽中，用于氧化鋅的溶解反應(yīng)；
4)將步驟(2)的溢出氣體中通入70°C的熱空氣，使NO氧化為NO2，再通入到質(zhì)量濃度為40%的NaOH溶液中進行吸收，NaOH溶液的用量為300L，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3作為紡織、印染、皮革等生產(chǎn)的化工原料；
5)將步驟4)反應(yīng)后氣體中的烷類、烴類氣體，處理后制備成液化可燃氣，直接用于銷
售;
6)步驟2)所得沉淀物硫化鋅輸送到水洗槽中，加入3000L的純凈水，攪拌30min后靜置4小時，再加入3000L純水同樣清洗，共計清洗8次，除去料漿中的Fe離子及S042_離子；
7)清洗合格后的硫化鋅料漿經(jīng)脫水，干燥后，包裝形成熒光級硫化鋅成品。實施例8，含硫化氫工業(yè)廢氣的處理方法，包括以下步驟: !，尾氣集中收集’將含有陽^類氣體及類氣體，,、^、^的工業(yè)尾氣集中收集，
并通過裝有3A分子篩的不銹鋼貯槽，3A分子篩吸收尾氣中的水分和雜質(zhì)顆粒；
1)尾氣集中收集，通入裝有3A分子篩的不銹鋼貯槽中吸收H20份；
2)將凈化、干燥后的工業(yè)尾氣通入2400L濃度為1.6mol/L的硫酸鋅溶液中，通入量為llOmL/min,同時通入NO,通入量為6.5mL/min,在攪拌下共通入3600min,產(chǎn)生ZnS沉淀，并產(chǎn)生副產(chǎn)品硫酸及亞硫酸溶液，反應(yīng)完全后，靜置3小時，得到下層硫化鋅漿料，再將上層副產(chǎn)品硫酸及亞硫酸溶液用空氣打入曝氣槽中，并將含有烷類氣體、烴類氣體、SOx, NOx,CO2, H2S和NO的溢出氣體收集儲存；
3)將50°C的熱空氣通入曝氣槽中，通入量為20L/min，通入40min，亞硫酸氧化為硫酸，生成硫酸溶液，曝氣后的副產(chǎn)品硫酸輸送到貯槽中，用于氧化鋅的溶解反應(yīng)；` 4)將步驟(2)的溢出氣體中通入80°C的熱空氣，使NO氧化為NO2，再通入到質(zhì)量濃度為15%的NaOH溶液中進行吸收，NaOH溶液的用量為200L，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3作為紡織、印染、皮革等生產(chǎn)的化工原料；
5)將步驟4)反應(yīng)后氣體中的烷類、烴類氣體，處理后制備成液化可燃氣；
6)步驟2)所得沉淀物硫化鋅輸送到水洗槽中，加入2700L的純凈水，攪
拌30min后靜置4小時，再加入2200L純水同樣清洗，共計清洗6次，除去料漿中的Fe離子及SO42離子；
7)清洗合格后的硫化鋅料漿經(jīng)脫水，干燥后，包裝形成熒光級硫化鋅成品。實施例9，含硫化氫工業(yè)廢氣的處理方法，包括以下步驟: !，尾氣集中收集’將含有陽^類氣體及類氣體，,、^、^的工業(yè)尾氣集中收集，
并通過裝有3A分子篩的不銹鋼貯槽，3A分子篩吸收尾氣中的水分和雜質(zhì)顆粒；
2)將凈化、干燥后的工業(yè)尾氣通入2200L濃度為1.5mol/L的硫酸鋅溶液中，通入量為lOOmL/min,同時通入NO,通入量為6mL/min,在攪拌下共通入3600min,產(chǎn)生ZnS沉淀,并產(chǎn)生副產(chǎn)品硫酸及亞硫酸溶液，反應(yīng)完全后，靜置3小時，得到下層硫化鋅漿料，再將上層副產(chǎn)品硫酸及亞硫酸溶液用空氣打入曝氣槽中，并將含有烷類氣體、烴類氣體、SOx, NOx, CO2,H2S和NO的溢出氣體收集儲存；
3)將70°C的熱空氣通入曝氣槽中，通入量為30L/min，通入40min，亞硫酸氧化為硫酸，生成硫酸溶液，曝氣后的副產(chǎn)品硫酸輸送到貯槽中，用于氧化鋅的溶解反應(yīng)；
4)將步驟(2)的溢出氣體中通入90°C的熱空氣，使NO氧化為NO2，再通入到質(zhì)量濃度為25%的NaOH溶液中進行吸收，NaOH溶液的用量為200L，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3作為紡織、印染、皮革等生產(chǎn)的化工原料；
5)將步驟4)反應(yīng)后氣體中的烷類、烴類氣體，處理后制備成液化可燃氣；6)步驟2)所得沉淀物硫化鋅輸送到水洗槽中，加入2400L的純凈水，攪拌30min后靜置4小時，再加入2400L純水同樣清洗，共計清洗5次。除去料漿中的Fe離子及S042_離子；
7)清洗合格后的硫化鋅料漿經(jīng)脫水，干燥后，包裝形成熒光級硫化鋅成品。實施例10，含硫化氫工業(yè)廢氣的處理方法，包括以下步驟: !，尾氣集中收集’將含有陽^類氣體及類氣體，,、^、^的工業(yè)尾氣集中收集，
并通過裝有3A分子篩的不銹鋼貯槽，3A分子篩吸收尾氣中的水分和雜質(zhì)顆粒；
2)將凈化、干燥后的工業(yè)尾氣通入2300L濃度為1.7mol/L的硫酸鋅溶液中，通入量為120mL/min,同時通入NO,通入量為7mL/min,在攪拌下共通入3600min,產(chǎn)生ZnS沉淀,并產(chǎn)生副產(chǎn)品硫酸及亞硫酸溶液，反應(yīng)完全后，靜置3小時，得到下層硫化鋅漿料，再將上層副產(chǎn)品硫酸及亞硫酸溶液用空氣打入曝氣槽中，并將含有烷類氣體、烴類氣體、SOx, NOx, CO2,H2S和NO的溢出氣體收集儲存；
3)將80°C的熱空氣通入曝氣槽中，通入量為35L/min，通入45min，亞硫酸氧化為硫酸，生成硫酸溶液，曝氣后的副產(chǎn)品硫酸輸送到貯槽中，用于氧化鋅的溶解反應(yīng)；
4)將步驟(2)的溢出氣體中通入70°C的熱空氣，使NO氧化為NO2，再通入到質(zhì)量濃度為30%的NaOH溶液中進行吸收，NaOH溶液的用量為260L，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3作為紡織、印染、皮革等生產(chǎn)的化工原料；
5)將步驟4)反應(yīng)后氣體中的烷類、烴類氣體，處理后制備成液化可燃氣；
6)步驟2)所得沉淀物硫化鋅輸送到水洗槽中，加入2300L的純凈水，攪拌30min后靜置4小時，再加入2800L純水同樣清洗，共計清洗5次。除去料漿中的Fe離子及S042_離子；
7)清洗合格后的硫化鋅料漿經(jīng)脫水，干燥后，包裝形成熒光級硫化鋅成品。經(jīng)檢測，以上實施例所得熒光級硫化鋅的純度大于97%。除非另有說明，本發(fā)明中所采用的百分數(shù)均為質(zhì)量百分數(shù)。最后應(yīng)說明的是:以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施例而已，并不用于限制本發(fā)明，盡管參照前述實施例對本發(fā)明進行了詳細的說明，對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，其依然可以對前述各實施例所記載的技術(shù)方案進行修改，或者對其中部分技術(shù)特征進行等同替換。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.含硫化氫工業(yè)廢氣的處理方法，其特征在于:所述處理方法包括以下步驟: 1)將含有H2s、烷類氣體、烴類氣體、SOx,NOx, CO2的工業(yè)尾氣集中收集，并通過裝有3A分子篩的不銹鋼貯槽，3A分子篩吸收尾氣中的水分和雜質(zhì)顆粒； 2)過濾凈化后的含有H2S、烷類氣體、烴類氣體、S0x、N0x、CO2的氣體通入盛放有硫酸鋅溶液的密封反應(yīng)釜中，并通入NO氣體，在攪拌下產(chǎn)生沉淀，當反應(yīng)完全后，靜置，得到下層硫化鋅漿料； 將上層副產(chǎn)物硫酸及亞硫酸輸送到曝氣槽中，并將含有烷類氣體、烴類氣體、SOx, NOx,CO2, H2S和NO的溢出氣體收集儲存； 3)將熱空氣通入曝氣槽中，亞硫酸氧化為硫酸，生成硫酸溶液； 4)將步驟2)的溢出氣體中通入熱空氣，使NO氧化為NO2,再通入到NaOH溶液中進行吸收，得到Na2S、NaNO2, Na2CO3和NaSO3作為紡織、印染、皮革等生產(chǎn)的化工原料； 5)將步驟4)反應(yīng)后氣體中的烷類、烴類氣體，處理后制備成液化可燃氣； 6)用純水洗滌步驟2)中的沉淀物硫化鋅，沉淀物硫化鋅中殘留的SO/—及管道輸送中產(chǎn)生的Fe離子逐漸稀釋并排出，得到ZnS漿料； 7)將ZnS漿料過濾、脫水、干燥、煅燒、粉碎、包裝，得到晶體硫化鋅粉，純度>97%。
2.如權(quán)利要求1所述的含硫化氫工業(yè)廢氣的處理方法，其特征在于:步驟2)中:硫酸鋅溶液的濃度為1.5 2.0moI/L,用量1800-2500L ； NO的通入量為5 10mL/min，通入3600min ； 工業(yè)尾氣通入量為80-150mL/min，通入3600min。
3.如權(quán)利要求1所述的含硫化氫工業(yè)廢氣的處理方法，其特征在于:步驟3)、步驟4)中:熱空氣溫度為50-100°C，通入量為10-40L/min，通入30_60min。
4.如權(quán)利要求1所述的含硫化氫工業(yè)廢氣的處理方法,其特征在于:步驟4)中，NaOH溶液的質(zhì)量濃度分別為15%-40%，加入量100-300L。
5.如權(quán)利要求1所述的含硫化氫工業(yè)廢氣的處理方法，其特征在于:步驟6)中:純水量每次為2000L-3000L，洗滌次數(shù)為4_8次。
6.如權(quán)利要求1所述的含硫化氫工業(yè)廢氣的處理方法，其特征在于:步驟I)中，分子篩飽和后，在常壓下加熱至50(TC，保溫2小時，排出水分后循環(huán)使用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含硫化氫工業(yè)廢氣的處理方法，將含有H2S、烷類氣體、烴類氣體、SOx、NOx、CO2的工業(yè)尾氣過濾凈化；通入硫酸鋅溶液中并通入NO氣體，當反應(yīng)完全后，靜置得到下層硫化鋅漿料；將上層副產(chǎn)物硫酸及亞硫酸輸送到曝氣槽中，并將溢出氣體收集；將熱空氣通入曝氣槽中，亞硫酸氧化為硫酸，將溢出氣體中通入熱空氣，NO氧化為NO2，再通入到NaOH溶液中進行吸收，得到Na2S、NaNO2、Na2CO3和NaSO3；將反應(yīng)后氣體中的烷類、烴類氣體，處理后制備成液化可燃氣；用純水洗滌沉淀物硫化鋅，得到ZnS漿料；將ZnS漿料過濾、脫水、干燥、煅燒、粉碎、包裝，得到晶體硫化鋅粉，使用含H2S的工業(yè)廢氣，降低了80%以上；減少了環(huán)境污染，降低了成本。
文檔編號B01D53/56GK103191627SQ201310109589
公開日2013年7月10日 申請日期2013年4月1日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月1日
發(fā)明者王強, 王宗耀 申請人:濰坊大耀新材料有限公司