專利名稱：廢水處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過化學(xué)氧化、優(yōu)選在有氯的存在下的氧化、且需要時(shí)還要進(jìn)行廢水的堿性熱處理來減少廢水中有機(jī)化學(xué)物質(zhì)含量的方法，還涉及該廢水處理方法的應(yīng)用。
已知，含有不需要的、不溶解的或分散的有機(jī)物質(zhì)的廢水是用一個(gè)氧化的化學(xué)熱處理方法處理，將這些有機(jī)物質(zhì)氧化為二氧化碳和水。此方法例如在DE-OS2640603中有記載，通常稱之為濕氧化法。
濕氧化法的特別之處在于液相中的燃燒。為了使有機(jī)物質(zhì)能獲得滿意的分解和達(dá)到較快的反應(yīng)速度，要求有一定氧濃度以及高溫和壓力。這種處理方式由于能量消耗大及需昂貴的設(shè)備，所以耗資很大。通過加入重金屬催化劑，可以降低所要求的溫度和壓力，但它又導(dǎo)至在廢水中增加了具催化作用的物質(zhì)，這些物質(zhì)有時(shí)還需進(jìn)一步的處理步驟。
可用一系列的物理-化學(xué)參數(shù)來表示水中所含有機(jī)物的負(fù)荷情況。這里“化學(xué)需氧基”(CSB)是作為在限定的條件下、在水中溶解的或分散的有機(jī)化合物化學(xué)濕氧化需氧量的一個(gè)尺度。用這些參數(shù)可計(jì)算廢水中可被化學(xué)氧化的物質(zhì)的量。
在日本專利申請?zhí)?9/021951(參見化學(xué)文摘CA81(10)54117j)中已知，含有機(jī)物質(zhì)的水用紫外光以及用活性氯或次氯酸鹽處理后，接著用活性碳處理，可使其CSB值降低。但用紫外光處理廢水從技上說代價(jià)太高。
在DE-OS3620980中公開了減少纖維生產(chǎn)過程中漂白廢水中產(chǎn)生CSB-和AOX-有害物質(zhì)的方法。AOX是另一個(gè)表示廢水中有機(jī)物負(fù)荷指標(biāo)的總的參數(shù)。它代表“可吸附的有機(jī)鹵化合物”，它被確定為有機(jī)鹵化合物的含量(X＝Cl，Br，I)，它們是能被活性碳吸附的有機(jī)鹵化合物，總的吸附量換算成以X＝Cl為基準(zhǔn)。
按照DE-OS3620980所公布的方法，最好分三步進(jìn)行，第一步是將鈣離子加到為了使含氯化合物析出和為了降低CSB和AOS進(jìn)行氯漂白而產(chǎn)生的強(qiáng)酸溶液中。第二步是通過熱堿解進(jìn)一步降低AOX，此堿解可導(dǎo)致未沉淀的可被吸附的有機(jī)氯化物發(fā)生部分脫氯反應(yīng)。這一步之后在廢水中仍含有的能產(chǎn)生CSB和AOX的有害物質(zhì)可在第三步中進(jìn)行微生物分解。
這個(gè)用于減少廢水中有機(jī)有害物質(zhì)含量的方法費(fèi)用太高，從經(jīng)濟(jì)觀點(diǎn)考慮不能令人滿意。
本發(fā)明的任務(wù)是提供這樣一個(gè)方法，用此方法，從技術(shù)和財(cái)力上說只需用很少的費(fèi)用就可以分解有機(jī)化合物，這些有機(jī)化合物特別是在一些大工業(yè)生產(chǎn)中或合成過程中產(chǎn)生的，并常常明顯地導(dǎo)致水中CSB負(fù)荷提高，同時(shí)在有機(jī)氯化合物的情況下還導(dǎo)致AOX-負(fù)荷的提高。
本方法能成功地處理那些含有作為有機(jī)物的未鹵化的或有時(shí)鹵化的有機(jī)化合物，所以它開創(chuàng)了這種可能性，即用本方法除了主要可使CSB降低外，若有的話還可達(dá)到使被處理廢水中的AOX含量降低的目的。
本方法特別是可以用來處理各種類型的廢水，而與每種廢水中CSB的、若有的話還包括AOX的含量無關(guān)，且這種處理方法可導(dǎo)致廢水中CSB值和若有的話包括AOX值顯著了降低。
本文開始提到的本發(fā)明的方法被建議用于解決廢水處理這一任務(wù)，即將具有化學(xué)需氧量和一個(gè)堿度的廢水或?qū)⒆鲏A性調(diào)節(jié)的廢水導(dǎo)入至少一個(gè)反應(yīng)器中，在大于15℃下用一種含氯的和/或釋放氯的化學(xué)物質(zhì)處理，在此過程中氯的導(dǎo)入量為大于1g氯/gCSB(以含氯的和/或釋放氯的化學(xué)物質(zhì)的氯含量計(jì))，OH-與Cl的摩爾比大于1.5，廢水的pH值維持或調(diào)至≥6，氯處理的、含次氯酸鹽的廢水經(jīng)歷的反應(yīng)時(shí)間大于0.4小時(shí)，在此過程中廢水中的有機(jī)化合物至少部分被氧化，其后廢水被進(jìn)一步處理和/或從反應(yīng)器中導(dǎo)出或被排放。
用這一經(jīng)濟(jì)的和技術(shù)簡單的方法處理廢水可使廢水中CSB-含量降低90%以上。對于含有能產(chǎn)生AOX的有機(jī)物質(zhì)的廢水，用本發(fā)明的方法也同樣可以減少其在廢水中的含量。
已經(jīng)證實(shí)，用本發(fā)明的方法不僅可以有效地減少公共廢水中、而且還可減少工業(yè)廢水中的CSB含量，若有的話還能減少AOX含量(只要在廢水中存在有機(jī)鹵化合物)。
用本發(fā)明的方法特別可用于處理已作了預(yù)純化的廢水，它們指的是例如用別的氧化法以及其它的化學(xué)-物理法、化學(xué)法、物理法和/或生物法所作的預(yù)處理。優(yōu)選用本發(fā)明的方法處理廢水，其預(yù)處理是采用熱堿法、吸附法和/或微生物法。廢水也可以用沉淀處理法進(jìn)行預(yù)純化處理。
根據(jù)本發(fā)明的方法，例如在烯丙基氯/表氯醇/丙三醇裝置工藝流程中產(chǎn)生的堿性水溶液中消耗的氯(以含氯的和/或釋放氯的化學(xué)物質(zhì)的形式)導(dǎo)致如方程式1在亞氯酸鹽和次氯酸鹽中氯的歧化作用Cl2+OH-Cl-+HOCl (方程式1)為了使呈堿性作用廢水中的有機(jī)物(在前面提到的來自烯丙基氯/表氯醇/丙三醇生產(chǎn)裝置中的堿性廢液的情況下有機(jī)物主要是丙三醇，丙三醇酸，乳酸，縮水丙三醇)氧化成CO2和水，將充分利用次氯酸鹽的氧化作用。生成的CO2以及可能以氣體形式存在的氧化中間產(chǎn)物在沒有壓力控制的情況下可以被排出。
本發(fā)明證實(shí)，根據(jù)所發(fā)明的方法，用于CSB的分解的且?guī)в袊?yán)格限定的界線值的某些參數(shù)必須無條件地遵照執(zhí)行。為了保證廢水中次氯酸鹽和氯酸鹽的濃度盡可能的低，必須使與有機(jī)物含量(在廢水中能產(chǎn)生CSB的物質(zhì))有關(guān)的氯加入劑量要準(zhǔn)確(因?yàn)樵诼冗^量的情況下，最后形成的次氯酸鹽和氯酸鹽是不需要的副產(chǎn)物)?；谕瑯拥牡览?，還必須維持或調(diào)節(jié)氯/堿度為一定的比值。OH-與Cl的摩爾比優(yōu)選為1.6至2.5，特別優(yōu)選為2至2.2，在廢水中的OH-離子是以游離的、水合的離子(即以溶解的形式)或化學(xué)結(jié)合的形式存在。在后一種情況下，還必須保證提供與所維持的氯/堿性比值相符合的結(jié)合的OH-離子的連續(xù)補(bǔ)充溶液。作為釋放OH-離子的或OH-離子形成的化合物，可主要是在廢水中含有的固體的、溶解的和/或懸浮的堿金屬一和/或堿土金屬氫氧化物和/或-氧化物和/或添加入這些物質(zhì)。特別是加入含氫氧化鈣的水溶液或懸浮液，優(yōu)選加入石灰乳。前面提到的起堿性作用的物質(zhì)主要是用來調(diào)節(jié)或維持本發(fā)明的pH值(在室溫下測定值)。
還進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，按照本發(fā)明借助于氯來進(jìn)行的有機(jī)化合物的氧化反應(yīng)中，控制pH值是必要的。向堿溶液中導(dǎo)入氯可使pH值降低，pH值的降低與導(dǎo)入的氯量有關(guān)。在低pH值的情況下，特別是當(dāng)pH值在強(qiáng)酸范圍時(shí)，廢水中AOX會(huì)出現(xiàn)不希望的增高。本發(fā)明已證實(shí)，當(dāng)廢水的pH值維持≥6時(shí)，可以避免上面所提到的不利情況的出現(xiàn)。已證實(shí)在向廢水中導(dǎo)入氯時(shí)，如果pH值維持或調(diào)整至≥10特別有利。在本發(fā)明所規(guī)定維持的反應(yīng)時(shí)間的最后，被處理廢水的pH值調(diào)整至大約為9。
本發(fā)明還進(jìn)一步證實(shí)，氧化反應(yīng)速度隨溫度的增高而提高，它導(dǎo)致了通氯后反應(yīng)時(shí)間的縮短和CSB-分解速度的提高。還特別發(fā)現(xiàn)，在溫度40至100℃，優(yōu)選80至95℃時(shí)用含氯和/或釋放氯的化學(xué)物質(zhì)處理廢水有利。
通氯最好是在常壓下于處理反應(yīng)器中進(jìn)行。這對于設(shè)備和經(jīng)濟(jì)上來說都有利。當(dāng)然反應(yīng)也可在加壓下進(jìn)行，其優(yōu)點(diǎn)是發(fā)現(xiàn)AOX值顯著降低。
本發(fā)明的方法在沒有加壓之下進(jìn)行，反應(yīng)期間形成的CO2可以很簡單地從處理反應(yīng)器中導(dǎo)出或排出。這也同樣適合于有機(jī)廢水內(nèi)含物經(jīng)氧化處理形成的氣體狀態(tài)的中間產(chǎn)物。在加壓處理來自烯丙基氯/表氯醇/丙三醇生產(chǎn)裝置的廢水的情況下，已證實(shí)，有機(jī)廢水內(nèi)含物在通氯處理時(shí)氧化分解形成的氣體中間產(chǎn)物被保持在反應(yīng)器中、并在本發(fā)明的反應(yīng)時(shí)間內(nèi)由次氯酸鹽將其進(jìn)一步氧化成CO2。
本發(fā)明還進(jìn)一步證實(shí)，以含氯化合物或能釋放氯的化合物中氯含量計(jì)，當(dāng)氯的導(dǎo)入量為2至8g氯/gCSB、優(yōu)選4至6g氯/gCSB時(shí)，可取得特別好的結(jié)果。
為了最大程度地避免在本發(fā)明氧化反應(yīng)中產(chǎn)生的不需要的副產(chǎn)物，必須以盡可能簡單的和有效的方式在廢水中產(chǎn)生出或提供前面所描述的、準(zhǔn)確限量的活性氯。這一目標(biāo)可通過添加以溶解的元素氯形式的“游離的有效的氯”，次氯酸(Unterchlorigersaeure)和/或次氯酸鹽而得以實(shí)現(xiàn)。氧化劑也可以是以具氧化作用的氯取代化合物形式的“結(jié)合的有效的氯”或其它能放出氯的物質(zhì)，如氯胺-T。此外還可以使用含氯的水，用電化學(xué)法可使此含氯的水釋放出氯。本發(fā)明的方法中所用的含氯化合物優(yōu)選為含氯的氣體，特別是氯氣。
為了改善廢水氯化的動(dòng)力學(xué)條件，避免形成明顯的局部氯濃度的波動(dòng)和由此引起的局部pH值急劇下降，氯的導(dǎo)入應(yīng)緩慢均勻地進(jìn)行，作為含氯的氣體應(yīng)該用稀釋的氯氣，優(yōu)選使用惰性氣體如氮?dú)馀c氣態(tài)氯相混合的氣體。
含氯氣體的導(dǎo)入最好在過壓為0.1至5bar、優(yōu)選0.2至3bar下進(jìn)行。
本發(fā)明的方法還可進(jìn)一步改進(jìn)，其方法是在用含氯和/或能釋放氯的化學(xué)物質(zhì)處理廢水期間和/或之后，將pH值(室溫下測定)維持或調(diào)至10至14，優(yōu)選11至13，此外用氯處理的、含次氯酸鹽的廢水在溫度65至200℃、優(yōu)選80至135℃、反應(yīng)時(shí)間為0.5至8小時(shí)、優(yōu)選3至5小時(shí)的條件下處理。
借此可再一次提高CSB的和特別是AOX的分解率。
通過維持或調(diào)節(jié)反應(yīng)器中一定的壓力關(guān)系也能提高分解率。在反應(yīng)期間優(yōu)選維持或調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)的壓力為1至11bar(絕對)，特別優(yōu)選1.1至4bar(絕對)。
加壓處理有其特別的優(yōu)越性，例如在60至90分鐘反應(yīng)期間，維持pH值≥10，溫度在大約130℃和壓力大約為2.5bar(絕對)情況下，CSB的分解率大于92%，AOX的減少也在80%以上。
本發(fā)明的方法可以連續(xù)或不連續(xù)進(jìn)行。處理的容器或反應(yīng)器可用反應(yīng)塔或管狀反應(yīng)器。向廢水中加入含氯化合物和/或能釋放氯的化合物是例如在一流量管中進(jìn)行的，這里流量管的長度和/或廢水的流速應(yīng)這樣決定，它使廢水在處理設(shè)備中的反應(yīng)時(shí)間或滯留時(shí)間符合本發(fā)明的要求。本發(fā)明的方法也可以使用每個(gè)前后連接或平行連接的反應(yīng)器。
此外，反應(yīng)器還具備有使待處理廢水徹底混合的結(jié)構(gòu)。
為了避免在廢水中所存在的或是在氧化處理過程中所形成的固體物質(zhì)堵塞處理設(shè)備，最好在處理前、處理期間和/或處理后，采用化學(xué)反應(yīng)和/或機(jī)械分離如過濾和/或沉淀的方法至少部分除去廢水中的懸浮固體物質(zhì)。
為了進(jìn)一步降低廢水中的CSB-和若存在的話還包括廢水中存在的AOX-含量，還要進(jìn)一步采用氧化法和熱堿法對廢水進(jìn)行處理。
本發(fā)明將氧化的、熱堿的處理方法與繼之進(jìn)行的臭氧處理相結(jié)合的廢水處理方法已證實(shí)了其優(yōu)點(diǎn)。為了能使廢水中的有機(jī)物質(zhì)氧化分解，長期以來在廢水的處理中一直在利用臭氧的強(qiáng)氧化能力，在處理中要維持一定的作用時(shí)間和臭氧濃度。
本發(fā)明預(yù)定的臭氧處理按如下面方法進(jìn)行向氧化的和熱堿處理的廢水中通入含臭氧的氣體，其間維持或調(diào)節(jié)廢水的pH值≥10(在室溫下測定)，優(yōu)選≥11，臭氧通入量為1至4g臭氧/gCSB，優(yōu)選2至2.5g臭氧/gCSB。
pH值的調(diào)節(jié)通常采用常用的堿性物質(zhì)，特別可以使用那些用于本發(fā)明中氧化和熱堿處理的那些具有堿性作用的物質(zhì)。
廢水的臭氧化最好在室溫下進(jìn)行，有時(shí)對于在前面處理過程中被加熱的廢水必須進(jìn)行冷卻。廢水的臭氧處理也可在較高的溫度下進(jìn)行。
臭氧化可以在已經(jīng)使用的處理反應(yīng)器的相應(yīng)的裝備中進(jìn)行。已經(jīng)處理了的廢水最好是導(dǎo)入另一個(gè)反應(yīng)器中/或一個(gè)特殊的設(shè)備中進(jìn)行臭氧處理。為了使臭氧能進(jìn)入到廢水中，可以使用常規(guī)的商品臭氧化裝置，此裝置含有至少一個(gè)臭氧發(fā)生器，一個(gè)用惰性材料制成的并帶有使廢水能徹底混合的結(jié)構(gòu)的處理反應(yīng)器和一個(gè)注射器。在臭氧化過程中形成的CO2有時(shí)需要用一個(gè)特殊的裝備使其從處理反應(yīng)器中排出。
臭氧化處理可以分為一步或多步進(jìn)行。為了提高臭氧化期間的分解率，還可以采用紫外光照射。
將臭氧處理與本發(fā)明的氧化和熱堿處理方法相結(jié)合，可以進(jìn)一步降低待處理廢水中能產(chǎn)生CSB的和AOX的組分的含量。
廢水的進(jìn)一步處理也可以用一個(gè)氧化法和/或吸附處理來代替臭氧處理，優(yōu)選使用過氧化氫和/或用活性碳進(jìn)行。
在用活性碳處理之后，最好要對活性碳進(jìn)行再生處理，優(yōu)選使用堿性水溶液熱處理的方法再生。
為了使一些有機(jī)有害物質(zhì)從廢水中分離出去或?yàn)榱嗽陬A(yù)純化步驟中使CSB-，AOX-，TOC-和/或BSB能發(fā)生分解，以便使后面的按本發(fā)明的方法所進(jìn)行的處理能在溫和的條件下進(jìn)行和/或減少化學(xué)物質(zhì)的消耗量，本發(fā)明的方法還可以與廢水的預(yù)處理相結(jié)合。
廢水的預(yù)處理方法優(yōu)選熱堿處理、吸附和/或微生物處理方法。熱堿預(yù)處理應(yīng)維持和/或調(diào)節(jié)到規(guī)定的pH值、溫度、壓力和滯留時(shí)間等條件下進(jìn)行。吸附處理建議采用例如活性碳處理。微生物預(yù)純化可以使用厭氧或需氧細(xì)菌。
本發(fā)明的廢水處理方法可用于使每種廢水中能產(chǎn)生CSB的組分和(一般存在的)AOX的組分分解。
能夠優(yōu)選采用已發(fā)現(xiàn)的方法的具體技術(shù)領(lǐng)域是處理來自于生產(chǎn)鹵代醇、多元醇和/或氯乙烯的廢水。對于這一類廢水的處理應(yīng)該提供一個(gè)技術(shù)花費(fèi)不多的廉價(jià)純化方法。
本發(fā)明的方法特別可用于純化來自于生產(chǎn)丙三醇和/或聚丙三醇、還有氯代醇、尤其是表氯醇合成的廢水，這里的表氯醇是通過一個(gè)含二氯丙醇的溶液與至少一種堿性化合物反應(yīng)得到的，堿性化合物優(yōu)選含氫氧化鈣的水懸浮液、其氫氧化鈣對于所用的二氯丙醇來說是過量的。
本發(fā)明的方法也同樣適合于處理來自于生產(chǎn)鹵代醇、多元醇和/或氯乙烯的混合廢水，也就是說可用于處理前面所提到的來自于生產(chǎn)鹵代醇、多元醇和/或氯乙烯所產(chǎn)生的廢水的混合物。
還證實(shí)，廢水中能產(chǎn)生CSB的組分，如特別是飽和的和/或不飽和的脂肪族和/或環(huán)脂族烴類、醚、醇尤其是多元醇、酮、醛和/或羧酸，可用本發(fā)明的方法使其能很好地分解。
此方法也適用于處理能產(chǎn)生AOX值的組分，如特別是飽和的和/或不飽和的脂肪族和/或環(huán)脂族氯代-烴、-醚、-醇、-酮、-醛、-(取代)醇和/或-羧酸。
本發(fā)明的方法還可優(yōu)選應(yīng)用于處理鹵代醇和/或多元醇的應(yīng)用與反應(yīng)中所產(chǎn)生的廢水，例如由鹵代醇生產(chǎn)環(huán)氧樹脂過程中所產(chǎn)生的廢水。
下面例子是為了對本發(fā)明的方法進(jìn)行說明，但不限于此。
實(shí)施例實(shí)施例1將1000ml來自于生產(chǎn)烯丙基氯/表氯醇/丙三醇的廢水轉(zhuǎn)入一反應(yīng)容器中，在95℃下于25分鐘內(nèi)向廢水導(dǎo)入7g氯。其間pH值降至6.8。在通氯結(jié)束后于95℃下攪拌90分鐘，然后將處理的水從反應(yīng)器中排出。
下面是未處理的和處理過的廢水的評(píng)價(jià)參數(shù)測定值。
未處理廢水的分析數(shù)據(jù)處理過的廢水的分析數(shù)據(jù)pH＝12.1pH＝6.5CSB＝890mg/lCSB＝27mg/lAOX＝26.3mg/lAOX＝5mg/lDOC＝303mg/lDOC＝16.4mg/lOH-＝0.185mol/lCl-＝20.4g/l Cl-＝25.0g/l實(shí)施例2將1000ml來自于生產(chǎn)烯丙基氯/表氯醇/丙三醇的廢水與100ml含氯乙烯的廢水相混合，并轉(zhuǎn)入一反應(yīng)容器中。將溶液加熱至85℃，在20分鐘內(nèi)導(dǎo)入7g氯。這時(shí)pH值降至6.3至6.4。在通氯結(jié)束后，于85℃下攪拌90分鐘。然后將溶液從反應(yīng)器中排出。
下面是未處理的和處理過的廢水的評(píng)價(jià)參數(shù)測量值。
未處理廢水的分析數(shù)據(jù)處理后廢水的分析數(shù)據(jù)pH＝11.8pH＝6.3CSB＝935mg/lCSB＝48mg/lAOX＝23.8mg/lAOX＝14.8mg/lDOC＝358mg/lDOC＝23.8mg/lOH-＝0.169mol/lCl-＝23.4g/l Cl-＝25.9g/l
實(shí)施例3如實(shí)施例2，將1000ml來自于生產(chǎn)烯丙基氯/表氯醇/丙三醇的廢水和100ml含氯乙烯的廢水混合并轉(zhuǎn)入一反應(yīng)容器中。于95℃下，在25分鐘內(nèi)向混合廢水中導(dǎo)入4.6g氯。溶液pH值降至10.3。然后將混合廢水轉(zhuǎn)入一高壓釜中，在130℃、2.6bar(絕對)下攪拌1小時(shí)。繼之從反應(yīng)器中排出廢水。
下面是未處理的和處理過的廢水的評(píng)價(jià)參數(shù)測定值。
未處理廢水的分析數(shù)據(jù)處理過的廢水的分析數(shù)據(jù)pH＝11.8pH＝10.2CSB＝935mg/lCSB＝78mg/lAOX＝23.8mg/lAOX＝2.2mg/lDOC＝358mg/lDOC＝39.5mg/lOH-＝0.169mol/lCl-＝22.4g/l Cl-＝25.6g/l實(shí)施例4將1000ml來自于生產(chǎn)烯丙基氯/表氯醇/丙三醇的廢水轉(zhuǎn)入一反應(yīng)容器中，于97℃下在37分鐘內(nèi)向廢水中導(dǎo)入5.1g氯。加氯結(jié)束后將溶液轉(zhuǎn)入一高壓釜中，于130℃和2.5bar(絕對)下維持1小時(shí)。然后將廢水從反應(yīng)器中排出。
下面是未處理的和處理后的廢水的評(píng)價(jià)參數(shù)測定值。
未處理的廢水分析數(shù)據(jù)處理后的廢水分析數(shù)據(jù)pH＝12.1pH＝6.2CSB＝890mg/lCSB＝19mg/lAOX＝26.3mg/lAOX＝7.8mg/lDOC＝303mg/lDOC＝9.3mg/lOH-＝0.185mol/lCl-＝20.4g/l Cl-＝23.9g/l
權(quán)利要求
1.通過化學(xué)氧化、優(yōu)選在有氯的存在下、且需要時(shí)還采用廢水的堿性熱處理來減少廢水中有機(jī)化學(xué)物質(zhì)含量的方法，其特征在于，將具有某一CSB含量(化學(xué)需氧量)和堿度的或?qū)⒆鲏A性調(diào)節(jié)的廢水導(dǎo)入至少一個(gè)反應(yīng)器中，在溫度大于15℃時(shí)用一種含氯的和/或釋放氯的化學(xué)物質(zhì)處理，其間，氯的導(dǎo)入量大于1g氯/gCSB(以含氯和/或釋放氯的化學(xué)物質(zhì)含氯量計(jì))，OH-與Cl的摩爾比大于1.5，廢水的pH值維持或調(diào)整到大于6，待用氯處理的、含次氯酸的廢水經(jīng)歷的反應(yīng)時(shí)間大于0.4小時(shí)，其間有機(jī)化合物至少被部分氧化，其后，廢水將作進(jìn)一步處理和/或從反應(yīng)器中導(dǎo)出或被排放。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，廢水是在溫度為40至100℃、優(yōu)選80至95℃時(shí)，用一種含氯的或能釋放氯的化學(xué)物質(zhì)處理。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2的方法，其特征在于，氯的需要量為2至8g氯/gCSB，優(yōu)選4至6g氯/gCSB，(以含氯化合物或釋放氯的化合物的氯含量計(jì))。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于，通氯時(shí)反應(yīng)器內(nèi)壓力調(diào)節(jié)或維持在常壓下。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至3的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于，通氯時(shí)反應(yīng)器內(nèi)壓力調(diào)節(jié)或維持在加壓下。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于，OH-與Cl的摩爾比維持或調(diào)節(jié)為1.6至2.5，優(yōu)選2至2.2。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于，使用含氯的氣體、優(yōu)選氯氣作為含氯的化學(xué)物質(zhì)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其特征在于，含氯氣體導(dǎo)入壓力為過壓0.1至5bar，優(yōu)選0.2至3bar。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于，在用含氯和/或釋放氯的化學(xué)物質(zhì)處理廢水期間和/或處理之后，應(yīng)維持或調(diào)節(jié)廢水的pH值為10至14(室溫下測定)，優(yōu)選11至13，用氯處理的、含次氯酸的廢水在溫度為65至200℃，優(yōu)選80至135℃、反應(yīng)時(shí)間為0.5至8小時(shí)，優(yōu)選3至5小時(shí)的條件下處理。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其特征在于，在反應(yīng)期間，反應(yīng)器內(nèi)壓力應(yīng)維持或調(diào)節(jié)在1至11bar(絕對)，優(yōu)選1.1至4bar(絕對)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于，通過添加一種具有堿性作用的物質(zhì)，優(yōu)選固體的、溶解的和/或懸浮的堿金屬-和/或堿土金屬氫氧化物和/或-氧化物來調(diào)節(jié)或維持堿性和/或pH值。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其特征在于，通過添加含氫氧化鈣的水溶液或懸浮液、優(yōu)選石灰乳來調(diào)節(jié)和/或維持堿性和/或pH值。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12中的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于，在優(yōu)選通過化學(xué)反應(yīng)和/或機(jī)械分離處理懸浮的固體物質(zhì)之前、處理期間和/或處理之后，廢水中固體物質(zhì)至少要作部分清除。
14.根據(jù)權(quán)利要求1至13的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于，經(jīng)處理了的廢水進(jìn)一步用含臭氧的氣體處理，其間經(jīng)處理的廢水的pH值維持或調(diào)節(jié)到≥10(室溫下測定)，優(yōu)選≥11;臭氧導(dǎo)入量為1至4g臭氧/gCSB，優(yōu)選2至2.5g臭氧/gCSB。
15.根據(jù)權(quán)利要求1至14的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于，經(jīng)處理了的廢水用含臭氧的氣體作進(jìn)一步處理時(shí)應(yīng)將廢水導(dǎo)入至少另一個(gè)反應(yīng)器中和/或一個(gè)作臭氧處理的裝置中。
16.根據(jù)權(quán)利要求1至13的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于，可用氧化和/或吸附處理的方法對廢水作所述的進(jìn)一步處理。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其特征在于，可用過氧化氫和/或活性碳對廢水作所述的進(jìn)一步處理。
18.根據(jù)權(quán)利要求16和17的方法，其特征在于，用活性碳處理之后，通過用含水堿類熱處理的方法使活性碳再生。
19.根據(jù)權(quán)利要求1至18的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于，經(jīng)預(yù)處理的廢水將用氯處理，廢水的預(yù)處理是用熱堿法、吸附法和/或微生物方法進(jìn)行。
20.根據(jù)權(quán)利要求1至19的方法在處理生產(chǎn)鹵代醇、多元醇和/或氯乙烯時(shí)產(chǎn)生的廢水中的應(yīng)用。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的應(yīng)用，用于處理生產(chǎn)丙三醇和/或聚丙三醇時(shí)產(chǎn)生的廢水。
22.根據(jù)權(quán)利要求20的應(yīng)用，用于處理生產(chǎn)氯代醇時(shí)產(chǎn)生的廢水，優(yōu)選處理來自表氯醇合成的廢水，表氯醇是通過一種含二氯丙醇的溶液與至少一種堿性化合物反應(yīng)而得到的，優(yōu)選與對所用的二氯丙醇來說氫氧化鈣過量的、含氫氧化鈣的水懸浮液反應(yīng)得到。
23.根據(jù)權(quán)利要求1至19的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法在處理來自生產(chǎn)鹵代醇、多元醇和/或氯乙烯的混合廢水中的應(yīng)用。
24.根據(jù)權(quán)利要求1至19的方法的應(yīng)用，用于處理含有飽和的和/或不飽和的脂肪族和/或環(huán)脂族烴類物質(zhì)、醚、醇、優(yōu)選還含多元醇、酮、醛和/或羧酸的廢水。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的應(yīng)用，用于處理另外還含有飽和的和/或不飽和的脂肪族和/或脂環(huán)族氯代-烴、-醚、-醇、-酮、-醛、-取代醇和/或-羧酸的廢水。
26.根據(jù)權(quán)利要求1至19的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法的應(yīng)用，用于處理在鹵代醇和/或多元醇的應(yīng)用或反應(yīng)過程中形成的廢水。
全文摘要
本發(fā)明是有關(guān)通過化學(xué)氧化、優(yōu)選在有氯的存在下、必要時(shí)還對廢水進(jìn)行堿性熱處理等措施減少廢水中有機(jī)化學(xué)物質(zhì)的含量的方法。
文檔編號(hào)C02F1/78GK1089924SQ9312121
公開日1994年7月27日 申請日期1993年12月25日 優(yōu)先權(quán)日1992年12月30日
發(fā)明者W·迪拉, H·狄林博里, M·科魯坡, H·-G·克樂博, H·林克, D·奧造爾, E·潑略尼森 申請人:德國索爾瓦有限公司