分散組合物、涂料組合物、涂膜及著色物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種高表面電阻率及高漆黑性，而且儲(chǔ)存穩(wěn)定性良好的分散組合物及 其涂膜、著色物。
【背景技術(shù)】
[0002] 以往，遮光性及耐候性優(yōu)異的黑色顏料以炭黑為主。但是，炭黑有漆黑性不充分且 涂膜的表面電阻率低這樣的問題。
[0003] 關(guān)于漆黑性，由于炭黑系通常為帶紅色的黑色，因此提出了一種通過添加酞菁顏 料等藍(lán)色顏料（上藍(lán)劑）來提高漆黑性的方法（專利文獻(xiàn)1、2)。但是，使用酞菁顏料時(shí)，儲(chǔ) 存穩(wěn)定性差，作為分散組合物是不充分的。
[0004] 另一方面，作為具有高表面電阻率的遮光劑，提出了使用2種以上的金屬氧化物 而形成高表面電阻的黑色矩陣的例子（專利文獻(xiàn)3);使用特定分散劑將炭黑分散的例子 (專利文獻(xiàn)4)等。但是，使用炭黑的涂膜的表面電阻率通常低達(dá)IO5至10 8 Ω / □程度，就黑 色矩陣用涂料、汽車用途所使用的電沉積涂料等要求低導(dǎo)電性（高絕緣性、高表面電阻率） 的領(lǐng)域而言，在實(shí)用上并不充分。而且，依照這些現(xiàn)有技術(shù)而將鐵黑分散了的黑色涂裝膜， 其亮度（L值）為27.0以上而缺乏漆黑性，在涂料用途的使用中有限制。
[0005] 此外，近年來，在都市區(qū)域，由于來自混凝土等人工建造物的輻射熱、空調(diào)的室外 機(jī)所排放的熱風(fēng)等，特別是在夏天，室外溫度顯著地上升，使被稱為熱島（heat island)效 應(yīng)的問題成為社會(huì)性問題。由于這種情況，為了維持在建筑物內(nèi)部的室內(nèi)溫度而使用更多 的冷氣設(shè)備，結(jié)果不僅導(dǎo)致耗電量增加，而且由于來自室外機(jī)的排氣而使室外溫度加速上 升。
[0006] 作為抑制建筑物的溫度上升的方法，已知在屋頂、屋頂平臺(tái)、外壁等建筑物外裝面 基材使用遮蔽涂料的方法。另一方面，已知在車內(nèi)的構(gòu)件使用遮蔽涂料，作為抑制汽車車內(nèi) 的溫度上升的方法。
[0007] 作為隔熱涂料，提出了以下的方案。
[0008] 提出了一種涂料組合物，其是在涂料中摻混源自碳的涂料組合物、氧化鈦而使反 射率提升的涂料組合物，所述源自碳的涂料組合物是將2種以上在近紅外區(qū)域具有高太 陽輻射反射率且不含重金屬的有機(jī)顏料通過加色混合而成為無彩色的黑色的涂料組合物 (參照專利文獻(xiàn)5)。
[0009] 此外，提出了一種與碳類似的低亮度的遮蔽涂料，其是通過在含有無機(jī)顏料及氧 化鈦的基底涂料中組合作為再涂涂料的太陽熱反射率為一定值以上的有機(jī)顏料，而通過加 色混合制成的遮蔽涂料（參照專利文獻(xiàn)6)。此外，提出了一種與碳類似的低亮度的遮蔽涂 料，其是通過將氧化鐵紅和有機(jī)顏料組合而通過加色混合制成的遮蔽涂料（專利文獻(xiàn)7)。 [0010] 而且，提出了一種遮蔽涂料，其是使用在近紅外區(qū)域表現(xiàn)反射的偶氮甲基偶氮系 黑顏料以代替碳，并與氧化鈦等白色顏料混合而制成的遮蔽涂料（參照專利文獻(xiàn)8)。
[0011] 此外，提出了一種電沉積涂裝系的遮蔽涂料，其含有通過將具有遮蔽效果的有機(jī) 顏料與無機(jī)顏料組合而顯現(xiàn)類似炭黑的黑色的環(huán)氧乳液（參照專利文獻(xiàn)9)。
[0012] 提出了一種遮蔽涂料，其是通過組合2種以上在可見光區(qū)域表現(xiàn)吸收且在近紅外 區(qū)域的反射率為35%以上的有機(jī)顏料，從而顯現(xiàn)蒙賽爾標(biāo)記（Munsell notation)N-l的良 好的黑色的遮蔽涂料（參照專利文獻(xiàn)10)。
[0013] 提出了一種隔熱涂料，其使用富有漆黑性的鉍復(fù)合氧化物作為在近紅外區(qū)域的光 反射性高的黑色顏料（參照專利文獻(xiàn)11)。
[0014] 此外，提出了一種隔熱涂料，其含有茈顏料及有機(jī)顏料（參照專利文獻(xiàn)12)。
[0015] 但是，由于專利文獻(xiàn)5、6、8、9的隔熱涂料使用耐候性比炭黑差的顏料，因此有光 澤降低、發(fā)生色相變化的問題。
[0016] 此外，由于專利文獻(xiàn)6、7的隔熱涂料使用在耐候性方面差的有機(jī)顏料，因此有經(jīng) 時(shí)劣化所致的光澤降低、發(fā)生色相變化的問題。
[0017] 而且，由于專利文獻(xiàn)10的隔熱涂料的漆黑性比炭黑差，而且所用的有機(jī)顏料的耐 候性差，因此有褪色的問題。
[0018] 此外，由于專利文獻(xiàn)11的隔熱涂料在制造顏料時(shí)，需有將該鉍復(fù)合氧化物固定在 白色顏料的表面的工序，因此為了顯現(xiàn)良好的漆黑色而有制造工序變繁瑣的問題。
[0019] 專利文獻(xiàn)12的隔熱涂料有耐候性差且漆黑性也比炭黑差的問題。
[0020] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0021] 專利文獻(xiàn)
[0022] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開昭58-167654
[0023] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開平01-038453
[0024] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開平10-204321
[0025] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開2003-344996
[0026] 專利文獻(xiàn)5 :日本特開平4-255769號(hào)公報(bào)
[0027] 專利文獻(xiàn)6 :日本特開平5-293434號(hào)公報(bào)
[0028] 專利文獻(xiàn)7 :日本特開2009-286862號(hào)公報(bào)
[0029] 專利文獻(xiàn)8 :日本特開2000-129172號(hào)公報(bào)
[0030] 專利文獻(xiàn)9 :日本特開2000-212475號(hào)公報(bào)
[0031] 專利文獻(xiàn)10 :日本特開2002-20647號(hào)公報(bào)
[0032] 專利文獻(xiàn)11 :日本特開2007-145989號(hào)公報(bào)
[0033] 專利文獻(xiàn)12 :日本特開2009-76693號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0034] 發(fā)明所要解決的課題
[0035] 本發(fā)明所要解決的課題是（1)提供一種分散組合物，其具有優(yōu)異的耐候性、高漆 黑性，儲(chǔ)存穩(wěn)定性優(yōu)異；此外，（2)提供一種涂膜、著色物，其是在各種顯示器所使用的濾色 器用黑色矩陣、汽車用涂料等領(lǐng)域中，能夠同時(shí)滿足高表面電阻率（抗靜電效果）與上述耐 候性、漆黑性及儲(chǔ)存穩(wěn)定性的涂膜、著色物；而且，（3)提供一種涂料組合物，其是在隔熱涂 料的領(lǐng)域中，能夠使用簡便的方法制造，且由于紅外線容易穿透，從而能夠形成不易因太陽 光導(dǎo)致過熱的涂膜、著色物的涂料組合物。
[0036] 用于解決課題的手段
[0037] 本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)一種將群青（A)與黑色無機(jī)顏料（B)組合而成的儲(chǔ)存穩(wěn)定性優(yōu)異 的分散組合物，及使用該分散組合物而得到的涂膜、著色物，其具有優(yōu)異的耐候性、高漆黑 性，而且表面電阻率（抗靜電效果）高、紅外線穿透性（陽光照射反射性）優(yōu)異，從而完成 本發(fā)明。
[0038] 即，本發(fā)明涉及（1) 一種分散組合物，其特征在于，是含有群青（A)、黑色無機(jī)顏料 (B)(其中炭黑除外）、及分散介質(zhì)（C)的分散組合物；群青（A)/黑色無機(jī)顏料（B)的重量 比為 80/20 至 4. 3/95. 7。
[0039] 而且，本發(fā)明涉及（2)如上述（1)的分散組合物，其特征在于，前述黑色無機(jī)顏料 (B)是含金屬氧化物的黑色無機(jī)顏料。
[0040] 此外，本發(fā)明涉及（3)如上述（1)或（2)的分散組合物，其特征在于，前述黑色無 機(jī)顏料⑶為c. I.顏料黑11或C. I.顏料黑33。
[0041] 此外，本發(fā)明涉及（4)如上述（1)至（3)中任一項(xiàng)的涂料組合物，其特征在于，前 述群青（A)的D50平均粒徑為0. 1至1 μπι，黑色無機(jī)顏料（B)的D50平均粒徑為0. 1至 1 μ m〇
[0042] 此外，本發(fā)明涉及（5)如上述（1)至（4)中任一項(xiàng)的涂料組合物，其特征在于，前 述群青㈧的D99平均粒徑為1至10 μ m。
[0043] 而且，本發(fā)明涉及（6)如上述（1)至（5)中任一項(xiàng)的涂料組合物，其特征在于，前 述黑色無機(jī)顏料（B)的D99平均粒徑為1至10 μ m。
[0044] 此外，本發(fā)明涉及（7)如上述（1)至（6)中任一項(xiàng)的涂料組合物，其特征在于，進(jìn) 一步含有分散劑（D)。
[0045] 此外，本發(fā)明涉及（8)如上述（1)至（7)中任一項(xiàng)的涂料組合物，其特征在于，前 述分散介質(zhì)（C)含有有機(jī)溶劑。
[0046] 此外，本發(fā)明涉及（9)如上述⑴至⑶中任一項(xiàng)的涂料組合物，其特征在于，前 述分散介質(zhì)（C)是選自酮類、酯類、醇類、醚類、芳香族烴類所組成的組中的1種以上有機(jī)溶 劑。
[0047] 此外，本發(fā)明涉及（10)如上述（1)至（7)中任一項(xiàng)的涂料組合物，其特征在于，前 述分散介質(zhì)（C)是選自水和水溶性有機(jī)溶劑所組成的組中的1種以上。
[0048] 此外，本發(fā)明涉及（11)如上述（1)至（10)中任一項(xiàng)的涂料組合物，其特征在于， 前述分散劑（D)為非離子性表面活性劑及陰離子性表面活性劑中的至少一者。
[0049] 此外，本發(fā)明涉及（12)如上述（1)至（10)中任一項(xiàng)的涂料組合物，其特征在于， 前述分散劑（D)為樹脂型分散劑。
[0050] 此外，本發(fā)明涉及（13) -種涂料組合物，其含有上述（1)至（12)中任一項(xiàng)的分散 組合物、以及粘合劑樹脂（E)和固化劑（F)中的至少一者。
[0051] 此外，本發(fā)明涉及（14) 一種涂膜，其特征在于，其由上述（13)的涂料組合物所形 成。
[0052] 此外，本發(fā)明涉及（15)如上述（14)的涂膜，其特征在于，前述涂膜的表面電阻率 為ΚΓΩ/ □以上。
[0053] 此外，本發(fā)明涉及（16)如上述（14)或（15)的涂膜，其特征在于，前述涂膜的亮度 (L值）為22. O以下。
[0054] 此外，本發(fā)明涉及（17) -種著色物，其具備：基材；及上述（14)至（16)中任一項(xiàng) 的涂膜。
[0055] 本發(fā)明的內(nèi)容與2013年1月17日所提出的日本特愿2013-006492號(hào)所記載的主 題相關(guān)，并將其公開內(nèi)容以引用的方式援用于此。
[0056] 發(fā)明的效果
[0057] 本發(fā)明可提供一種儲(chǔ)存穩(wěn)定性、漆黑性及耐候性優(yōu)異的分散組合物、黑色涂料組 合物。而且，能夠提供一種具有高表面電阻率（抗靜電效果）的黑色分散組合物、黑色涂料 組合物及涂膜。它們在要求漆黑性及高表面電阻率的各種顯示器所使用的濾色器用黑色矩 陣、汽車用內(nèi)外裝涂料等領(lǐng)域中有用。此外，本發(fā)明進(jìn)一步可提供一種紅外線穿透性優(yōu)異的 黑色分散組合物及隔熱涂膜，在要求漆黑性及高紅外線穿透性的遮蔽涂料等領(lǐng)域中有用。
【具體實(shí)施方式】
[0058] 以下，基于實(shí)施方式具體地說明本發(fā)明。此外，只要未特別注明，在本說明書中的 "C.I." 就是指顏色指數(shù)通用名（Colour Index Generic Name)。
[0059] 〈群青（A) >
[0060] 本發(fā)明所使用的群青（A)是以C. I. Pigment Blue 29表示的顏料，其范圍沒有 特別限定。已知也稱為"海藍(lán)（ultramarine)"，是含有硫的娃酸鈉的配位化合物，其化 學(xué)組成為Na8_1QAl6Si6024 S2_4。已知代表性組成為Na6(Al6Si 6O24) *2NaS3。具體而言，可舉 出：GUNJ08600P、ED-05S、ED-10S(以上為第一化成工業(yè)株式會(huì)社制）；Nubix G58、Nubix EP62、Nubcoat HWR(以上為 Nubiola 公司制）；Ultramarin Blue 07T、Ultramarin 17、 Ultramarin 32T、Ultramarin 51T、Ultramarin 56、Ultramarin 57、Ultramarin 62、 Ultramarin 63/05、Ultramarin 74、Ultramarin 75、Ultramarin 91 (以上為 Holliday Pigments公司制）等。
[0061] 從紅外線穿透性的觀點(diǎn)出發(fā)，群青（A)的D50平均粒徑優(yōu)選為0. 1至1 μπι。通過 在該范圍內(nèi)，并與后述的黑色無機(jī)顏料（B)組合，可形成紅外線容易穿透且不易因太陽光 導(dǎo)致過熱的涂膜。此外，所謂D50平均粒徑，是指用光散射法所測定的累計(jì)值為50%的粒度 的直徑的平均粒徑。
[0062] 此外，群青（A)的D99平均粒徑優(yōu)選為1至10 μ m，更優(yōu)選為1至4 μ m。通過在該 范圍內(nèi)，能夠進(jìn)一步提高與黑色無機(jī)顏料（B)的組合效果。此外，所謂D99平均粒徑，是指 使用光散射法所測定的累計(jì)值為99%的粒度的直徑的平均粒徑。
[0063] 〈黑色無機(jī)顏料（B) >
[0064] 作為本發(fā)明所使用的黑色無機(jī)顏料（B)，由于要求吸收可見光區(qū)域（波長400至 800nm)的光，同時(shí)不因吸收紅外光而發(fā)生溫度上升的性質(zhì)，因此可舉出非炭黑的黑色無機(jī) 顏料。作為此種物質(zhì)，可舉出：金屬氧化物、金屬硫化物、金屬硅化物等黑色無機(jī)顏料，優(yōu)選 為含金屬氧化物的黑色無機(jī)顏料。
[0065] 所謂含金屬氧化物的黑色無機(jī)顏料，具體而言，可舉出：含有選自第4至11族且為 第4周期的金屬組（Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu)中的任1種金屬的氧化物、或含有選自上 述金屬組中的2種以上的金屬的氧化物作為主成分的黑色無機(jī)顏料。作為選自前述的金屬 組中的2種以上的復(fù)合金屬氧化物，例如，可舉出含有Mn-Cu、Cr-Mn、Cu-Cr、Ni-Cu、Cr-Fe、 Fe-Co、Fe-Cu、Fe-Mn、Ti-Mn-Cu、Mn-Fe-Cu、Co-Fe-Cr、Cr-Mn-Cu 及 Cr-Cu-Fe 等的氧化物。
[0066] 因此，具體而言，黑色無機(jī)顏料中，可舉出選自：氧化鐵（Fe2O3)、四氧化三鐵 (Fe3O4)、氧化鉆（CoO)、