本發(fā)明涉及膠粘劑，尤其涉及一種環(huán)氧樹脂膠粘劑、制備方法及熱縮?？s套。

背景技術(shù)：

1、熱縮模縮套是一種熱縮材料，有帶膠和不帶膠兩種，帶膠?？s套通常由外層絕緣防護(hù)材料和內(nèi)層膠粘劑構(gòu)成，具有良好的絕緣、防護(hù)作用，能緩沖機(jī)械應(yīng)變，密封性強(qiáng)，主要功能是密封防水、防腐、防漏氣，廣泛應(yīng)用于航空航天、軍工、電子、電力、高鐵、汽車、家居等領(lǐng)域。

2、目前常用內(nèi)層膠為熱塑性熱熔膠，加熱熔融后涂敷在外層材料內(nèi)壁，冷卻后形成雙層結(jié)構(gòu)，使用時(shí)熱縮?？s套加熱收縮在需絕緣保護(hù)處。常用的熱熔膠軟化點(diǎn)在70～110℃，當(dāng)其使用溫度在120℃或更高時(shí)，熱熔膠會(huì)出現(xiàn)熔融流淌，導(dǎo)致功能失效，影響產(chǎn)品正常使用。

3、內(nèi)層膠要想達(dá)到更高耐溫及粘結(jié)性能，需要采用熱固性環(huán)氧膠粘劑，目前使用會(huì)存在以下問題：

4、一、目前采用的方法是終端客戶需要使用熱縮?？s套時(shí)現(xiàn)場進(jìn)行涂敷環(huán)氧膠粘劑，這將增加使用者涂敷工序的操作及成本。

5、二、如果像熱熔膠一樣將環(huán)氧膠粘劑預(yù)先涂敷在熱縮模縮套內(nèi)壁上，由于環(huán)氧膠粘劑基本需要4℃以下密封儲(chǔ)存，使用者需配備冷庫或者冷凍設(shè)備，提高了使用成本；即使使用潛伏性固化劑，在涂敷過程中環(huán)氧膠粘劑已經(jīng)暴露在空氣及常溫狀態(tài)，儲(chǔ)存穩(wěn)定性差，會(huì)發(fā)生慢速交聯(lián)反應(yīng)，時(shí)間越長，交聯(lián)密度越大，影響熱縮?？s套的收縮及正常使用。

6、三、為了便于涂敷，常用溶劑進(jìn)行稀釋，溶劑的揮發(fā)對環(huán)境造成污染，影響操作者身體健康。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、基于此，有必要提供一種環(huán)氧樹脂膠粘劑及其制備方法、一種熱縮?？s套。

2、本發(fā)明的上述目的是通過如下技術(shù)方案進(jìn)行實(shí)現(xiàn)的：

3、本發(fā)明第一方面，提供一種環(huán)氧膠樹脂膠粘劑，包括如下原料：

4、固態(tài)環(huán)氧樹脂；潛伏性固化劑；熱塑性樹脂；增粘劑；

5、其中，所述固態(tài)環(huán)氧樹脂的軟化點(diǎn)為t1，所述熱塑性樹脂的軟化點(diǎn)為t2，所述增粘劑的軟化點(diǎn)為t3，且滿足t2≥t1≥(t3+30℃)。

6、在一些實(shí)施例中，所述潛伏性固化劑被所述熱塑性樹脂包覆。

7、在一些實(shí)施例中，所述原料的質(zhì)量份數(shù)如下：

8、所述固態(tài)環(huán)氧樹脂：50-90份；

9、所述潛伏性固化劑：10-40份；

10、所述熱塑性樹脂：10-50份；

11、所述增粘劑：20-80份。

12、在一些實(shí)施例中，所述(t3+30℃)≥80℃，t2≤200℃。

13、在一些實(shí)施例中，所述固態(tài)環(huán)氧樹脂的分子量為1000-3000，所述固態(tài)環(huán)氧樹脂為雙酚s環(huán)氧樹脂、酚醛環(huán)氧樹脂、脂肪族環(huán)氧樹脂、縮水甘油型多官能環(huán)氧樹脂中的至少一種。

14、在一些實(shí)施例中，所述潛伏性固化劑為雙氰胺類、芳香族二胺類、咪唑類、有機(jī)酸酐類、有機(jī)酰肼類、路易斯酸中的至少一種；

15、或，所述熱塑性樹脂為聚酰胺、丙烯酸酯、有機(jī)硅、聚氨酯、聚酯中的至少一種；

16、或，所述增粘劑為氫化松香甘油酯、松香季戊四醇酯、萜烯樹脂、烷基苯乙烯共聚物中的至少一種。

17、在一些實(shí)施例中，所述環(huán)氧樹脂膠粘劑還包括以下質(zhì)量份的原料：

18、絡(luò)合型促進(jìn)劑：1-5份；所述絡(luò)合型促進(jìn)劑為金屬離子絡(luò)合物、胺類絡(luò)合物、有機(jī)磷絡(luò)合物中的至少一種；

19、或，絡(luò)合型促進(jìn)劑：1-5份；所述絡(luò)合型促進(jìn)劑為金屬離子絡(luò)合物、胺類絡(luò)合物、有機(jī)磷絡(luò)合物中的至少一種；

20、增強(qiáng)劑：5-10份；所述增強(qiáng)劑為氧化鋅晶須、硫酸鈣晶須、碳酸鈣晶須、硼酸鋁晶須、鈦基晶須、羥基磷灰石晶須、氫氧化鎂晶須、堿式硫酸鎂晶須、碳化硅晶須中的至少一種；

21、或，絡(luò)合型促進(jìn)劑：1-5份；所述絡(luò)合型促進(jìn)劑為金屬離子絡(luò)合物、胺類絡(luò)合物、有機(jī)磷絡(luò)合物中的至少一種；

22、增強(qiáng)劑：5-10份；所述增強(qiáng)劑為氧化鋅晶須、硫酸鈣晶須、碳酸鈣晶須、硼酸鋁晶須、鈦基晶須、羥基磷灰石晶須、氫氧化鎂晶須、堿式硫酸鎂晶須、碳化硅晶須中的至少一種；

23、阻燃劑：10-20份；所述阻燃劑包括氫氧化鋁、氫氧化鎂、十溴聯(lián)苯醚、dopo、三氧化二銻或甲基磷酸二甲酯中的至少一種。

24、本發(fā)明第二方面，提供一種環(huán)氧樹脂膠粘劑的制備方法，其包括如下步驟：

25、改性潛伏性固化劑粉末的制備：將熱塑性樹脂加熱至t2以上，加入潛伏性固化劑，攪拌混勻后，經(jīng)過冷卻，冷凍干燥，研磨成粉末，即得改性潛伏性固化劑粉末；

26、準(zhǔn)備固態(tài)環(huán)氧樹脂粉末；

27、環(huán)氧樹脂膠粘劑制備：將增粘劑加熱至t3以上但不高于t1，加入所述改性潛伏性固化劑粉末和所述固態(tài)環(huán)氧樹脂粉末，攪拌混勻后，制得膏狀物，即得環(huán)氧樹脂膠粘劑。

28、在一些實(shí)施例中，所述改性潛伏性固化劑粉末的制備步驟中將熱塑性樹脂加熱至t2以上，加入潛伏性固化劑后，還包括加入絡(luò)合型促進(jìn)劑；

29、或，所述準(zhǔn)備固態(tài)環(huán)氧樹脂粉末步驟中，包括以下過程：將固態(tài)環(huán)氧樹脂加熱至t1以上，加入增強(qiáng)劑和/或阻燃劑，攪拌混勻后，經(jīng)過冷卻，冷凍干燥，研磨成粉末，制得固態(tài)環(huán)氧樹脂粉末。

30、本發(fā)明第三方面，提供一種熱縮?？s套，其包括外層熱縮?？s套和內(nèi)層環(huán)氧膠粘劑，所述內(nèi)層環(huán)氧膠粘劑為上述所述的環(huán)氧樹脂膠粘劑。

31、本發(fā)明的環(huán)氧樹脂膠粘劑通過采用固態(tài)環(huán)氧樹脂、潛伏性固化劑、熱塑性樹脂和增粘劑作為原料，控制固態(tài)環(huán)氧樹脂的軟化點(diǎn)t1、熱塑性樹脂軟化點(diǎn)t2，增粘劑軟化點(diǎn)t3之間的溫度關(guān)系，滿足t2≥t1≥(t3+30℃)，潛伏性固化劑被熱塑性樹脂包覆，其與固態(tài)環(huán)氧樹脂充分隔離，再以增粘劑作為載體，制得環(huán)氧樹脂膠粘劑。環(huán)氧樹脂膠粘劑常溫下為膏狀物，當(dāng)加熱溫度高于熱塑性樹脂軟化點(diǎn)t2時(shí)，熱塑性樹脂逐漸軟化熔融，被其包覆的潛伏性固化劑可以釋放出來與熔融的固態(tài)環(huán)氧樹脂發(fā)生反應(yīng)，熔融的熱塑性樹脂參插在熔融的固態(tài)環(huán)氧樹脂形成的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中，提高了環(huán)氧樹脂膠粘劑粘接性能。本發(fā)明制得的環(huán)氧樹脂膠粘劑具備以下優(yōu)點(diǎn)：在常溫下，各組分之間均不會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，也不會(huì)發(fā)生分層或團(tuán)聚沉淀，儲(chǔ)存穩(wěn)定性好；可以提前涂覆于待涂覆物上，無需現(xiàn)場涂覆，粘接性能好；無需使用溶劑，綠色環(huán)保。

技術(shù)特征：

1.一種環(huán)氧樹脂膠粘劑，其特征在于，包括如下原料：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹脂膠粘劑，其特征在于，所述潛伏性固化劑被所述熱塑性樹脂包覆。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的環(huán)氧樹脂膠粘劑，其特征在于，所述原料的質(zhì)量份數(shù)如下：

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹脂膠粘劑，其特征在于，所述(t3+30℃)≥80℃，t2≤200℃。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹脂膠粘劑，其特征在于，所述固態(tài)環(huán)氧樹脂的分子量為1000-3000，所述固態(tài)環(huán)氧樹脂為雙酚s環(huán)氧樹脂、酚醛環(huán)氧樹脂、脂肪族環(huán)氧樹脂、縮水甘油型多官能環(huán)氧樹脂中的至少一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹脂膠粘劑，其特征在于，所述潛伏性固化劑為雙氰胺類、芳香族二胺類、咪唑類、有機(jī)酸酐類、有機(jī)酰肼類、路易斯酸中的至少一種；

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹脂膠粘劑，其特征在于，所述環(huán)氧樹脂膠粘劑還包括以下質(zhì)量份的原料：

8.一種如權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的環(huán)氧樹脂膠粘劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

9.一種如權(quán)8所述的環(huán)氧樹脂膠粘劑的制備方法，其特征在于，

10.一種熱縮模縮套，其特征在于，包括外層熱縮模縮套和內(nèi)層環(huán)氧膠粘劑，所述內(nèi)層環(huán)氧膠粘劑為如權(quán)1-7任一項(xiàng)所述的環(huán)氧樹脂膠粘劑。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開了一種環(huán)氧樹脂膠粘劑，包括固態(tài)環(huán)氧樹脂、潛伏性固化劑、熱塑性樹脂和增粘劑，控制固態(tài)環(huán)氧樹脂的軟化點(diǎn)T1、熱塑性樹脂軟化點(diǎn)T2，增粘劑軟化點(diǎn)T3之間的溫度關(guān)系，滿足T2≥T1≥(T3+30℃)。潛伏性固化劑被熱塑性樹脂包覆，其與固態(tài)環(huán)氧樹脂充分隔離，再以增粘劑作為載體，制得環(huán)氧樹脂膠粘劑。環(huán)氧樹脂膠粘劑常溫下為膏狀物，當(dāng)加熱溫度高于熱塑性樹脂軟化點(diǎn)T2時(shí)，熱塑性樹脂逐漸軟化熔融，被其包覆的潛伏性固化劑可以釋放出來與熔融的固態(tài)環(huán)氧樹脂發(fā)生反應(yīng)，熔融的熱塑性樹脂參插在熔融的固態(tài)環(huán)氧樹脂形成的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中，提高了環(huán)氧樹脂膠粘劑粘接性能。本發(fā)明制得的環(huán)氧樹脂膠粘劑具備以下優(yōu)點(diǎn)：在常溫下，各組分之間均不會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，也不會(huì)發(fā)生分層或團(tuán)聚沉淀，儲(chǔ)存穩(wěn)定性好；可以提前涂覆于待涂覆物上，無需現(xiàn)場涂覆，粘接性能好；無需使用溶劑，綠色環(huán)保。

技術(shù)研發(fā)人員：陳韓江,黃恒輝,王敏慧,葉志偉
受保護(hù)的技術(shù)使用者：深圳市沃爾核材股份有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/10/21