本發(fā)明涉及環(huán)氧樹脂膠黏劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種高韌性的環(huán)氧樹脂膠黏劑。

背景技術(shù)：

環(huán)氧膠粘劑具有優(yōu)異的粘接性、耐磨性、力學(xué)性能、電絕緣性能、化學(xué)穩(wěn)定性、耐久性，隨著電子工業(yè)向小型化、輕量化、精密化方向發(fā)展，環(huán)氧膠粘劑在電子元器件制造業(yè)得到了廣泛的應(yīng)用，并成為電子工業(yè)重要的絕緣材料；但目前環(huán)氧膠粘劑因其固化物脆性較大、韌性不佳、涂抹性差的缺點(diǎn)，限制了它在某些精密、尖端領(lǐng)域的應(yīng)用。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

基于背景技術(shù)存在的技術(shù)問題，本發(fā)明提出了一種高韌性的環(huán)氧樹脂膠黏劑，具有較好的固化性能和機(jī)械強(qiáng)度，而且韌度、抗沖擊強(qiáng)度高，脆性小，涂抹性好，成本低。

本發(fā)明提出的一種高韌性的環(huán)氧樹脂膠黏劑，其原料按重量份包括a組分和b組分；

a組分的原料按重量份包括：雙酚s型環(huán)氧樹脂25-35份，線性酚醛環(huán)氧樹脂5-15份，β-環(huán)糊精復(fù)合物10-16份，磷酸三甲苯酯1-2份，蛭石粉2-4份，納米煅燒高嶺土2-4份，膨脹珍珠巖粉2-4份，甲基三乙氧基硅烷0.5-1.5份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇30-50份，防老劑1-2份，分散劑1-2份；

b組分的原料按重量份包括：酚醛改性胺類固化劑1-4份，三氟化硼絡(luò)合物2-6份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇30-40份；

其中a組分、b組分的重量比為100：2-6。

優(yōu)選地，β-環(huán)糊精復(fù)合物采用如下工藝制備：將β-環(huán)糊精、氫氧化鈉、吡啶攪拌，加入琥珀酸酐，升溫，攪拌，加入二甲基甲酰胺進(jìn)行結(jié)晶，干燥，加入鈉基蒙脫土、水?dāng)嚢?，加入十四烷基三丁基氯化銨、十二烷基三丁基溴化銨升溫，攪拌，過濾，固體物用無水乙醇洗滌，空氣氛干燥，粉碎得到β-環(huán)糊精復(fù)合物。

優(yōu)選地，β-環(huán)糊精復(fù)合物采用如下工藝制備：將β-環(huán)糊精、氫氧化鈉、吡啶攪拌2-4h，攪拌速度為50-60r/min，加入琥珀酸酐，升溫至60-70℃，攪拌60-80min，加入二甲基甲酰胺進(jìn)行結(jié)晶，干燥，加入鈉基蒙脫土、水?dāng)嚢?-4h，加入十四烷基三丁基氯化銨、十二烷基三丁基溴化銨升溫至80-88℃，攪拌20-50min，過濾，固體物用無水乙醇洗滌，120-130℃空氣氛干燥3-5h，粉碎得到β-環(huán)糊精復(fù)合物。

優(yōu)選地，β-環(huán)糊精復(fù)合物采用如下工藝制備：按重量份將5-10份β-環(huán)糊精、0.5-1.2份氫氧化鈉、40-50份吡啶攪拌2-4h，攪拌速度為50-60r/min，加入4-8份琥珀酸酐，升溫至60-70℃，攪拌60-80min，加入二甲基甲酰胺進(jìn)行結(jié)晶，干燥，加入20-40份鈉基蒙脫土、100-140份水?dāng)嚢?-4h，加入0.5-1份十四烷基三丁基氯化銨、0.5-1份十二烷基三丁基溴化銨升溫至80-88℃，攪拌20-50min，過濾，固體物用無水乙醇洗滌，120-130℃空氣氛干燥3-5h，粉碎得到β-環(huán)糊精復(fù)合物。

優(yōu)選地，蛭石粉和膨脹珍珠巖粉的目數(shù)均為1000-2000目。

優(yōu)選地，防老劑按重量份包括：防老劑aw2-6份，防老劑cppd1.5-2.5份，防老劑h1-2份。

優(yōu)選地，分散劑為微晶石蠟、硬脂酸鋇、聚乙烯蠟中的一種或兩種以上組合物。

本發(fā)明以雙酚s型環(huán)氧樹脂、線性酚醛環(huán)氧樹脂為基材，具有較好的固化性能和機(jī)械強(qiáng)度，加入的β-環(huán)糊精復(fù)合物，可進(jìn)一步提高了膠黏劑的韌度，提高其抗沖擊強(qiáng)度，脆性小，且涂抹性好，成本低。

在β-環(huán)糊精復(fù)合物中，β-環(huán)糊精分子形狀為內(nèi)疏水，外親水略呈錐筒狀的空腔結(jié)構(gòu)，其含有大量的伯羥基和仲羥基，與琥珀酸酐結(jié)合，不僅粘結(jié)程度適中，且水溶性好，鈉基蒙脫土可進(jìn)入β-環(huán)糊精的錐筒狀空腔內(nèi)，而在一定條件下十四烷基三丁基氯化銨、十二烷基三丁基溴化銨可進(jìn)入鈉基蒙脫土裸露在外層間結(jié)構(gòu)內(nèi)，使β-環(huán)糊精復(fù)合物不僅吸附活性高，而且粘結(jié)程度高，同時(shí)可增強(qiáng)與雙酚s型環(huán)氧樹脂、線性酚醛環(huán)氧樹脂的溶解性能，使本發(fā)明固化后涂抹性極好，粘結(jié)性能極好，其分子內(nèi)既具有耐熱性好的硬段，又具有柔韌性好的軟段，膠黏劑脆性小，增韌作用明顯；本發(fā)明在25℃下剪切強(qiáng)度可達(dá)42-42.8mpa，80℃下剪切強(qiáng)度達(dá)到20-24mpa，25℃下90°剝離強(qiáng)度達(dá)到8.12-8.54kn·m^-1，可滿足精密、尖端領(lǐng)域的應(yīng)用要求，且價(jià)格低廉，原料來源廣。

本發(fā)明采用蛭石粉、納米煅燒高嶺土、膨脹珍珠巖粉相互配合，不僅可減少樹脂的用量，降低成本，與β-環(huán)糊精復(fù)合物配合作用，可有效改善界面情況，特殊的界面活性，在甲基三乙氧基硅烷的復(fù)配下，結(jié)合力極強(qiáng)，形成的分子結(jié)構(gòu)決定了其固化物抗沖擊、抗彎曲能力及耐熱性優(yōu)異；而三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇增強(qiáng)流動(dòng)性，有效提高雙蛭石粉、納米煅燒高嶺土、膨脹珍珠巖粉與其他組分的浸潤能力和濕潤能力，進(jìn)一步增強(qiáng)本發(fā)明的綜合性能。

具體實(shí)施方式

下面，通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行詳細(xì)說明。

實(shí)施例1

本發(fā)明提出的一種高韌性的環(huán)氧樹脂膠黏劑，其原料按重量份包括a組分和b組分；

a組分的原料按重量份包括：雙酚s型環(huán)氧樹脂25份，線性酚醛環(huán)氧樹脂15份，β-環(huán)糊精復(fù)合物10份，磷酸三甲苯酯2份，蛭石粉2份，納米煅燒高嶺土4份，膨脹珍珠巖粉2份，甲基三乙氧基硅烷1.5份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇30份，防老劑2份，分散劑1份；

b組分的原料按重量份包括：酚醛改性胺類固化劑4份，三氟化硼絡(luò)合物2份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇40份；

其中a組分、b組分的重量比為100：2。

實(shí)施例2

本發(fā)明提出的一種高韌性的環(huán)氧樹脂膠黏劑，其原料按重量份包括a組分和b組分；

a組分的原料按重量份包括：雙酚s型環(huán)氧樹脂35份，線性酚醛環(huán)氧樹脂5份，β-環(huán)糊精復(fù)合物16份，磷酸三甲苯酯1份，蛭石粉4份，納米煅燒高嶺土2份，膨脹珍珠巖粉4份，甲基三乙氧基硅烷0.5份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇50份，防老劑1份，分散劑2份；

b組分的原料按重量份包括：酚醛改性胺類固化劑1份，三氟化硼絡(luò)合物6份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇30份；

其中a組分、b組分的重量比為100：6。

β-環(huán)糊精復(fù)合物采用如下工藝制備：將β-環(huán)糊精、氫氧化鈉、吡啶攪拌，加入琥珀酸酐，升溫，攪拌，加入二甲基甲酰胺進(jìn)行結(jié)晶，干燥，加入鈉基蒙脫土、水?dāng)嚢?，加入十四烷基三丁基氯化銨、十二烷基三丁基溴化銨升溫，攪拌，過濾，固體物用無水乙醇洗滌，空氣氛干燥，粉碎得到β-環(huán)糊精復(fù)合物。

實(shí)施例3

本發(fā)明提出的一種高韌性的環(huán)氧樹脂膠黏劑，其原料按重量份包括a組分和b組分；

a組分的原料按重量份包括：雙酚s型環(huán)氧樹脂28份，線性酚醛環(huán)氧樹脂12份，β-環(huán)糊精復(fù)合物14份，磷酸三甲苯酯1.6份，1000目蛭石粉2.5份，納米煅燒高嶺土3.5份，2000目膨脹珍珠巖粉2.5份，甲基三乙氧基硅烷1.2份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇35份，防老劑1.8份，分散劑1.6份；

b組分的原料按重量份包括：酚醛改性胺類固化劑3份，三氟化硼絡(luò)合物3份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇38份；

其中a組分、b組分的重量比為100：3。

β-環(huán)糊精復(fù)合物采用如下工藝制備：將β-環(huán)糊精、氫氧化鈉、吡啶攪拌3h，攪拌速度為55r/min，加入琥珀酸酐，升溫至65℃，攪拌70min，加入二甲基甲酰胺進(jìn)行結(jié)晶，干燥，加入鈉基蒙脫土、水?dāng)嚢?h，加入十四烷基三丁基氯化銨、十二烷基三丁基溴化銨升溫至84℃，攪拌35min，過濾，固體物用無水乙醇洗滌，125℃空氣氛干燥4h，粉碎得到β-環(huán)糊精復(fù)合物。

實(shí)施例4

本發(fā)明提出的一種高韌性的環(huán)氧樹脂膠黏劑，其原料按重量份包括a組分和b組分；

a組分的原料按重量份包括：雙酚s型環(huán)氧樹脂32份，線性酚醛環(huán)氧樹脂8份，β-環(huán)糊精復(fù)合物15份，磷酸三甲苯酯1.2份，2000目蛭石粉3.4份，納米煅燒高嶺土2.5份，1000目膨脹珍珠巖粉3.5份，甲基三乙氧基硅烷0.8份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇45份，防老劑1.2份，聚乙烯蠟1.8份；

b組分的原料按重量份包括：酚醛改性胺類固化劑2份，三氟化硼絡(luò)合物5份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇32份；

其中a組分、b組分的重量比為100：5。

β-環(huán)糊精復(fù)合物采用如下工藝制備：按重量份將5份β-環(huán)糊精、1.2份氫氧化鈉、40份吡啶攪拌4h，攪拌速度為50r/min，加入8份琥珀酸酐，升溫至60℃，攪拌80min，加入二甲基甲酰胺進(jìn)行結(jié)晶，干燥，加入20份鈉基蒙脫土、140份水?dāng)嚢?h，加入1份十四烷基三丁基氯化銨、0.5份十二烷基三丁基溴化銨升溫至88℃，攪拌20min，過濾，固體物用無水乙醇洗滌，130℃空氣氛干燥3h，粉碎得到β-環(huán)糊精復(fù)合物。

實(shí)施例5

本發(fā)明提出的一種高韌性的環(huán)氧樹脂膠黏劑，其原料按重量份包括a組分和b組分；

a組分的原料按重量份包括：雙酚s型環(huán)氧樹脂30份，線性酚醛環(huán)氧樹脂10份，β-環(huán)糊精復(fù)合物14.5份，磷酸三甲苯酯1.4份，1500目蛭石粉3份，納米煅燒高嶺土3份，1500目膨脹珍珠巖粉3份，甲基三乙氧基硅烷1份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇40份，防老劑1.5份，微晶石蠟0.7份，硬脂酸鋇1份；

b組分的原料按重量份包括：酚醛改性胺類固化劑2.5份，三氟化硼絡(luò)合物4份，三羥甲基丙烷-氧化丙烯聚醚三醇35份；

其中a組分、b組分的重量比為100：4。

防老劑按重量份包括：防老劑aw4份，防老劑cppd2份，防老劑h1.5份。

β-環(huán)糊精復(fù)合物采用如下工藝制備：按重量份將10份β-環(huán)糊精、0.5份氫氧化鈉、50份吡啶攪拌2h，攪拌速度為60r/min，加入4份琥珀酸酐，升溫至70℃，攪拌60min，加入二甲基甲酰胺進(jìn)行結(jié)晶，干燥，加入40份鈉基蒙脫土、100份水?dāng)嚢?h，加入0.5份十四烷基三丁基氯化銨、1份十二烷基三丁基溴化銨升溫至80℃，攪拌50min，過濾，固體物用無水乙醇洗滌，120℃空氣氛干燥5h，粉碎得到β-環(huán)糊精復(fù)合物。

以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實(shí)施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。