抗腐蝕表面處理組合物及其制備方法和用途
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種抗腐蝕表面處理組合物的制備方法，該方法包括將水、硅烷偶聯(lián)劑、水溶性硅酸鹽、氧化硅填料和水溶性成膜樹脂依次混合均勻。本發(fā)明還提供了根據(jù)如上所述的制備方法制備得到的抗腐蝕表面處理組合物以及上述抗腐蝕表面處理組合物在制備金屬材料中的用途。本發(fā)明還提供了一種熱鍍金屬材料，該熱鍍金屬材料包括熱鍍金屬基材和附著在該熱鍍金屬基材上的涂層，所述涂層為如上所述的抗腐蝕表面處理組合物的固化產(chǎn)物。本發(fā)明提供的抗腐蝕表面處理組合物形成的防護(hù)膜的耐蝕性十分優(yōu)良。此外，本發(fā)明提供的抗腐蝕表面處理組合物的耐儲(chǔ)藏性非常優(yōu)異，在配制完成后可在室溫下儲(chǔ)存180天而不發(fā)生明顯的性狀改變和性能下降。
【專利說(shuō)明】抗腐蝕表面處理組合物及其制備方法和用途

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及金屬防護(hù)領(lǐng)域，具體地，涉及一種抗腐蝕表面處理組合物的制備方法、 由該制備方法得到的抗腐蝕表面處理組合物、該抗腐蝕表面處理組合物的用途和熱鍍金屬 材料。

【背景技術(shù)】
[0002] 熱鍍金屬材料，包括熱鍍鋅金屬材料和熱鍍鋁鋅金屬材料，為了防止發(fā)生銹蝕，都 會(huì)在熱鍍金屬材料的表面涂敷一層抗腐蝕表面處理組合物以形成防護(hù)膜。因而抗腐蝕表面 處理組合物的性能對(duì)于熱鍍金屬材料的防銹蝕十分重要。
[0003] 例如，CN101608306A公開了一種鈍化液，也屬于一種抗腐蝕表面處理組合物，其特 征在于，該鈍化液為含有水溶性鑰化合物、硼酸、水溶性有機(jī)物和硅溶膠的水溶液，其中，所 述水溶性有機(jī)物為醇和有機(jī)羧酸的混合物。
[0004] 但實(shí)驗(yàn)證明，該抗腐蝕表面處理組合物形成的防護(hù)膜的耐蝕性仍然較差。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有的抗腐蝕表面處理組合物形成的防護(hù)膜的耐蝕性較差 的缺陷，提供一種能夠形成耐蝕性較好的防護(hù)膜的抗腐蝕表面處理組合物。
[0006] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種抗腐蝕表面處理組合物的制備方法，該方 法包括將水、硅烷偶聯(lián)劑、水溶性硅酸鹽、氧化硅填料和水溶性成膜樹脂依次混合均勻；所 述硅烷偶聯(lián)劑為 ch2=c (CH3) COO (CH2) 3Si (och3) 3、ch2=c (CH3) COO (CH2) 3Si (oc2h5) 3、ch2=c (ch3) COO (CH2) 3SiCH3 (0CH3) 2 和 CH2=C (CH3) COO (CH2) 3SiCH3 (0C2H5) 2 中的至少一種。
[0007] 本發(fā)明還提供了根據(jù)如上所述的制備方法制備得到的抗腐蝕表面處理組合物。
[0008] 本發(fā)明還提供了上述抗腐蝕表面處理組合物在制備金屬材料中的用途。
[0009] 本發(fā)明還提供了一種熱鍍金屬材料，該熱鍍金屬材料包括熱鍍金屬基材和附著在 該熱鍍金屬基材上的涂層，所述熱鍍金屬基材為熱鍍鋅金屬基材、熱鍍鋁鋅金屬基材和熱 鍍鋁鋅鎂金屬基材中的至少一種，其特征在于，所述涂層為如上所述的抗腐蝕表面處理組 合物的固化產(chǎn)物。
[0010] 通過上述技術(shù)方案，本發(fā)明提供的抗腐蝕表面處理組合物形成的防護(hù)膜的耐蝕性 十分優(yōu)良。此外，本發(fā)明提供的抗腐蝕表面處理組合物的耐儲(chǔ)藏性非常優(yōu)異，在配制完成后 可在室溫下儲(chǔ)存180天而不發(fā)生明顯的性狀改變和性能下降。
[0011] 本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的【具體實(shí)施方式】部分予以詳細(xì)說(shuō)明。

【具體實(shí)施方式】
[0012] 以下對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體 實(shí)施方式僅用于說(shuō)明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0013] 本發(fā)明提供了一種抗腐蝕表面處理組合物的制備方法，該方法包括將水、 硅烷偶聯(lián)劑、水溶性硅酸鹽、氧化硅填料和水溶性成膜樹脂依次混合均勻；所述硅烷 偶聯(lián)劑為 ch2=c (CH3) COO (CH2) 3Si (och3) 3、ch2=c (CH3) COO (CH2) 3Si (oc2h5) 3、ch2=c (ch3) COO (CH2) 3SiCH3 (OCH3) 2 和 CH2=C (CH3) COO (CH2) 3SiCH3 (OC2H5) 2 中的至少一種。
[0014] 其中，詳細(xì)地，該方法包括：（1)將水和所述硅烷偶聯(lián)劑混合均勻，得到均勻液體 A ; (2)將所述均勻液體A和水溶性硅酸鹽混合均勻，得到均勻液體B ; (3)將所述均勻液體 B和氧化硅填料混合均勻，得到均勻液體C ; (4)將所述均勻液體C與水溶性成膜樹脂混合 均勻，得到均勻液體D。其中，混合均勻的方法沒有特別的限定，只要能得到均勻的穩(wěn)定相即 可，優(yōu)選通過攪拌使混合更加均勻。
[0015] 根據(jù)本發(fā)明提供的抗腐蝕表面處理組合物的制備方法，其中，相對(duì)于1重量份的 所述水溶性硅酸鹽，所述硅烷偶聯(lián)劑的用量可以為0. 5-4. 5重量份，優(yōu)選為1. 4-1. 8重量 份。
[0016] 其中，相對(duì)于1重量份的所述水溶性硅酸鹽，所述氧化硅填料的用量可以為 0. 25-2. 2重量份，優(yōu)選為0. 6-0. 85重量份。
[0017] 其中，相對(duì)于1重量份的所述水溶性硅酸鹽，以固體計(jì)，所述水溶性成膜樹脂的用 量可以為0. 8-6. 8重量份，優(yōu)選為2. 1-2. 7重量份。此處固體與用于計(jì)算或表示固含量的 固體含義相同，即為水溶性成膜樹脂除去溶劑后剩余的成分。
[0018] 其中，相對(duì)于1重量份的所述水溶性硅酸鹽，水的用量為10-100重量份，優(yōu)選為 25-40重量份。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中所說(shuō)的水的用量是指另外添加的水的量，不包括上 述以溶液或乳液方式添加的其它組分中帶有的水的量。
[0019] 根據(jù)本發(fā)明提供的抗腐蝕表面處理組合物的制備方法，其中，所述硅烷偶 聯(lián)劑為 ch2=c (ch3) COO (CH2) 3Si (och3) 3、ch2=c (ch3) COO (CH2) 3Si (oc2h5) 3、ch2=c (ch3) C00(CH2)3SiCH3(0CH3) 2 和 CH2=C(CH3)C00(CH2)3SiCH 3(0C2H5)2 中的至少一種。其中， CH2=C(CH3)C00(CH2)3Si(0CH 3)3 (稱為γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)、CH2=C(CH3) COO (CH2) 3Si (0C2H5) 3(稱為γ -甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷)、ch2=c (ch3) C00(CH2)3SiCH3(0CH3) 2 (稱為γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷）和CH2=C(CH3) C00(CH2)3SiCH3(0C2H 5)2 (稱為甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷）可以用作硅烷 偶聯(lián)劑，市售的可用作硅烷偶聯(lián)劑的各種上述化學(xué)式所示的商品都可以用于本發(fā)明，例如 購(gòu)自湖北德邦化工新材料有限公司的牌號(hào)為DB-570、DB-571和DB-572的市售品，以及購(gòu)自 上海魯爾化工貿(mào)易有限公司的牌號(hào)為L(zhǎng)uer-1512的市售品。其中，優(yōu)選所述硅烷偶聯(lián)劑為 CH2=C (CH3) C00 (CH2) 3Si (0CH3) 3〇
[0020] 根據(jù)本發(fā)明提供的抗腐蝕表面處理組合物的制備方法，其中，所述水溶性硅酸鹽 可以為硅酸鈉和/或硅酸鉀。所述硅酸鈉可以為無(wú)水硅酸鈉、五水硅酸鈉和九水硅酸鈉中 的至少一種。并且，所述水溶性硅酸鹽的用量是以無(wú)水硅酸鹽的量計(jì)算的。
[0021] 根據(jù)本發(fā)明提供的抗腐蝕表面處理組合物的制備方法，其中，所述氧化硅填料沒 有特殊的要求，可以為以氧化硅為主體的各種填料，例如，所述氧化硅填料可以為納米二氧 化硅粉和/或納米二氧化硅溶膠；優(yōu)選情況下，所述氧化硅填料中的氧化硅的粒徑可以為 5-90nm，更優(yōu)選為5-30nm，例如，可以使用購(gòu)自株式會(huì)社ADEKA的牌號(hào)為AT-30、AT-30S、 AT-40、AT-30A和AT-20的市售品，或者購(gòu)自山東百特新材料有限公司的牌號(hào)為SS-25和 SS-30的市售品。并且，氧化硅填料的用量是以氧化硅本身的重量計(jì)算的，例如納米二氧化 硅溶膠的用量是以溶膠中的二氧化硅的量計(jì)算的，即以納米二氧化硅溶膠的重量乘以其二 氧化硅含量百分?jǐn)?shù)(重量）后得到的數(shù)值計(jì)算。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明提供的抗腐蝕表面處理組合物的制備方法，其中，所述水溶性成膜樹 脂可以為各種水溶性的且能夠用于成膜的改性的或未改性的樹脂，所述樹脂可以以合適的 制品形式使用，例如水溶性乳液、水溶性溶液和水溶性固體中的至少一種，本發(fā)明沒有特別 的要求，只要能夠用于成膜即可，例如，所述水溶性成膜樹脂可以為水溶性聚酯成膜樹脂 (即由多元醇類單體和多元酸類單體聚合而得的水溶性成膜樹脂，例如購(gòu)自廣州勵(lì)寶精細(xì) 化工有限公司，牌號(hào)CB2200的聚酯樹脂)、水溶性苯丙成膜樹脂（即由苯乙烯類單體和丙烯 酸(酯）類單體聚合而得的水溶性成膜樹脂，例如購(gòu)自廣州市超龍化工科技有限公司，牌號(hào) 為xy-108b的苯丙乳液)、水溶性環(huán)氧成膜樹脂（即由含有環(huán)氧基的單體聚合而得的水溶性 成膜樹脂，例如購(gòu)自東莞市黑馬化工有限公司，牌號(hào)為BH620的環(huán)氧樹脂)、水溶性聚氨酯成 膜樹脂（即由多元異氰酸酯類單體和多元羥基化合物類單體聚合而得的水溶性成膜樹脂， 例如購(gòu)自福建晉江建華公司，牌號(hào)812的聚氨酯樹脂)、水溶性硅丙成膜樹脂（即由有機(jī)硅 類單體和丙烯酸(酯）類單體聚合而得的水溶性成膜樹脂，例如青島興國(guó)涂料公司TC-05型 硅丙乳液，固含量為48重量％ )、水溶性丙烯酸成膜樹脂（即由丙烯酸(酯）類單體聚合而得 的水溶性成膜樹脂，例如購(gòu)自廣州歐鵬化工的牌號(hào)為A-3418的丙烯酸樹脂）和水溶性氟碳 成膜樹脂（即由含氟類單體聚合而得的水溶性成膜樹脂，例如購(gòu)自北京首創(chuàng)納米科技有限 公司，牌號(hào)為SKFT- I的水性氟碳乳液）中的至少一種；優(yōu)選情況下，所述水溶性成膜樹脂 為水溶性苯丙成膜樹脂、水溶性環(huán)氧成膜樹脂、水溶性硅丙成膜樹脂、水溶性丙烯酸成膜樹 月旨、水溶性聚氨酯成膜樹脂和水溶性聚酯成膜樹脂中的至少一種。更優(yōu)選地，其中，所述水 溶性娃丙成膜樹脂為Silomer8861乳液(購(gòu)自Richdale Special Chemicals Inc.，瑞德特 殊化學(xué)公司）。
[0023] 根據(jù)本發(fā)明提供的抗腐蝕表面處理組合物的制備方法，其中，為了進(jìn)一步提高形 成的防護(hù)膜的潤(rùn)滑性能，優(yōu)選情況下，該制備方法還包括：將水和硅烷偶聯(lián)劑混合均勻后的 物料與潤(rùn)滑助劑混合均勻，所述潤(rùn)滑助劑為二甲基硅油的水性乳液、聚醚改性的聚硅氧烷、 聚乙烯蠟的水性乳液和氧化聚乙烯蠟的水性乳液中的一種或多種。
[0024] 更優(yōu)選地，相對(duì)于1重量份的所述水溶性硅酸鹽，所述潤(rùn)滑助劑的含量為0. 2-1. 8 重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 5-0. 7重量份。
[0025] 其中，所述二甲基硅油的水性乳液的固含量可以為10-90重量％，優(yōu)選為30-80重 量％。需要說(shuō)明的是，二甲基硅油的水性乳液在用于配制本發(fā)明提供的抗腐蝕表面處理組合 物時(shí)，其用量是指水性乳液的總重量乘以其固含量后得到的數(shù)值。需要說(shuō)明的是，所述二甲 基硅油的水性乳液的固含量是指制備所述二甲基硅油的水性乳液所用的二甲基硅油的含 量。所述二甲基硅油是指水不溶性的未改性的二甲基硅油。
[0026] 其中，所述二甲基硅油的水性乳液中的二甲基硅油的粘度可以為 500-50000mPa · S，優(yōu)選為 1000-40000mPa · S，更優(yōu)選為 1500-30000mPa · S。
[0027] 其中，所述聚醚改性的聚硅氧烷俗稱水溶性二甲基硅油，現(xiàn)有的各種水溶性二甲 基硅油均可以在本發(fā)明中作為所述潤(rùn)滑助劑用于實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。優(yōu)選所述聚醚改性的 聚硅氧烷為粘度為l〇〇-l〇〇〇〇mPa · S，優(yōu)選為500-8000mPa · S，更優(yōu)選為1000-6000mPa · S， 更進(jìn)一步優(yōu)選為2000-5000mPa · S的水溶性二甲基硅油。
[0028] 需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中未做相反說(shuō)明的情況下，所述粘度是指在25°C下測(cè)得的 表觀粘度數(shù)值。
[0029] 其中，所述聚乙烯蠟的水性乳液可以是按照常規(guī)方法將聚乙烯蠟乳化后得到的水 性乳液，所述聚乙烯蠟的水性乳液的固含量可以為30-60重量％，優(yōu)選為40-50重量％。需 要說(shuō)明的是，聚乙烯蠟的水性乳液在用于配制本發(fā)明提供的抗腐蝕表面處理組合物時(shí)，其 用量是指水性乳液的總重量乘以其固含量后得到的數(shù)值。
[0030] 其中，所述聚乙烯蠟的水性乳液中的聚乙烯蠟的熔點(diǎn)可以為90-130°C，優(yōu)選為 100-120°C，更優(yōu)選為 105-115°C。
[0031] 其中，所述氧化聚乙烯蠟的水性乳液可以是按照常規(guī)方法將氧化聚乙烯蠟乳化 后得到的水性乳液，所述氧化聚乙烯蠟的水性乳液的固含量可以為30-60重量％，優(yōu)選為 40-50重量％。需要說(shuō)明的是，氧化聚乙烯蠟的水性乳液在用于配制本發(fā)明提供的抗腐蝕表 面處理組合物時(shí)，其用量是指水性乳液的總重量乘以其固含量后得到的數(shù)值。
[0032] 其中，所述氧化聚乙烯蠟的水性乳液中的氧化聚乙烯蠟的熔點(diǎn)可以為80-120°C， 優(yōu)選為90-115°C，更優(yōu)選為100-110°C。
[0033] 需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中未作相反說(shuō)明的情況下，聚乙烯蠟和氧化聚乙烯蠟的熔 點(diǎn)是指按照GB/T2539-2008石油蠟熔點(diǎn)的測(cè)定-冷卻曲線法測(cè)定的數(shù)值。
[0034] 其中，所述氧化聚乙烯蠟的水性乳液中的氧化聚乙烯蠟的酸值可以為5_60mgK0H/ g，優(yōu)選為10_50mgK0H/g。其中，所述酸值是按照GB/T264-83石油產(chǎn)品酸值測(cè)定法測(cè)定的數(shù) 值。
[0035] 本發(fā)明還提供了根據(jù)如上所述的制備方法制備得到的抗腐蝕表面處理組合物。其 中，如上所述的制備方法中得到的加入了水溶性成膜樹脂并混合均勻后的物料（即，得到的 均勻液體D)即可以作為本發(fā)明的抗腐蝕表面處理組合物使用。
[0036] 此外，本發(fā)明的抗腐蝕表面處理組合物還可以含有其它各種不影響抗腐蝕表面處 理組合物性質(zhì)的組分，如染料、顏料、分散劑和消泡劑中的一種或多種。以該抗腐蝕表面處 理組合物的總重量為基準(zhǔn)，其它組分的含量不超過20重量％，優(yōu)選不超過10重量％。所述 消泡劑可以是本領(lǐng)域公知的各種消泡劑，例如聚醚類消泡劑、高碳醇類消泡劑和硅類消泡 劑等中的一種或多種。更具體地說(shuō)，所述消泡劑可以為商購(gòu)自例如東營(yíng)市石大創(chuàng)新科技有 限責(zé)任公司的SD-401系列消泡劑中的一種或多種。優(yōu)選情況下，以所述抗腐蝕表面處理組 合物的總量為基準(zhǔn)，所述消泡劑的含量為〇. 01-0. 05重量％。
[0037] 相應(yīng)地，本發(fā)明提供的抗腐蝕表面處理組合物的制備方法還可以包括加入其它各 種不影響抗腐蝕表面處理組合物性質(zhì)的組分并混合均勻的步驟。這些其它各種不影響抗腐 蝕表面處理組合物性質(zhì)的組分可以在加入水溶性成膜樹脂后再加入。
[0038] 本發(fā)明的抗腐蝕表面處理組合物無(wú)需稀釋可以直接使用。
[0039] 本發(fā)明還提供了上述抗腐蝕表面處理組合物在制備金屬材料中的用途。上述抗腐 蝕表面處理組合物可以以本領(lǐng)域常規(guī)的方式用于制備各種金屬材料。
[0040] 根據(jù)本發(fā)明提供的熱鍍金屬材料，該熱鍍金屬材料包括熱鍍鋅金屬基材和附著在 該熱鍍金屬基材上的涂層，所述熱鍍金屬基材為熱鍍鋅金屬基材、熱鍍鋁鋅金屬基材和熱 鍍鋁鋅鎂金屬基材中的至少一種，其特征在于，所述涂層為如上所述的抗腐蝕表面處理組 合物的固化產(chǎn)物。
[0041] 其中，所述熱鍍鋅金屬基材可以為含有鋅鍍層的金屬基材，所述鋅鍍層中，鋅的含 量可以為92. 5-95. 5重量％。所述鋅鍍層還可含有其它常規(guī)成分，如硅。
[0042] 其中，所述熱鍍鋁鋅金屬基材可以為含有鋅鋁鍍層的金屬基材，所述鋅鋁鍍層中， 鋅的含量可以為41. 5-43. 5重量％，鋁的含量可以為51. 5-55. 0重量％。所述鋅鋁鍍層還可 含有其它常規(guī)成分，如娃。
[0043] 其中，熱鍍鋁鋅鎂金屬基材可以為含有鋁鋅鎂鍍層的金屬基材，所述鋁鋅鎂鍍層 中，鋅的含量可以為85. 5-99. 2重量％，鋁的含量可以為0. 2-11重量％，鎂的含量可以為 0. 5-3重量％。所述鋁鋅鎂鍍層還可含有其它常規(guī)成分，如硅。
[0044] 根據(jù)本發(fā)明提供的熱鍍金屬材料，其中，所述涂層的厚度可以為熱鍍金屬基材 上的防腐蝕涂層的常規(guī)厚度，為了提高所述涂層的性能，優(yōu)選情況下，所述涂層的厚度為 0.05-2微米，優(yōu)選可以為0.1-1微米。其中，涂層的厚度是用XRF (熒光光譜儀）測(cè)量?jī)x測(cè) 定的數(shù)值。
[0045] 根據(jù)本發(fā)明提供的熱鍍金屬材料，其中，在熱鍍金屬基材上附著所述涂層的方法 可以包括將所述抗腐蝕表面處理組合物附著在熱鍍金屬基材的表面上，然后干燥，干燥的 溫度可以為60-120°C，優(yōu)選為90-1KTC，時(shí)間可以為0. 5-3秒。所述抗腐蝕表面處理組合 物的用量可以根據(jù)涂層的厚度進(jìn)行確定。
[0046] 其中，所述干燥的方法，可以為熱風(fēng)干燥、感應(yīng)加熱和紅外輻射加熱中的一種或多 種。
[0047] 本發(fā)明中，未做相反說(shuō)明的情況下，所有液體和固體的體積均指20°C，1標(biāo)準(zhǔn)大氣 壓下的體積。
[0048] 以下將通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)描述。
[0049] 實(shí)施例1
[0050] 將28重量份的水和1.6重量份的硅烷偶聯(lián)劑（012=(：(013)0)0(01 2)即(0013)3，購(gòu) 自湖北德邦化工新材料有限公司，牌號(hào)DB-570 )在1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下混合至均勻， 得到均勻液體A。
[0051] 將全部的均勻液體A和1重量份的水溶性硅酸鹽(五水偏硅酸鈉，購(gòu)自青島大潤(rùn)化 工有限公司）在1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下混合至均勻，得到均勻液體B。
[0052] 將全部的均勻液體B和0. 72重量份的氧化硅填料(納米二氧化硅溶膠，購(gòu)自山東 百特新材料有限公司，牌號(hào)為SS-30,重量以二氧化硅計(jì))在1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下混 合至均勻，得到均勻液體C。
[0053] 將全部的均勻液體C和2. 4重量份（以固體計(jì)）的水溶性成膜樹脂(水溶性硅丙成 膜樹脂（Silomer8861乳液(購(gòu)自Richdale Special Chemicals Inc.，瑞德特殊化學(xué)公司， 固含量為43重量％ )))在1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下混合至均勻，得到均勻液體D。均勻 液體D即為本實(shí)施例的抗腐蝕表面處理組合物。
[0054] 對(duì)比例1
[0055] 按照實(shí)施例1的方法制備抗腐蝕表面處理組合物，不同的是，在混合所用的容器 中先同時(shí)加入水、硅烷偶聯(lián)劑、水溶性硅酸鹽、氧化硅填料和水溶性成膜樹脂，再在1500轉(zhuǎn) /分鐘的攪拌速度下混合至均勻，得到本對(duì)比例的抗腐蝕表面處理組合物。
[0056] 對(duì)比例2
[0057] 按照實(shí)施例1的方法制備抗腐蝕表面處理組合物，不同的是，將水、水溶性成膜樹 月旨、水溶性硅酸鹽、氧化硅填料和硅烷偶聯(lián)劑依次混合均勻，得到本對(duì)比例的抗腐蝕表面處 理組合物。即，將硅烷偶聯(lián)劑和水溶性成膜樹脂的加樣次序?qū)φ{(diào)。
[0058] 對(duì)比例3
[0059] 按照實(shí)施例1的方法制備抗腐蝕表面處理組合物，不同的是，將水、硅烷偶聯(lián)劑、 氧化硅填料、水溶性硅酸鹽和水溶性成膜樹脂依次混合均勻，得到本對(duì)比例的抗腐蝕表面 處理組合物。即，將水溶性硅酸鹽和氧化硅填料的加樣次序?qū)φ{(diào)。
[0060] 實(shí)施例2
[0061] 將25重量份的水和1.4重量份的硅烷偶聯(lián)劑（012=(：(013)0)0(01 2)即(0013)3，購(gòu) 自湖北德邦化工新材料有限公司，牌號(hào)DB-570 )在1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下混合至均勻， 得到均勻液體A。
[0062] 將全部的均勻液體A和1重量份的水溶性硅酸鹽(硅酸鉀，購(gòu)自保定潤(rùn)豐實(shí)業(yè)有限 公司）在1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下混合至均勻，得到均勻液體B。
[0063] 將全部的均勻液體B和0. 6重量份的氧化硅填料(納米二氧化硅溶膠，購(gòu)自株式會(huì) 社ADEKA，牌號(hào)為AT-30,重量以二氧化硅計(jì))在1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下混合至均勻，得 到均勻液體C。
[0064] 將全部的均勻液體C和2. 1重量份（以固體計(jì)）的水溶性成膜樹脂(水溶性硅丙成 膜樹脂（Silomer8861乳液(購(gòu)自Richdale Special Chemicals Inc.，瑞德特殊化學(xué)公司， 固含量為43重量％ )))在1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下混合至均勻，得到均勻液體D。均勻 液體D即為本實(shí)施例的抗腐蝕表面處理組合物。
[0065] 實(shí)施例3
[0066] 將40重量份的水和1.8重量份的硅烷偶聯(lián)劑（012=(：(013)0)0(01 2)即(0013)3，購(gòu) 自湖北德邦化工新材料有限公司，牌號(hào)DB-570 )在1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下混合至均勻， 得到均勻液體A。
[0067] 將全部的均勻液體A和1重量份的水溶性硅酸鹽(五水偏硅酸鈉，購(gòu)自青島大潤(rùn)化 工有限公司）在1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下混合至均勻，得到均勻液體B。
[0068] 將全部的均勻液體B和0. 85重量份的氧化硅填料(納米二氧化硅溶膠，購(gòu)自株式 會(huì)社ADEKA，牌號(hào)為AT-30,重量以二氧化硅計(jì))在1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下混合至均勻， 得到均勻液體C。
[0069] 將全部的均勻液體C和2. 7重量份（以固體計(jì)）的水溶性成膜樹脂(水溶性硅丙成 膜樹脂（Silomer8861乳液(購(gòu)自Richdale Special Chemicals Inc.，瑞德特殊化學(xué)公司， 固含量為43重量％ )))在1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下混合至均勻，得到均勻液體D。均勻 液體D即為本實(shí)施例的抗腐蝕表面處理組合物。
[0070] 實(shí)施例4
[0071] 將90重量份的水和0.6重量份的硅烷偶聯(lián)劑（012=(：(013)0)0(01 2)即(0013)3，購(gòu) 自湖北德邦化工新材料有限公司，牌號(hào)DB-570 )在1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下混合至均勻， 得到均勻液體A。
[0072] 將全部的均勻液體A和1重量份的水溶性硅酸鹽(五水偏硅酸鈉，購(gòu)自青島大潤(rùn)化 工有限公司）在1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下混合至均勻，得到均勻液體B。
[0073] 將全部的均勻液體B和2. 1重量份的氧化硅填料(納米二氧化硅溶膠，購(gòu)自山東百 特新材料有限公司，牌號(hào)為SS-30,重量以二氧化硅計(jì))在1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下混合 至均勻，得到均勻液體C。
[0074] 將全部的均勻液體C和6. 5重量份（以固體計(jì)）的水溶性成膜樹脂(水溶性硅丙成 膜樹脂（Silomer8861乳液(購(gòu)自Richdale Special Chemicals Inc.，瑞德特殊化學(xué)公司， 固含量為43重量％ )))在1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下混合至均勻，得到均勻液體D。均勻 液體D即為本實(shí)施例的抗腐蝕表面處理組合物。
[0075] 實(shí)施例5
[0076] 將15重量份的水和4.5重量份的硅烷偶聯(lián)劑（012=(：(013)0)0(01 2)即(0013)3，購(gòu) 自湖北德邦化工新材料有限公司，牌號(hào)DB-570 )在1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下混合至均勻， 得到均勻液體A。
[0077] 將全部的均勻液體A和1重量份的水溶性硅酸鹽(五水偏硅酸鈉，購(gòu)自青島大潤(rùn)化 工有限公司）在1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下混合至均勻，得到均勻液體B。
[0078] 將全部的均勻液體B和0. 3重量份的氧化硅填料(納米二氧化硅溶膠，購(gòu)自山東百 特新材料有限公司，牌號(hào)為SS-30,重量以二氧化硅計(jì))在1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下混合 至均勻，得到均勻液體C。
[0079] 將全部的均勻液體C和1. 0重量份（以固體計(jì)）的水溶性成膜樹脂(水溶性硅丙成 膜樹脂（Silomer8861乳液(購(gòu)自Richdale Special Chemicals Inc.，瑞德特殊化學(xué)公司， 固含量為43重量％ )))在1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下混合至均勻，得到均勻液體D。均勻 液體D即為本實(shí)施例的抗腐蝕表面處理組合物。
[0080] 實(shí)施例6
[0081] 按照實(shí)施例1的方法制備抗腐蝕表面處理組合物，不同的是，硅烷偶聯(lián)劑為 CH2=C (CH3) COO (CH2) 3Si (0C2H5) 3 (購(gòu)自湖北德邦化工新材料有限公司，牌號(hào)DB-572)。
[0082] 實(shí)施例7
[0083] 按照實(shí)施例1的方法制備抗腐蝕表面處理組合物，不同的是，硅烷偶聯(lián)劑為 CH2=C (CH3) COO (CH2) 3SiCH3 (0CH3) 2 (購(gòu)自湖北德邦化工新材料有限公司，牌號(hào)DB-571)。
[0084] 實(shí)施例8
[0085] 按照實(shí)施例1的方法制備抗腐蝕表面處理組合物，不同的是，硅烷偶聯(lián)劑為 CH2=C (CH3) COO (CH2) 3SiCH3 (0C2H5) 2 (購(gòu)自上海魯爾化工貿(mào)易有限公司，牌號(hào)Luer-1512)。
[0086] 實(shí)施例9
[0087] 按照實(shí)施例1的方法制備抗腐蝕表面處理組合物，不同的是，使用水溶性硅丙成 膜樹脂(青島興國(guó)涂料公司TC-05型硅丙乳液，固含量為48重量％ )作為水溶性成膜樹脂， 并且在將水和硅烷偶聯(lián)劑混合均勻后的物料中添加潤(rùn)滑助劑(二甲基硅油的水性乳液和聚 醚改性的聚硅氧烷按重量比1:1混合后得到，二甲基硅油的水性乳液購(gòu)自南京華拓化工有 限公司，牌號(hào)為HTR-1，固含量為30重量％，是由25°C下的表觀粘度為25000mPa · S的二甲 基硅油乳化后得到的；聚醚改性的聚硅氧烷購(gòu)自東莞宏碁紡織染整助劑廠有限公司，25°C 下的表觀粘度為3000mPa · S)并混合均勻，其中，相對(duì)于1重量份的水溶性硅酸鹽，潤(rùn)滑助 劑的用量為〇. 6重量份。
[0088] 實(shí)施例10
[0089] 按照實(shí)施例9的方法制備抗腐蝕表面處理組合物，不同的是，不添加潤(rùn)滑助劑。
[0090] 實(shí)施例11
[0091] 按照實(shí)施例1的方法制備抗腐蝕表面處理組合物，不同的是，使用水溶性苯丙成 膜樹脂(購(gòu)自廣州市超龍化工科技有限公司，牌號(hào)為xy-l〇8b的苯丙乳液）作為水溶性成 膜樹脂，并且在將水和硅烷偶聯(lián)劑混合均勻后的物料中添加潤(rùn)滑助劑(聚乙烯蠟的水性乳 液和氧化聚乙烯蠟的水性乳液按重量比1:1混合后得到，聚乙烯蠟的水性乳液購(gòu)自東莞 市宏廣塑膠原料經(jīng)營(yíng)部，固含量為48重量％，聚乙烯蠟的熔點(diǎn)為110-115°C ;氧化聚乙烯 蠟的水性乳液購(gòu)自北京中冠特種蠟有限公司，固含量為48重量％，氧化聚乙烯蠟的熔點(diǎn)為 105-1KTC，酸值為14-21mgK0H/g)并混合均勻，其中，相對(duì)于1重量份的水溶性硅酸鹽，潤(rùn) 滑助劑的用量為0.5重量份。
[0092] 實(shí)施例12
[0093] 按照實(shí)施例1的方法制備抗腐蝕表面處理組合物，不同的是，使用水溶性環(huán)氧成 膜樹脂(購(gòu)自東莞市黑馬化工有限公司，牌號(hào)為BH620的水性環(huán)氧樹脂乳液）作為水溶性 成膜樹脂，并且在將水和硅烷偶聯(lián)劑混合均勻后的物料中添加潤(rùn)滑助劑(二甲基硅油的水 性乳液，購(gòu)自廣州市斯洛柯化學(xué)有限公司，固含量為80重量％，是由25°C下的表觀粘度為 1500mPa *S的二甲基硅油乳化后得到的）并混合均勻，其中，相對(duì)于1重量份的水溶性硅酸 鹽，潤(rùn)滑助劑的用量為〇. 7重量份。
[0094] 實(shí)施例13
[0095] 按照實(shí)施例1的方法制備抗腐蝕表面處理組合物，不同的是，使用水溶性聚酯成 膜樹脂(購(gòu)自江蘇鹽城聚科化工有限公司，牌號(hào)為PE-10030-P的水性聚酯）作為水溶性 成膜樹脂，并且在將水和硅烷偶聯(lián)劑混合均勻后的物料中添加潤(rùn)滑助劑(二甲基硅油的水 性乳液，購(gòu)自廣州市斯洛柯化學(xué)有限公司，固含量為80重量％，是由25°C下的表觀粘度為 1500mPa *S的二甲基硅油乳化后得到的）并混合均勻，其中，相對(duì)于1重量份的水溶性硅酸 鹽，潤(rùn)滑助劑的用量為〇. 7重量份。
[0096] 制備實(shí)施例1
[0097] 取實(shí)施例1-13和對(duì)比例1-3得到的抗腐蝕表面處理組合物分別涂敷于鍍鋅鋼 板(購(gòu)自攀鋼集團(tuán)攀枝花鋼釩有限公司，型號(hào)DX54D，鍍鋅層中含鋅95重量％)的表面， 90-1KTC下熱風(fēng)干燥2秒，分別得到處理后的鍍鋅鋼板。其中，涂敷量使得處理后的鍍鋅鋼 板上的涂層的厚度均為0.8微米。涂層的厚度是用XRF (熒光光譜儀）測(cè)量?jī)x測(cè)定的數(shù)值。 其中，本制備實(shí)施例中使用的抗腐蝕表面處理組合物均是制備完成（即得到均勻液體D)后 儲(chǔ)存了1天的抗腐蝕表面處理組合物。
[0098] 制備實(shí)施例2-4
[0099] 按照制備實(shí)施例1的方法制備處理后的鍍鋅鋼板，不同的是，使用的抗腐蝕表面 處理組合物均是制備完成（即得到均勻液體D)后儲(chǔ)存了 60、120和180天的抗腐蝕表面處 理組合物。
[0100] 測(cè)試實(shí)施例1
[0101] 按GB / T101251997中規(guī)定的要求，進(jìn)行中性鹽霧試驗(yàn)，分別測(cè)定制備實(shí)施例1-4 的處理后的鍍鋅鋼板的耐蝕性能。按"鹽霧試驗(yàn)96h，銹蝕面積< 3%"視為合格。
[0102] 在M-2000環(huán)塊式摩擦磨損試驗(yàn)儀上，按照其說(shuō)明書測(cè)定制備實(shí)施例1得到的處理 后的鍍鋅鋼板的涂層的動(dòng)摩擦系數(shù)。
[0103] 如上所述的測(cè)試結(jié)果如表1所示。括號(hào)內(nèi)的天數(shù)表示抗腐蝕表面處理組合物的儲(chǔ) 存時(shí)間。
[0104] 表 1
[0105]

【權(quán)利要求】
1. 一種抗腐蝕表面處理組合物的制備方法，該方法包括將水、硅烷偶聯(lián)劑、水溶性 硅酸鹽、氧化硅填料和水溶性成膜樹脂依次混合均勻；所述硅烷偶聯(lián)劑為ch 2=c(ch3) COO (CH2) 3Si (OCH3) 3、CH2=C (CH3) COO (CH2) 3Si (OC2H5) 3、CH2=C (CH3) COO (CH2) 3SiCH3 (OCH3) 2 和 CH2=C (CH3) COO (CH2) 3SiCH3 (0C2H5) 2 中的至少一種。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，相對(duì)于1重量份的所述水溶性硅酸鹽，所述 硅烷偶聯(lián)劑的用量為0. 5-4. 5重量份，所述氧化硅填料的用量為0. 25-2. 2重量份，以固體 計(jì)，所述水溶性成膜樹脂的用量為〇. 8-6. 8重量份，水的用量為10-100重量份，優(yōu)選地，相 對(duì)于1重量份的所述水溶性硅酸鹽，所述硅烷偶聯(lián)劑的用量為1. 4-1. 8重量份，所述氧化硅 填料的用量為〇. 6-0. 85重量份，以固體計(jì)，所述水溶性成膜樹脂的用量為2. 1-2. 7重量份， 水的用量為25-40重量份。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其中，所述硅烷偶聯(lián)劑為CH2=C(CH3) C00(CH2)3Si(0CH3)3。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其中，所述氧化硅填料為納米二氧化硅粉和/ 或納米二氧化硅溶膠。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其中，所述水溶性成膜樹脂為水溶性聚酯成膜 樹脂、水溶性苯丙成膜樹脂、水溶性環(huán)氧成膜樹脂、水溶性聚氨酯成膜樹脂、水溶性硅丙成 膜樹脂、水溶性丙烯酸成膜樹脂和水溶性氟碳成膜樹脂中的至少一種，其中，所述水溶性硅 丙成膜樹脂優(yōu)選為Silomer8861乳液。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其中，該制備方法還包括：將水和硅烷偶聯(lián)劑 混合均勻后的物料與潤(rùn)滑助劑混合均勻，所述潤(rùn)滑助劑為二甲基硅油的水性乳液、聚醚改 性的聚硅氧烷、聚乙烯蠟的水性乳液和氧化聚乙烯蠟的水性乳液中的一種或多種，相對(duì)于1 重量份的所述水溶性硅酸鹽，所述潤(rùn)滑助劑的用量為〇. 2-1. 8重量份。
7. 權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的制備方法制備得到的抗腐蝕表面處理組合物。
8. 權(quán)利要求7所述的抗腐蝕表面處理組合物在制備金屬材料中的用途。
9. 一種熱鍍金屬材料，該熱鍍金屬材料包括熱鍍金屬基材和附著在該熱鍍金屬基材上 的涂層，所述熱鍍金屬基材為熱鍍鋅金屬基材、熱鍍鋁鋅金屬基材和熱鍍鋁鋅鎂金屬基材 中的至少一種，其特征在于，所述涂層為權(quán)利要求7所述的抗腐蝕表面處理組合物的固化 產(chǎn)物。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的熱鍍金屬材料，其中，所述涂層的厚度為0. 1-1微米。
【文檔編號(hào)】C09D163/00GK104059491SQ201310160829
【公開日】2014年9月24日 申請(qǐng)日期:2013年5月3日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月3日
【發(fā)明者】許哲峰, 陳永, 徐權(quán), 李國(guó)安, 湯佩林, 周一林 申請(qǐng)人:攀鋼集團(tuán)攀枝花鋼鐵研究院有限公司