專利名稱：電泳涂料用顏料分散漿及陽離子電泳涂料組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及可實現(xiàn)涂裝設備的節(jié)能化及節(jié)省設備的、儲存穩(wěn)定性優(yōu)異的電泳涂料用顏料分散漿及含有該顏料分散漿的陽離子電泳涂料組合物。
背景技術：
電泳涂料由于涂裝作業(yè)性優(yōu)異、防銹性良好，因此，被廣泛用作汽車車體等金屬制品的底涂涂料。在用于該電泳涂料的顏料分散漿通常在制造后裝入罐或大桶中并在倉庫中保管，但如果不定期攪拌，則有時顏料沉降而影響使用。特別是輸送至國外的涂裝設備時， 大桶中所裝的顏料分散漿長時間處于無攪拌狀態(tài)，因此，當務之急是提高顏料分散漿的儲存穩(wěn)定性。另一方面，對電泳涂料而言，為了防止顏料的沉降，通常在休息時間、夜間、節(jié)假日等利用泵使涂料循環(huán)、攪拌涂料，但循環(huán)設備的設置、勞動量等花費巨大。因此，要求與涂裝設備的節(jié)能化、節(jié)省設備有關的儲存穩(wěn)定性優(yōu)異的電泳涂料。針對這樣的要求，目前專利文獻1公開了含有顏料抗沉降劑及顏料且沉降穩(wěn)定性優(yōu)異的電泳涂料組合物，所述顏料抗沉降劑選自脂肪酸、脂肪酸的衍生物、胺化合物及它們的1種或2種以上的混合物構(gòu)成的組。另外，專利文獻2公開了含有顏料分散用樹脂、顏料成分、纖維素、羥基咪唑啉及/ 或特定的表面活性劑的電泳涂料用顏料分散漿及該電泳涂料。但是，在專利文獻1及2所記載的涂料中，在涂裝線中，如果長時間特別是在連休等長時間停止電泳涂料的攪拌、循環(huán)等后使用時，則有時在涂膜上產(chǎn)生收縮?，F(xiàn)有技術文獻專利文獻[專利文獻1]日本特開2005-247892號[專利文獻2]日本特開2009-242778號

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題為了提高這樣的耐收縮性，已知有例如添加粘土系顏料來提高電泳涂料中的顏料濃度的方法。根據(jù)所述方法，可以提高耐收縮性，但有時涂料的再分散不充分，在水平面產(chǎn)生麻點。因此，本發(fā)明的目的在于，提供電泳涂料，所述電泳涂料即使在長時間停止電泳涂料的攪拌、循環(huán)等而引起顏料沉降的情況下，也可以通過將電泳涂料再攪拌、再循環(huán)等， 簡單地將顏料再分散，不易在形成的電泳涂膜上產(chǎn)生收縮、麻點等不良情況，儲存穩(wěn)定性優(yōu)
巳升。用于解決課題的手段本發(fā)明人為了解決所述課題進行了潛心研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)電泳涂料用顏料分散漿，其含有顏料分散用樹脂(A)、纖維素(B)、填充顏料(C)及水，其特征在于，填充顏料(C)具有-IOmV +50mV的范圍的ζ電位，對所述顏料分散漿而言，以固體成分換算計，每100質(zhì)量份的顏料分散用樹脂(A)，分別以0. 1 25質(zhì)量份及80 800質(zhì)量份的比率含有纖維素 (B)及填充顏料(C)，從而能夠解決所述課題，以至完成了本發(fā)明。具體而言，本發(fā)明涉及以下實施方式。[實施方式1]
電泳涂料用顏料分散漿，其含有顏料分散用樹脂(A)、纖維 素(B)、填充顏料(C)及水，其特征在于，填充顏料(C)具有-IOmV +50mV的范圍的ζ電位，對所述顏料分散漿而言，以固體成分換算計，每100質(zhì)量份的顏料分散用樹脂(A)，分別以0. 1 25質(zhì)量份及 80 800質(zhì)量份的比率含有纖維素(B)及填充顏料(C)。[實施方式2]如實施方式1所述的顏料分散漿，其中，以固體成分換算計，每100質(zhì)量份的顏料分散用樹脂(A)，還以2 200質(zhì)量份的比率含有下式(1)所示的二醇化合物(D)。H-(OCH(CH3)CH2)n-OH 式(1)(式中，η表示14 40的整數(shù))。[實施方式3]如實施方式1或2所述的顏料分散漿，其中，填充顏料(C)具有10 100mL/100g
的吸油量。[實施方式4]如實施方式1 3中任一項所述的顏料分散漿，其中，纖維素(B)為具有0.01 6 μ m的平均粒徑的纖維素分散體(Id1)。[實施方式5]陽離子電泳涂料組合物，其含有基礎樹脂、固化劑和實施方式1 4中任一項所述的電泳涂料用顏料分散漿，其中，對所述陽離子電泳涂料組合物而言，以固體成分換算計， 基礎樹脂與固化劑的合計每100質(zhì)量份，以0. 1 70質(zhì)量份的比率含有所述電泳涂料用顏料分散漿。[實施方式6]如實施方式5所述的陽離子電泳涂料組合物，其以固體成分換算計，基礎樹脂與固化劑的合計每100質(zhì)量份，以4 40質(zhì)量份的比率含有填充顏料(C)。[實施方式7]如實施方式5或6所述的陽離子電泳涂料組合物，其以固體成分換算計，基礎樹脂與固化劑的合計每100質(zhì)量份，還以1 20質(zhì)量份的比率含有凝膠化微粒聚合物(E)，所述聚合物(E)是通過將含有水解性烷氧基硅烷基和陽離子性基團的丙烯酸系共聚物水分散化并進行粒子內(nèi)交聯(lián)而形成的。發(fā)明效果本發(fā)明的顏料分散漿即使在長時間停止電泳涂料的攪拌、循環(huán)等而引起顏料沉降的情況下，也可以通過將電泳涂料再攪拌、再循環(huán)等，簡便地將顏料再分散，不易在形成的電泳涂膜上產(chǎn)生收縮、麻點等不良情況，儲存穩(wěn)定性優(yōu)異。
具體實施例方式
以下，對本發(fā)明的電泳涂料用顏料分散漿及陽離子電泳涂料組合物進行詳細說明。[電泳涂料用顏料分散漿]本發(fā)明的電泳涂料用顏料分散漿含有顏料分散用樹脂(A)、纖維素(B)、填充顏料 (C)及水。[顏料分散用樹脂(A)]作為顏料分散用樹脂(A)，只要為在電泳涂料領域被用作顏料分散用樹脂就可以沒有特別限制地采用，例如可以舉出叔胺型環(huán)氧樹脂、含叔锍基環(huán)氧樹脂、含叔氨基環(huán)氧樹脂、季鹽型環(huán)氧樹脂(例如，季銨鹽型環(huán)氧樹脂)、季鹽型丙烯酸系樹脂，優(yōu)選季銨鹽型環(huán)氧樹脂及含叔氨基環(huán)氧樹脂等。[纖維素⑶]作為纖維素(B)，只要為在電泳涂料領域通常使用的纖維素就可以沒有特別限制地采用，例如可以舉出如下制造的纖維素分散體(b》。纖維素分散體(Id1)如下得到將從木漿、精制棉籽絨等中得到的纖維素通過酸水解、堿氧化分解、酶分解、蒸汽爆破分解等進行解聚處理，形成平均聚合度約30 375的纖維素，接著，進行磨碎，例如機械上共用的濕式磨碎，可以具有約0. 01 6μπι的平均粒徑。上述濕式磨碎可以使用介質(zhì)磨碎機類，例如濕式振動磨碎機、濕式行星振動磨碎機、濕式球磨機、濕式輥磨機、濕式珠磨機、濕式涂料分散機等以及高壓均質(zhì)機等機器。作為所述高壓均質(zhì)機，對在約500Kg/cm2以上的高壓下，將漿料導入微孔并以高流速使其進行對面沖撞類型的高壓均質(zhì)機是有效的。上述機器中的最適磨碎濃度根據(jù)機種而不同，但通常是在介質(zhì)磨碎機的情況下， 優(yōu)選為約5 15質(zhì)量％，在高壓均質(zhì)機的情況下，優(yōu)選約為5 20質(zhì)量％的范圍內(nèi)的固體成分。為了高效地進行纖維素的磨碎，優(yōu)選介質(zhì)磨碎機。纖維素分散體(h)優(yōu)選具有約 0. 01 6 μ m、更優(yōu)選約0. 1 3 μ m、而且進一步優(yōu)選約0. 2 1 μ m的平均粒徑。本說明書中，平均粒徑是指使用UPA_EX250(日機裝株式會社制，商品名、粒徑分布測定裝置、動態(tài)光散射法·激光多普勒法(UPA法))測得的值。另外，作為纖維素(B)，也可以使用通過混合纖維素分散體(h)、水溶性膠類及/ 或親水性物質(zhì)而制造的纖維素復合分散體(b2)。由此，在干燥時，可以防止纖維素分散體 (b》之間的再凝聚，可以提高電泳涂料用顏料分散漿的穩(wěn)定性。作為纖維素復合分散體(b2)，例如可以舉出包含纖維素分散體(Id1)、水溶性膠類和親水性物質(zhì)的纖維素復合體(b21)；包含纖維素分散體(Id1)和水溶性膠類的纖維素復合體(b22)；及包含纖維素分散體Od1)和親水性物質(zhì)的纖維素復合體(b23)。纖維素復合分散體(b2)如下制造在纖維素分散體Od1)中添加水溶性膠類及/或親水性物質(zhì)，通過使其在水中分散形成均質(zhì)的漿料，接著，將上述漿料進行干燥。作為上述水溶性膠類，可以沒有限制地采用在該技術領域被用作水溶性膠類的膠，但優(yōu)選水膨潤性高、與纖維素在水中相溶性良好的膠，例如可以舉出如刺槐豆膠、瓜膠、羅望子膠、木瓜籽膠、卡拉牙膠、阿拉伯膠、黃蓍膠、茄替膠、阿拉伯半乳聚糖、瓊膠、卡拉膠、藻酸及其鹽、紅藻膠、果膠、榲梓、黃原膠、可得然膠、普魯蘭多糖、葡聚糖、結(jié)冷膠、明膠、纖維素乙醇酸鈉等纖維素衍生物。纖維素乙醇酸鈉由于兼?zhèn)渑驖櫺院陀H水性，即使不與上述親水性物質(zhì)并用也較好，故優(yōu)選。作為上述親水性物質(zhì)，可以沒有限制地采用在該技術領域內(nèi)用作親水性物質(zhì)的物質(zhì)，例如可以舉出水、淀粉水解物、糊精類、葡萄糖類、果糖、木糖、蔗糖、乳糖、麥芽糖、異構(gòu)糖、偶聯(lián)糖、帕拉金糖、新糖(neosugar)、甘露醇、還原淀粉糖化物、麥芽糖、乳果糖、聚葡萄糖、低聚果糖、低聚半乳糖等單糖類、包含低聚糖類的水溶性糖類，木糖醇、麥芽糖醇、甘露糖醇、山梨糖醇等糖醇類，山梨糖等。上述親水性物質(zhì)可以促進纖維素分散體(Id1)向水中分散，然后與水溶性膠類組合時，則可以相對纖維素分散體(h)顯著地提高易分散性或分散穩(wěn)定性。纖維素復合分散體(b2)中的纖維素分散體(Id1)的比例從涂料穩(wěn)定性的方面考慮， 以固體成分換算計通常在約0. 1 99質(zhì)量％，優(yōu)選在約1 95質(zhì)量％，而且進一步優(yōu)選在約10 85質(zhì)量％的范圍內(nèi)為宜。另外，在并用水溶性膠類和親水性物質(zhì)的情況下，可以將水溶性膠類/親水性物質(zhì)的以固體成分換算質(zhì)量比計通常設在95/5 5/95，而且優(yōu)選設在 80/20 20/80的范圍內(nèi)。需要說明的是，在本說明書中，“固體成分”是指除去涂料中的水、有機溶劑等揮發(fā)成分的固體成分，可以通過將試樣約2g在105°C下干燥3小時而進行測定。纖維素復合分散體(b2)如下制造將纖維素分散體Od1)與水溶性膠類及/或親水性物質(zhì)混合，使其在水中分散，從而形成漿料，接著，將上述漿料進行干燥；特別是水溶性膠類優(yōu)選充分溶解于水并與纖維素分散體(h)均一混合。在制造纖維素復合分散體(b2)時， 也可以加熱。纖維素分散體(Id1)及纖維素復合分散體(b2)的干燥例如也可以通過凍結(jié)干燥、噴霧干燥等進行，但優(yōu)選干燥成膜狀。為了干燥成膜狀，例如可以舉出將含有纖維素(h)的漿料或含有纖維素復合分散體(b2)漿料(在纖維素分散體(Id1)中將水溶性膠類及/或親水性物質(zhì)均一混合而得到的漿料)涂布在玻璃、不銹鋼、鋁、鍍鎳·鉻鋼板等基材上進行干燥的方法。上述基材也可以被預先加熱，另外，涂布后，也可以通過紅外線、熱風、高頻等進行加熱。干燥溫度優(yōu)選200°C以下，涂布膜厚以漿料的厚度計優(yōu)選IOmm以下。工業(yè)上可以使用鋼帶干燥器、滾筒干燥器、圓盤干燥器等干燥機得到膜狀干燥物。用電子顯微鏡觀察上述膜狀干燥物時，可見在表面微粒化的纖維素分散體(h)排列成網(wǎng)格狀，在纖維素分散體 (b》間存在無數(shù)間隙。作為纖維素(B)的市售品，例如可以舉出Avicel RC_N81、Avicel RC_N30、Avicel RC-591、Avicel CL-611、Ceoluscream FP-0 3 (以上，旭化成化學(株)制、商品名)等。需要說明的是，本發(fā)明的電泳涂料用顏料分散漿中，以固體成分換算計，每100質(zhì)量份的顏料分散用樹脂(A)，以約0. 1 25質(zhì)量份、優(yōu)選約0. 15 10質(zhì)量份、進一步優(yōu)選約0. 2 7質(zhì)量份的比率含有纖維素(B)。纖維素(B)的量低于約0. 1質(zhì)量份時，顏料的再分散性有變差的傾向，大于約25質(zhì)量份時，有損傷顏料分散漿的儲存穩(wěn)定性的傾向。[填充顏料(C)]本發(fā)明的電泳涂料用顏料分散漿中所使用的填充顏料(C)具有約-IOmV +50mV 的范圍的ζ電位，優(yōu)選具有約_5mV +20mV的ζ電位，而且更優(yōu)選具有約_5mV +IOmV的ζ電位。上述ζ電位低于約-IOmV時，再分散性產(chǎn)生問題。上述ζ電位大于+50mV時， 易在得到的涂膜上產(chǎn)生麻點等涂膜缺陷。通過電泳法測定粒子的移動速度，通過Helmholtz-Smoluchowski的下式(2)求出 ζ電位。ζ 電位=η V/ ε E 式(2) ( η 粘度(泊)、V 移動速度(cm/sec)、ε 介電常數(shù)、E :電場(V/cm))。本說明書中，ζ電位是指在5g填充顏料中添加IOOmL脫離子水，通過超聲波振動器使其分散1小時，通過動態(tài)光散射測定法測定的值。對上述ζ電位的測定而言，例如可以使用 Pem Kem 公司制的 LASER ZEE M0DEL501。填充顏料(C)優(yōu)選具有約10 100mL/100g的吸油量，而且更優(yōu)選具有約40 70mL/100g的吸油量。需要說明的是，“/100g”是指每IOOg填充顏料(C)的吸油量。上述吸油量低于約10mL/100g時，耐收縮性有降低的傾向，大于100mL/100g時，有損傷顏料分散漿的儲存穩(wěn)定性的傾向。本說明書中，吸油量是指如下測定的值。精確稱取填充顏料(C)的干燥試樣lOOOmg，將該試樣移至具有300mmX 300mm以上的大小的平滑的玻璃板或石板上，在粒狀物存在的情況下，用刮刀施加適當?shù)膲毫?，進行粉碎。接著，由滴定管將預測量的鄰苯二酸二丁酯(以下，有時略為“DBP”)的約1/2的量徐徐注入于玻璃板或石板上，將鄰苯二酸二丁酯均勻擴展成圓狀后，將試樣一個一個地移至鄰苯二酸二丁酯上使其分散，以畫小圓形的操作用刮刀仔細攪拌。將附著在刮刀上的試樣用其它的刮刀除掉并返回到玻璃板或石板上，進而添加所需的預測定DBP的約1/3 1/4的量，重復同一操作，將試樣和DBP均勻混合。如果接近終點，則一滴一滴地加DBP，重復操作，將試樣和DBP成為一個壓實的塊狀的點設為終點。使上述操作在10 15分鐘內(nèi)完成，操作結(jié)束，然后經(jīng)過3分鐘后讀取滴定管中的 DBP的滴加量，由下式(3)算出算出吸油量0A(mL/100g).OA = (V/ff) X100式(3)(V 到終點為止使用的DBP的使用量(mL)、W 干燥試樣的質(zhì)量(g))需要說明的是，本發(fā)明的電泳涂料用顏料分散漿中，以固體成分換算計，每100質(zhì)量份的顏料分散用樹脂(A)，以約80 800質(zhì)量份，優(yōu)選約150 700質(zhì)量份的比例含有填充顏料(C)。填充顏料(C)量低于約80質(zhì)量份時，顏料的再分散性有降低的傾向，大于約 800質(zhì)量份時，有損傷顏料分散漿的儲存穩(wěn)定性的傾向。填充顏料(C)只要具有約-IOmV +50mV的范圍的ζ電位，就可以沒有限制地采用在該技術領域中使用的顏料，可以采用含水硅酸鋁、硫酸鋇等。作為上述含水硅酸鋁的市售品，例如可以舉出有霍夫曼礦業(yè)公司的 SillikolloidP87( ζ = OmV、吸油量=59mL/100g)、Sillitin Z86Puriss( ζ = OmV、吸油量=59mL/100g) ,Sillitin Z86 ( ζ = OmV、吸油量=59mL/100g)。作為上述硫酸鋇的市售品，可以舉出 Bali Fine BF-20 ( ζ = 6mV、吸油量=24mL/100g)。本發(fā)明的電泳涂料用顏料分散漿可以包含具有約-IOmV +50mV的范圍的ζ電位的填充顏料(C)以外的顏料，例如可以舉出著色顏料、防銹顏料、具有低于約-IOmV或大于約+50mV的ζ電位的填充顏料。
作為上述著色顏料，可以舉出炭黑、茈黑、氧化鈦、酞菁藍、酞菁綠、赭石等。在零件用等涂色為黑色的情況下，優(yōu)選炭黑及茈黑。 作為上述防銹顏料，可以舉出磷鉬酸鋁、三聚磷酸鋁等。作為具有低于約-IOmV 或大于約+50mV的ζ電位的填充顏料，可以舉出二氧化硅、粘土等。本發(fā)明的電泳涂料用顏料分散漿在包含具有約-IOmV +50mV的范圍的ζ電位的填充顏料(C)以外的顏料的情況下，其量以固體成分換算計，每100質(zhì)量份的顏料分散用樹脂(A)，優(yōu)選為約100質(zhì)量份以下，而且更優(yōu)選為約50質(zhì)量份以下的比率。[ 二醇化合物(D)]對本發(fā)明的電泳涂料用顏料分散漿而言，以固體成分換算計，每100質(zhì)量份的顏料分散用樹脂(A)，還可以以約2 200質(zhì)量份，優(yōu)選約10 140質(zhì)量份，而且更優(yōu)選約 20 100質(zhì)量份的比率含有下式(3)所示的二醇化合物(D)。H-(OCH(CH3)CH2)n-OH 式(3)(式中，η表示約14 40的整數(shù))。二醇化合物(D)的量低于約2質(zhì)量份時，顏料分散漿的再分散性有降低的傾向，大于約200質(zhì)量份時，有防腐蝕性降低的傾向。二醇化合物(D)中，η為約14 40的整數(shù)，而且考慮到儲存穩(wěn)定性、防腐蝕性，優(yōu)選為約20 30的整數(shù)。本發(fā)明的電泳涂料用顏料分散漿中，二醇化合物(D)為能主要賦予本發(fā)明的電泳涂料用顏料分散漿以儲存穩(wěn)定性的成分。作為二醇化合物(D)的市售品，可以舉出Sunnix PP-1000、Sunnix PP-2000 (以上，三洋化成公司制)等。如上，在使用包含本發(fā)明的電泳涂料用顏料分散漿的陽離子電泳涂料組合物的涂裝線中，在節(jié)假日、夜間等長期間停止攪拌、循環(huán)引起顏料的沉降，但可以通過將電泳涂料進行再攪拌、再循環(huán)等簡便地進行再分散。因此，本發(fā)明的陽離子電泳涂料組合物即使在長時間停止攪拌、循環(huán)的情況下，也不易堵塞過濾器，而且得到的涂膜的精加工性優(yōu)異。另外，對包含本發(fā)明的電泳涂料用顏料分散漿的陽離子電泳涂料組合物而言，由于可以在涂裝線中在節(jié)假日、夜間等長時間停止攪拌、循環(huán)等，因此，可以實現(xiàn)停止用于攪拌的泵、削減臺數(shù)等的節(jié)能化。本發(fā)明的電泳涂料用顏料分散漿通過混合顏料分散用樹脂(A)、纖維素(B)、填充顏料(C)及水以及根據(jù)需要的二醇化合物(D)、固化催化劑、中和劑等，接著，進行顏料分散而得到。上述顏料的分散如下進行作為分散手段，例如可以使用球磨機、卵石球磨機、砂磨機、行星球磨機、均質(zhì)機等，將顏料以粒徑優(yōu)選約15μπι以下、而且更優(yōu)選8μπι以下的方式分散。需要說明的是，本說明書中，顏料的粒徑是指按照JIS K 5600-2-5:1999測定的值。上述固化催化劑對促進涂膜的交聯(lián)反應是有效的，例如可以舉出二辛基氧化錫、 二丁基氧化錫、二辛酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二苯甲酸二丁基錫。作為上述中和劑， 可以舉出醋酸、蟻酸、乳酸等羧酸。
本發(fā)明的電泳涂料用顏料分散漿在儲存于集裝箱、大桶等中并無攪拌而長時間保存的情況下，由于沉降的顏料可以簡便地再分散，因此可以實現(xiàn)長時間儲存、長距離輸送。作為本發(fā)明的電泳涂料用顏料分散漿的儲存穩(wěn)定性優(yōu)異的理由認為如下。在顏料分散漿中添加含有SiO2的通常的硅酸鋁(Al2O3 -SiO2)顏料時，伴隨時間的經(jīng)過，一部分的SiO2變成SiOH，接著，由于形成牢固的Si-O-Si鍵，因此，顏料沉降凝聚物的再分散性顯著降低。因此，優(yōu)選從上述顏料中除去上述顏料，但除掉上述顏料時，存在顏料分散漿中的顏料溶度降低、耐收縮性降低的問題。但是，一般認為，對本發(fā)明的電泳涂料用顏料分散漿而言，(1)通過包含纖維素 (B)，從而顏料分散漿形成類似網(wǎng)絡，可以抑制體系的流變性，因此，顏料不易沉降。另外，對本發(fā)明的電泳涂料用顏料分散漿而言，⑵通過包含ζ電位約-IOmV +50mV的范圍的填充顏料(C)，從而沉降的顏料不易凝聚，其結(jié)果，不易形成堅固的塊層。進而，對本發(fā)明的電泳涂料用顏料分散漿而言，在包含二醇化合物(D)的情況下，(3) 二醇化合物(D)緩和纖維素(B)之間的凝聚，可以提高纖維素(B)對顏料的吸附效率。由以上，一般認為，沉降的顏料成分的塊層易松散，顏料易再分散在水中。[陽離子電泳涂料組合物]本發(fā)明的陽離子電泳涂料組合物包含基礎樹脂、固化劑、上述電泳涂料用顏料分散漿，可通過將包含基礎樹脂、固化劑等的乳液與上述電泳涂料用顏料分散漿混合來制造所述組合物。作為上述基礎樹脂，只要為通常用于陽離子電泳涂料組合物中的樹脂就沒有特別限制，例如可以舉出環(huán)氧樹脂類、丙烯酸系樹脂類、聚丁二烯樹脂類、醇酸樹脂類、聚酯樹脂類、聚胺樹脂類等，優(yōu)選聚胺樹脂，特別優(yōu)選胺加成環(huán)氧樹脂。胺加成環(huán)氧樹脂是通過在環(huán)氧樹脂中加成胺化合物而得到的樹脂，作為上述環(huán)氧樹脂，從涂膜的防腐蝕性等觀點考慮，特別優(yōu)選聚苯酚化合物和表鹵代醇，例如通過與表氯醇反應而得到的環(huán)氧樹脂。作為可用于形成胺加成環(huán)氧樹脂的聚苯酚化合物，可以使用與現(xiàn)有使用的樹脂同樣的樹脂，例如可以舉出雙(4-羥基苯基)-2，2-丙烷(雙酚A)、4，4-二羥基二苯甲酮、雙 (4-羥基苯基)甲烷(雙酚F)、雙(4-羥基苯基)-1，1_乙烷、雙(4-羥基苯基)-1，1_異丁烷、雙(4-羥基-叔丁基-苯基)-2，2-丙烷、雙(2-羥基萘基)甲烷、四(4-羥基苯基)-1， 1,2,2-乙烷、4，4- 二羥苯基砜(雙酚S)、酚醛清漆樹脂、甲酚醛樹脂等。另外，作為通過聚苯酚化合物與表氯醇反應而得到的環(huán)氧樹脂，優(yōu)選由雙酚A衍生的下式(5)所示的環(huán)氧樹脂。化 權利要求
1.電泳涂料用顏料分散漿，其含有顏料分散用樹脂(A)、纖維素(B)、填充顏料(C)及水，其特征在于，填充顏料(C)具有-IOmV +50mV的ζ電位，對所述顏料分散漿而言，以固體成分換算計，每100質(zhì)量份的顏料分散用樹脂(A)，分別以0. 1 25質(zhì)量份及80 800 質(zhì)量份的比率含有纖維素(B)及填充顏料(C)。
2.如權利要求1所述的顏料分散漿，其中，以固體成分換算計，每100質(zhì)量份的顏料分散用樹脂(A)，還以2 200質(zhì)量份的比率含有下式(1)所示的二醇化合物(D)，H-(OCH(CH3)CH2)n-OH 式(1)式中，η表示14 40的整數(shù)。
3.如權利要求1或2所述的顏料分散漿，其中，填充顏料(C)具有10 100mL/100g的吸油量。
4.如權利要求1 3中任一項所述的顏料分散漿，其中，纖維素(B)為具有0.01 6 μ m的平均粒徑的纖維素分散體(Id1)。
5.陽離子電泳涂料組合物，其含有基礎樹脂、固化劑和權利要求1 4中任一項所述的電泳涂料用顏料分散漿，其中，對所述陽離子電泳涂料組合物而言，以固體成分換算計，基礎樹脂與固化劑的合計每100質(zhì)量份，以0. 1 70質(zhì)量份的比率含有所述電泳涂料用顏料分散漿。
6.如權利要求5所述的陽離子電泳涂料組合物，其中，以固體成分換算計，基礎樹脂與固化劑的合計每100質(zhì)量份，以4 40質(zhì)量份的比率含有填充顏料(C)。
7.如權利要求5或6所述的陽離子電泳涂料組合物，其中，以固體成分換算計，基礎樹脂與固化劑的合計每100質(zhì)量份，還以1 20質(zhì)量份的比率含有凝膠化微粒聚合物(E)，所述聚合物(E)是通過將含有水解性烷氧基硅烷基和陽離子性基團的丙烯酸系共聚物水分散化并進行粒子內(nèi)交聯(lián)而形成的。
全文摘要
本發(fā)明涉及電泳涂料用顏料分散漿及陽離子電泳涂料組合物，并提供長時間停止攪拌、循環(huán)后使用時不易產(chǎn)生收縮、麻點等情況的儲存穩(wěn)定性優(yōu)異的電泳涂料。本發(fā)明的電泳涂料用顏料分散漿含有顏料分散用樹脂(A)、纖維素(B)、填充顏料(C)及水，其特征在于，填充顏料(C)具有-10mV～+50mV的范圍的ζ電位，對所述顏料分散漿而言，以固體成分換算計，每100質(zhì)量份的顏料分散用樹脂(A)，分別以0.1～25質(zhì)量份及80～800質(zhì)量份的比率含有纖維素(B)及填充顏料(C)。
文檔編號C09D5/44GK102433046SQ201110253198
公開日2012年5月2日 申請日期2011年8月31日 優(yōu)先權日2010年9月29日
發(fā)明者片岡晴彥 申請人:關西涂料株式會社