含有長(zhǎng)纖維的苯乙烯組合物的制作方法
【專(zhuān)利摘要】提供了包含分散于含有一種或多種苯乙烯聚合物的熱塑性聚合物基質(zhì)中的長(zhǎng)纖維的組合物、衍生自所述組合物的可模制組合物以及基于所述組合物制備的模制產(chǎn)品。還公開(kāi)了制備分散于含有一種或多種苯乙烯聚合物的熱塑性聚合物基質(zhì)中的長(zhǎng)纖維、連同其可模制組合物以及模制產(chǎn)品的方法。
【專(zhuān)利說(shuō)明】含有長(zhǎng)纖維的苯乙稀組合物 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及包含分散于含有一種或多種苯乙締聚合物的熱塑性聚合物基質(zhì)中的 長(zhǎng)纖維的組合物、衍生自所述組合物的可模制組合物W及基于所述組合物制備的模制產(chǎn) 品。本發(fā)明還設(shè)及制備分散于含有一種或多種苯乙締聚合物的熱塑性聚合物基質(zhì)中的長(zhǎng)纖 維、可模制組合物W及模制產(chǎn)品的方法。
[0002] 發(fā)明背景
[0003] 熱塑性聚合物被用于制備各種行業(yè)中的模制件，例如汽車(chē)、玩具、電器、農(nóng)場(chǎng)和草 坪拖拉機(jī)W及器具、醫(yī)療裝置、飲食用具、電子設(shè)備部件等。熱塑性聚合物為模制產(chǎn)品提供 顯著優(yōu)點(diǎn)，例如比一些替代材料重量更輕、設(shè)計(jì)靈活性、受控制的傳導(dǎo)率等。在一些應(yīng)用中， 熱塑性聚合物提出了挑戰(zhàn)，例如與替代材料相比更高線(xiàn)膨脹系數(shù)(CLTE)、更低模量、更低傳 導(dǎo)率W及更高脆性。可W添加填料(如纖維）W改進(jìn)化TE、模量W及(基于所述纖維的性質(zhì)和 含量)傳導(dǎo)率。可對(duì)熱塑性聚合物的主鏈進(jìn)行改性W增加彈性性質(zhì)，或者可W將彈性體聚合 物與基礎(chǔ)熱塑性聚合物共混W降低源自熱塑性材料的模制件的脆性。含有用彈性體單體改 性的或與彈性體聚合物共混的苯乙締聚合物的熱塑性聚合物系統(tǒng)被認(rèn)為提供非常良好的 特性，如熱穩(wěn)定性、相對(duì)高的模量W及在高溫下的良好模量。由許多熱塑性聚合物系統(tǒng)制備 的模制件需要相對(duì)厚的橫截面(例如厚壁）W提供所需應(yīng)用所要求的強(qiáng)度和剛度。由熱塑性 系統(tǒng)模制的零件的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是所述模制產(chǎn)品的表面可W進(jìn)行改性W匹配功能或美學(xué)要求； 使用一些聚合物系統(tǒng)和加工技術(shù)，表面改性的零件可W是相對(duì)光滑的。對(duì)于一些應(yīng)用，低光 澤度是所期望的。運(yùn)可能對(duì)零件制造商提出另外挑戰(zhàn)。基于苯乙締聚合物的聚合物系統(tǒng)、尤 其是改性W添加彈性體性質(zhì)的那些聚合物系統(tǒng)具有改進(jìn)的剛度、模量和在高溫下的模量， 從而允許使用較薄的橫截面來(lái)達(dá)到所需特性。
[0004] 含有苯乙締聚合物的熱塑性聚合物系統(tǒng)已經(jīng)用纖維進(jìn)行了改性，如在例如W 0 2011/02354UW0 2005/09045UUS 8,030,393?及US 7,135,520中所公開(kāi)，所述專(zhuān)利 W 引 用的方式整體并入本文。運(yùn)類(lèi)系統(tǒng)由于粒料穩(wěn)健性問(wèn)題而尚未實(shí)現(xiàn)商業(yè)成功，所述問(wèn)題例 如聚合物基質(zhì)與纖維的較差粘合和較差流動(dòng)性，從而使得運(yùn)類(lèi)材料的加工成為挑戰(zhàn)。因此， 盡管苯乙締聚合物系統(tǒng)的所希望的特性，但是纖維改性的系統(tǒng)尚未提供所有所需特性并且 不可加工。
[0005] 因此，所需要的是含有苯乙締聚合物和纖維的表現(xiàn)出改進(jìn)的粒料穩(wěn)健性和流動(dòng)性 的熱塑性濃縮物，基于含有苯乙締聚合物和纖維的熱塑性濃縮物的具有低吸水率、在高溫 下的良好模量保持的可模制組合物。還希望運(yùn)類(lèi)可模制組合物有助于制備具有滿(mǎn)足使用強(qiáng) 度要求所需的較薄橫截面且提供?；砻嫔系牡凸鉂啥鹊哪Ｖ萍?。所需要的是含有苯乙締 聚合物的熱塑性聚合物系統(tǒng)中的纖維的濃縮物，W及源自其的具有特性的改進(jìn)的平衡(如 高剛度、良好實(shí)際延展性、高熱性能W及良好加工性）的可模制組合物。還需要的是用于制 備所述濃縮物、可模制組合物W及源自其的商業(yè)上可行的模制件的方法。
[0006] 發(fā)明概述
[0007] 本發(fā)明設(shè)及組合物，所述組合物包含：按組合物的重量計(jì)約30%至約80%的長(zhǎng)纖 維，所述長(zhǎng)纖維分散于按組合物的重量計(jì)約20%至約70%的聚合物基質(zhì)中，所述聚合物基 質(zhì)包含基于所述聚合物基質(zhì)約10重量％至約50重量％的一種或多種苯乙締共聚物W及約 30重量％至約90重量％的一種或多種聚酷胺，所述苯乙締共聚物含有一個(gè)或多個(gè)不飽和臘 化合物衍生的單體單元和一個(gè)或多個(gè)彈性體單體單元，其中所述苯乙締共聚物表現(xiàn)出約6 或更大的烙體流動(dòng)速率。在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述聚合物基質(zhì)還包含W所述聚合物 基質(zhì)的約0.1重量％或更大的量存在的一種或多種組分，所述組分使苯乙締共聚物與聚酷 胺相容。優(yōu)選的長(zhǎng)纖維包括玻璃或碳纖維。優(yōu)選地，所述長(zhǎng)纖維具有約3至約30mm的長(zhǎng)度。優(yōu) 選地，所述纖維來(lái)源于編織墊或纖維束。運(yùn)些組合物適用于將長(zhǎng)纖維引入基礎(chǔ)聚合物系統(tǒng) 中，其中所述基礎(chǔ)聚合物系統(tǒng)是可用來(lái)制備用于各種各樣的用途的模制結(jié)構(gòu)的可模制組合 物。聚合物基質(zhì)中的長(zhǎng)纖維的組合物通常被稱(chēng)為濃縮物，即聚合物基質(zhì)中的長(zhǎng)纖維的濃縮 物。所述基礎(chǔ)聚合物系統(tǒng)可被稱(chēng)為稀釋聚合物，因?yàn)樗龌A(chǔ)聚合物與聚合物基質(zhì)中的長(zhǎng) 纖維的組合物的接觸產(chǎn)生與包含于所描述的濃縮物中相比具有更低濃度的長(zhǎng)纖維的組合 物。
[000引本發(fā)明還設(shè)及一種可模制組合物，其包含稀釋聚合物組合物，所述稀釋聚合物組 合物包含一種或多種具有5或更大的烙體流動(dòng)速率的熱塑性聚合物，W及如上文所述的包 含長(zhǎng)纖維和聚合物基質(zhì)的組合物。所述一種或多種熱塑性聚合物可W包含一種或多種聚 醋、聚碳酸醋、聚酷胺、基于苯乙締的聚合物或其共混物。優(yōu)選地，所述稀釋聚合物含有一種 或多種基于苯乙締的聚合物或一種或多種基于苯乙締的聚合物與其他熱塑性聚合物的共 混物，如本文所公開(kāi)的那些。優(yōu)選地，所述可模制組合物含有約5%或更少的彈性體(橡膠） 組分。優(yōu)選地，所述可模制組合物含有約1%或更少的化合物，所述化合物使包含基于苯乙 締的聚合物的熱塑性聚合物與聚酷胺相容。本發(fā)明還設(shè)及來(lái)源于運(yùn)些組合物的模制物品。
[0009] 在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明是一種方法，所述方法包括使纖維墊或纖維束與包 含聚合物基質(zhì)的混合物接觸，所述聚合物基質(zhì)包含基于所述聚合物基質(zhì)約10重量％至約50 重量％的一種或多種苯乙締共聚物W及約20重量％至約90重量％的一種或多種聚酷胺，所 述苯乙締共聚物含有一個(gè)或多個(gè)不飽和臘化合物衍生的單體單元和一個(gè)或多個(gè)彈性體單 體單元，其中所述苯乙締共聚物在使得所述纖維墊或纖維束被所述聚合物基質(zhì)包圍的條件 下表現(xiàn)出約6或更大的烙體流動(dòng)速率。在一些實(shí)施方案中，所述方法還可包括將具有包圍所 述纖維墊或纖維束的聚合物基質(zhì)的纖維墊或纖維束切割至約3至約30mm的長(zhǎng)度。在一些實(shí) 施方案中，在使所述聚合物基質(zhì)與所述纖維墊或纖維束接觸之前將所述聚合物基質(zhì)的組分 共混。
[0010] 分散于本發(fā)明的聚合物基質(zhì)中的纖維的濃縮物提供改進(jìn)的粒料穩(wěn)健性和流動(dòng)性， 基于聚合物基質(zhì)中的長(zhǎng)纖維的濃縮物的可模制組合物表現(xiàn)出低吸水率、在高溫下的良好模 量保持，并且有助于制備具有滿(mǎn)足使用強(qiáng)度要求所需的較薄橫截面且能夠提供粒化表面上 的低光澤度的模制件。所述濃縮物W及源自其的可模制組合物提供特性的改進(jìn)的平衡，如 高剛度、良好實(shí)際延展性、高熱性能W及良好加工性。用于制備所述濃縮物、可模制組合物 W及源自其的模制件的方法是商業(yè)上可行的。所述濃縮物和可模制組合物可用于各種行業(yè) 中，例如汽車(chē)、玩具、電器、農(nóng)場(chǎng)和草坪拖拉機(jī)W及器具、醫(yī)療裝置、飲食用具、電子裝置等。 可W由可模制組合物制造的零件的實(shí)例包括汽車(chē)升降口、儀表盤(pán)托架、前端托架、n模量、 座椅靠背、座板、散熱器風(fēng)扇、內(nèi)飾、用于電子裝置的殼體或外殼等。
[00川詳述
[0012] 本文呈現(xiàn)的解釋和說(shuō)明意圖使本領(lǐng)域的技術(shù)人員了解本發(fā)明、其原理W及其實(shí)際 應(yīng)用。因此，如所列出的本發(fā)明的具體實(shí)施方案不意圖作為本發(fā)明的詳盡或限制。本發(fā)明的 范圍應(yīng)參考所附權(quán)利要求連同所述權(quán)利要求所賦予權(quán)利的等效物的全部范圍來(lái)確定。所有 文章和參考文獻(xiàn)(包括專(zhuān)利申請(qǐng)和公布)的公開(kāi)內(nèi)容出于所有的目的通過(guò)引用而并入。如將 從W下權(quán)利要求獲得的其他組合也是可能的，其特此引用的方式并入本書(shū)面描述中。
[0013] 本發(fā)明設(shè)及含有苯乙締聚合物或共聚物的熱塑性聚合物系統(tǒng)中的纖維的濃縮物。 優(yōu)選地，所述苯乙締聚合物或共聚物還包含彈性體組分。所述彈性體組分可包含在苯乙締 共聚物的主鏈中的彈性體共聚單體或與苯乙締聚合物或共聚物相容且共混的彈性體聚合 物。通常，所述彈性體組分基于其特性被稱(chēng)為橡膠。所述熱塑性聚合物系統(tǒng)可包含苯乙締聚 合物或共聚物W及彈性體組分。另外，所述熱塑性系統(tǒng)可包含其他熱塑性聚合物。
[0014] 苯乙締聚合物通常設(shè)及含有聚合的締基芳香族化合物的聚合物或共聚物。締基W 使得所述化合物為可聚合的方式、優(yōu)選地通過(guò)自由基聚合而共價(jià)鍵合至芳香族環(huán)。所述化 合物可含有一個(gè)或多個(gè)芳香族環(huán)，優(yōu)選一個(gè)或兩個(gè)芳香族環(huán)且更優(yōu)選一個(gè)芳香族環(huán)。所述 芳香族環(huán)可W是未取代的或被不會(huì)干擾苯乙締聚合物的聚合、本發(fā)明的濃縮物的制備或可 模制組合物模制成所需結(jié)構(gòu)的取代基取代的。優(yōu)選地，所述取代基是面素或烷基，更優(yōu)選 漠、氯或Cl-4烷基，并且最優(yōu)選甲基。締基包含具有一個(gè)或多個(gè)雙鍵、優(yōu)選一個(gè)雙鍵的直鏈或 支鏈碳鏈。適用于苯乙締聚合物的締基包括當(dāng)鍵合至芳香族環(huán)時(shí)能夠聚合W形成苯乙締聚 合物或共聚物的那些。優(yōu)選地，締基具有2至10個(gè)碳原子，且優(yōu)選2至4個(gè)碳原子，并且最優(yōu)選 2個(gè)碳原子。優(yōu)選的苯乙締單體包括苯乙締、a甲基苯乙締、二乙締基苯、n-苯基馬來(lái)酷亞胺 W及氯化苯乙締，更優(yōu)選地，苯乙締單體包括a甲基苯乙締和苯乙締。苯乙締共聚物可含有 彈性體共聚單體W將彈性體性質(zhì)引入所得到的熱塑性組合物中?？墒褂每膳c苯乙締單體共 聚并且將一些彈性體性質(zhì)引入共聚物的任何共聚物。彈性體共聚單體的類(lèi)型的實(shí)例包括二 締控，尤其是其綴合的二締控。優(yōu)選的彈性體單體尤其包括綴合的二締控(如下二締和異戊 二締）。最優(yōu)選的是下二締。苯乙締共聚物還可包含與苯乙締單體上的不飽和基團(tuán)聚合的共 聚單體。可與苯乙締單體共聚合的優(yōu)選單體包括丙締酸醋、甲基丙締酸醋、丙締臘、甲基丙 締臘W及其混合物，其中丙締臘是最優(yōu)選的。優(yōu)選的苯乙締共聚物包括苯乙締二締控共聚 物、苯乙締丙締臘(SAN)和丙締臘-下二締-苯乙締(ABS)S元共聚物。含有彈性體單體的優(yōu) 選苯乙締共聚物包含丙締臘-下二締-苯乙締(ABS)S元共聚物、苯乙締二締控共聚物系統(tǒng)、 氨化苯乙締二締控共聚物系統(tǒng)等，其中包含丙締臘-下二締-苯乙締(ABS)S元共聚物是更 優(yōu)選的。苯乙締聚合物可包含一種或多種苯乙締均聚物和含有一種或多種彈性體共聚單體 的一種或多種苯乙締共聚物的共混物。共聚物可W是無(wú)規(guī)或嵌段共聚物。優(yōu)選的苯乙締共 聚物含有約5重量％或更大且更優(yōu)選約10重量％或更大濃度的彈性體共聚單體。優(yōu)選的苯 乙締共聚物含有約20重量％或更小且更優(yōu)選約15重量％或更小濃度的彈性體共聚單體?；?者，所述苯乙締聚合物可與彈性體聚合物共混。苯乙締共聚物可與任何彈性體聚合物共混， 所述彈性體聚合物與苯乙締共聚物形成均勻共混物并且將彈性體性質(zhì)引入共混物。苯乙締 聚合物可與其共混的彈性體聚合物的實(shí)例包括如上文公開(kāi)的含有彈性體共聚單體的苯乙 締共聚物、聚（甲基)丙締酸醋、聚（甲基)丙締臘、乙締-丙締二締橡膠、聚二締控、熱塑性聚 氨醋等。優(yōu)選的彈性體聚合物包括聚（甲基)丙締酸醋、聚（甲基)丙締臘、乙締-丙締二締橡 膠等。在濃縮物中使用的苯乙締聚合物或共聚物可w是能夠分散長(zhǎng)纖維的任何苯乙締聚合 物或共聚物，條件是所述組合物含有一種或多種苯乙締共聚物，所述苯乙締共聚物含有一 個(gè)或多個(gè)不飽和臘化合物衍生的單體單元和一個(gè)或多個(gè)彈性體單體單元。最優(yōu)選地，所述 苯乙締聚合物或共聚物包含丙締臘-下二締-苯乙締=元共聚物或丙締臘-下二締-苯乙締 =元共聚物和苯乙締丙締臘共聚物。在適用于本發(fā)明的可模制組合物中，彈性體單體或聚 合物的優(yōu)選量是約0重量％或更大，且最優(yōu)選約4重量％或更大。在適用于本發(fā)明的熱塑性 組合物中，彈性體單體或聚合物的優(yōu)選量是約10重量％或更小，且最優(yōu)選約5重量％或更 小。所述濃縮物中的一種或多種苯乙締共聚物的量足W增強(qiáng)纖維在強(qiáng)化的組合物中的分 散。優(yōu)選地，所述濃縮物中使用的一種或多種苯乙締共聚物的量是基于在所述濃縮物中使 用的聚合物的重量約10重量％或更大，更優(yōu)選約20重量％或更大且最優(yōu)選約30重量％或更 大。優(yōu)選地，所述濃縮物中使用的聚合物組合物中的一種或多種苯乙締共聚物的量是基于 在所述濃縮物中使用的聚合物的重量約50重量％或更小，更優(yōu)選約40重量％或更小且最優(yōu) 選約30重量％或更小。
[0015] 在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明是強(qiáng)化纖維在熱塑性組合物中的濃縮物。優(yōu)選地，所述 濃縮物含有長(zhǎng)纖維，通常所述纖維的長(zhǎng)度是基于由所述纖維和熱塑性聚合物制備的粒料或 結(jié)構(gòu)的長(zhǎng)度。所述長(zhǎng)度通常是最長(zhǎng)尺寸。所述長(zhǎng)度優(yōu)選地被選擇為提供當(dāng)并入最終組合物 時(shí)提供改進(jìn)的線(xiàn)膨脹系數(shù)、模量、耐沖擊性、耐熱性等的纖維。優(yōu)選地，所述纖維具有約3mm 或更大且更優(yōu)選約9mm或更大的長(zhǎng)度。優(yōu)選地，所述纖維具有約30mm或更小且更優(yōu)選約13mm 或更小的長(zhǎng)度。所述纖維可包含當(dāng)分散于最終組合物時(shí)提供改進(jìn)的線(xiàn)膨脹系數(shù)、模量、耐沖 擊性、耐熱性等的任何纖維。示例性纖維類(lèi)型包括聚合物纖維、碳纖維、玻璃纖維等。更優(yōu)選 的纖維是碳纖維和玻璃纖維，其中玻璃纖維是最優(yōu)選的。優(yōu)選地，所述濃縮物中纖維的濃度 是約30重量％或更大，更優(yōu)選約50重量％或更大且最優(yōu)選約60重量％或更大。所述濃縮物 中纖維的濃度是約80重量％或更小，更優(yōu)選約75重量％或更小且最優(yōu)選約70重量％或更 小。
[0016] 所述濃縮物還包含一種或多種聚酷胺，W便增強(qiáng)纖維濃縮物的穩(wěn)健性和所述濃縮 物的流動(dòng)性。提供運(yùn)些優(yōu)點(diǎn)的任何聚酷胺都可用于所述濃縮物中。聚酷胺是二胺和二簇酸 的反應(yīng)產(chǎn)物。在本發(fā)明的共混物中使用的聚酷胺是本領(lǐng)域中熟知的，并且包括具有至少5， 000分子量的半結(jié)晶和非結(jié)晶樹(shù)脂且通常被稱(chēng)為尼龍。適合的聚酷胺包括在美國(guó)專(zhuān)利號(hào)2， 071,250；2,071,251；2,130,523；2,130,948；2,241,322；2,312,966；2.512,606；3,393, 210;2,071，250;2,071,251;2,130，523;2,130，948;2,241,322;2,312,966;W及2,512,606 中描述的那些，所述專(zhuān)利全部W引用的方式整體并入本文。所述聚酷胺可通過(guò)等摩爾量的 含有4至12個(gè)碳原子的飽和二簇酸與二胺的縮合來(lái)產(chǎn)生，其中二胺含有4至14個(gè)碳原子。過(guò) 量二胺可用于在聚酷胺中提供相較于簇基端基團(tuán)過(guò)量的胺端基團(tuán)。聚酷胺的實(shí)例包括聚己 二酷己二胺(66尼龍）、聚壬二酷己二胺(69尼龍）、聚癸二酷己二胺(610尼龍)和聚十二燒二 酷己二胺(612尼龍）、通過(guò)內(nèi)酷胺的開(kāi)環(huán)產(chǎn)生的聚酷胺，即聚己內(nèi)酷胺、聚月桂內(nèi)酷胺、聚- 11-氨基-十一燒酸、雙(對(duì)氨基環(huán)己基）甲燒十二酷胺。還有可能在本發(fā)明中使用由W上聚 合物中的兩種的共聚或W上聚合物或其組分的=元共聚制備的聚酷胺，例如，己二酸、間苯 二甲酸己二胺共聚物。優(yōu)選地，所述聚酷胺是直鏈的，具有超過(guò)200°C的烙點(diǎn)。如本文所用的 術(shù)語(yǔ)"尼龍"是指含有常規(guī)配料成分的尼龍，如為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所已知。聚酷胺樹(shù)脂的 實(shí)例是尼龍4、尼龍6、尼龍7、尼龍8、尼龍9、尼龍11、尼龍12、尼龍66、尼龍610等。運(yùn)些聚酷胺 樹(shù)脂可單獨(dú)使用或組合使用。所述濃縮物中的聚酷胺的量足W增強(qiáng)纖維濃縮物的穩(wěn)健性和 所述濃縮物的流動(dòng)性。優(yōu)選地，所述濃縮物中使用的聚合物組合物中的聚酷胺的量是基于 在所述濃縮物中使用的聚合物的重量約30重量％或更大，更優(yōu)選約40重量％或更大且最優(yōu) 選約50重量％或更大。優(yōu)選地，所述濃縮物中使用的聚合物組合物中的聚酷胺的量是基于 在所述濃縮物中使用的聚合物的重量約90重量％或更小，更優(yōu)選約80重量％或更小且最優(yōu) 選約70重量％或更小。
[0017] 用于分散濃縮物中的纖維的組合物還可包含使含有苯乙締聚合物或共聚物的組 合物與聚酷胺相容的一種或多種聚合物或共聚物。可使用使含有苯乙締聚合物或共聚物的 組合物與聚酷胺相容的任何聚合物或共聚物。示例性增容劑包括苯乙締-馬來(lái)酷亞胺共聚 物、具有接枝至主鏈的馬來(lái)酸酢的苯乙締聚合物或共聚物(例如馬來(lái)酸酢接枝的丙締臘-下 二締-苯乙締(ABS))、丙締酷胺接枝的丙締臘-下二締-苯乙締(ABS)、乙締-苯乙締-甲基丙 締酸縮水甘油醋接枝共聚物，優(yōu)選的增容劑包括苯乙締-馬來(lái)酷亞胺共聚物等。增容劑W足 W使含有苯乙締聚合物或共聚物的熱塑性組合物和一種或多種聚酷胺的共混物均勻的量 使用。優(yōu)選地，增容劑的量是基于纖維所分散于其中的聚合物基質(zhì)，約0.5重量％或更大，更 優(yōu)選約1重量％或更大。優(yōu)選地，增容劑的量是基于纖維所分散于其中的聚合物基質(zhì)，約10 重量％或更小，更優(yōu)選約5重量％或更小。
[0018] 所述濃縮物還可包含抗沖改性劑?？墒褂酶倪M(jìn)由所述濃縮物制備的模制產(chǎn)品的沖 擊特性且與聚酷胺形成均勻混合物的任何抗沖改性劑。優(yōu)選的抗沖改性劑包括彈性體聚締 控和改性的聚締控。彈性體聚締控包括可W商標(biāo)VERSIFY?塑性體和彈性體獲得的丙締-乙 締共聚物、可W商標(biāo)AFFINITY和AFFINITY GA?聚締控彈性體和engage?聚締控彈性體獲得 的聚締控彈性體、可W商標(biāo)INFUSE?締控嵌段共聚物獲得的締控嵌段共聚物，優(yōu)選的改性的 聚締控包括締控與不飽和酸、酸酢或酷亞胺的共聚物或聚締控與不飽和酸、酸酢或接枝至 聚締控主鏈的酷亞胺的共聚物。優(yōu)選的聚締控包括聚乙締和聚丙締，其中聚乙締是優(yōu)選的。 有用的改性聚締控的實(shí)例是可從Dow Chemical Midland Michigan^商標(biāo)PRIMAC0R樹(shù)脂獲 得的乙締丙締酸共聚物W及可W商標(biāo)AMPLWY功能聚合物獲得的與馬來(lái)酸酢接枝的聚乙 締。所述抗沖改性劑W足W改進(jìn)本發(fā)明的模制組合物的沖擊特性的量存在。所述抗沖改性 劑可W所述濃縮物的約1重量％或更大、優(yōu)選約5重量％或更大且最優(yōu)選約10重量％或更大 的量存在。所述抗沖改性劑可W所述濃縮物的約20重量％或更小且最優(yōu)選約15重量％或更 小的量存在。
[0019] 所述濃縮物包含分散于本文所述的聚合物基質(zhì)中的纖維。所述濃縮物中的聚合物 組合物的量被選擇為促進(jìn)所述纖維共混至用于制備所需產(chǎn)物的最終組合物中。一般來(lái)說(shuō)， 所述濃縮物用于將纖維并入可模制組合物中W增強(qiáng)所述可模制組合物的化TE和模量。希望 在濃縮物中利用可能最低量的聚合物基質(zhì)W提供在纖維并入用于制備最終產(chǎn)物的最終可 模制組合物方面的最大靈活性。優(yōu)選地，用于分散纖維的聚合物組合物是所述濃縮物的約 20重量％或更大且最優(yōu)選約30重量％或更大。優(yōu)選地，用于分散纖維的聚合物基質(zhì)是所述 濃縮物的約70重量％或更小且最優(yōu)選約60重量％或更小。優(yōu)選地，所述濃縮物中的纖維的 濃度是所述濃縮物的約30重量％或更大，更優(yōu)選40重量％或更大。優(yōu)選地，所述濃縮物中的 纖維的濃度是所述濃縮物的約80重量％或更小，更優(yōu)選70重量％或更小。所述纖維可具有 涂覆在纖維表面上的膠料。所述膠料適于改進(jìn)纖維與熱塑性組合物在涂層中的粘附?？墒?用增強(qiáng)熱塑性組合物與纖維的鍵合的任何膠料。
[0020] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述濃縮物W粒料的形式使用，并且所述粒料具有在 同一方向上定向的纖維。優(yōu)選地，所述纖維延伸粒料的整個(gè)長(zhǎng)度。所述濃縮物適于與熱塑性 組合物共混W將纖維分散于熱塑性組合物中。所述濃縮物可與其中本文所述的濃縮物能夠 分散纖維的任何聚合物一起使用，例如苯乙締聚合物或共聚物、對(duì)苯二甲酸醋(聚對(duì)苯二甲 酸乙二醋或聚對(duì)苯二甲酸下二醋）、聚醋、聚碳酸醋、聚酷胺等或其共混物。所述熱塑性組合 物優(yōu)選地包含如上文所述的苯乙締聚合物或共聚物。優(yōu)選地，所述熱塑性組合物含有含有 彈性體單體的苯乙締共聚物或與彈性體聚合物或共聚物共混的苯乙締聚合物或共聚物。含 有苯乙締聚合物或共聚物的熱塑性組合物可與其他聚合物例如對(duì)苯二甲酸醋(聚對(duì)苯二甲 酸乙二醋或聚對(duì)苯二甲酸下二醋）、聚醋、聚碳酸醋、聚酷胺等進(jìn)一步共混。在一些實(shí)施方案 中，所述濃縮物可與礦物填充的聚合物組合物共混。優(yōu)選地，所述熱塑性組合物包含苯乙締 丙締臘和丙締臘-下二締-苯乙締中的一種或多種。
[0021] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述濃縮物與高烙體流動(dòng)速率熱塑性聚合物共混，更 優(yōu)選地，所述高烙體流動(dòng)速率熱塑性聚合物包含一種或多種苯乙締類(lèi)單體與一種或多種彈 性體單體的共聚物。優(yōu)選地，所述高烙體流動(dòng)速率共聚物表現(xiàn)出約5或更大、更優(yōu)選10或更 大、甚至更優(yōu)選約20或更大、且最優(yōu)選約50或更大的烙體流動(dòng)速率。優(yōu)選地，所述烙體流動(dòng) 速率是小于約200或更大。優(yōu)選地，烙體流動(dòng)速率是根據(jù)在220°C和10kg下測(cè)量的測(cè)試方法 ISO 1133測(cè)定的，并且結(jié)果W克/10分鐘的單位引述。
[0022] 所述濃縮物與熱塑性聚合物組合物共混W提供所需的纖維濃度。所需的纖維濃度 被選擇為提供選定目標(biāo)特性，并且是應(yīng)用依賴(lài)性的。濃縮物與熱塑性聚合物的具體重量比 是基于最終產(chǎn)物中的所需纖維水平和濃縮物中的濃度。一般來(lái)說(shuō)，纖維濃度可W是所得到 的組合物中的纖維的約60重量％或更小，更優(yōu)選約50重量％或更小且最優(yōu)選約40重量％或 更小。一般來(lái)說(shuō)，纖維濃度可W是所得到的組合物中的纖維的約10重量％或更大，更優(yōu)選約 20重量％或更大且最優(yōu)選約30重量％或更大。最終組合物可含有在熱塑性組合物中通常使 用的其他成分，例如著色劑、脫模劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、填充劑、保質(zhì)期穩(wěn)定 劑、增滑劑、阻燃劑等。所述濃縮物可通過(guò)用于形成含有纖維、尤其是長(zhǎng)玻璃纖維的濃縮物 的任何已知的方法來(lái)制備。用于制備本發(fā)明的濃縮物的優(yōu)選方法設(shè)及使優(yōu)選呈纖維束或墊 形式的纖維通過(guò)含有用于在使得所述纖維分散于所述聚合物混合物中的條件下分散纖維 的聚合物組合物的浴。在本質(zhì)上所述聚合物混合物浸潰所述纖維。所述聚合物可分散于載 體中或可W是烙融的，W使得纖維可穿過(guò)浴并且變得浸潰有所述聚合物。所述浴的溫度被 選擇為使得所述聚合物處于烙融形式，其中使纖維穿過(guò)烙浴。在聚合物固化并浸潰纖維之 后，將浸潰的纖維切割至所需長(zhǎng)度。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述纖維處于束(粗紗)形式 并且將浸潰的束在橫向于纖維方向的方向上切割W制備粒料。在一些實(shí)施方案中，使浸潰 的纖維穿過(guò)模具W使所述浸潰的纖維在橫向于纖維運(yùn)動(dòng)的方向上成形。優(yōu)選地，所述纖維 在聚合物基質(zhì)固化之前成形。優(yōu)選地，所述粒料具有相對(duì)均勻的大小。
[0023] 本發(fā)明的濃縮物與一種或多種熱塑性聚合物、稀釋聚合物共混W制備具有所需纖 維含量的混合物。優(yōu)選地，所述濃縮物和熱塑性聚合物W烙融狀態(tài)接觸，伴隨足W使纖維均 勻地分散于烙融聚合物中的混合。所述濃縮物和熱塑性聚合物可接觸的溫度被選擇為使得 所存在的聚合物處于烙融狀態(tài)并且可混合。對(duì)于苯乙締聚合物或共聚物，所述溫度優(yōu)選地 是約220°C或更高，更優(yōu)選約240°C或更高且最優(yōu)選約260°C或更高。對(duì)于苯乙締聚合物或共 聚物，所述溫度優(yōu)選地是約300°C或更低，更優(yōu)選約290°C或更低且最優(yōu)選約280°C或更低。 可使用可形成聚合物和纖維的基本上均勻的混合物的任何形式的混合，例如混合器、適當(dāng) 配備的擠出機(jī)、注模機(jī)等。優(yōu)選的混合設(shè)備是具有能夠加熱所述濃縮物和熱塑性聚合物W 烙化它們來(lái)使它們烙融的加熱區(qū)的雙螺桿擠出機(jī)。在混合之后，優(yōu)選地將所得到的混合物 冷卻并且形成允許待使用的混合物形成所需形狀(例如粒料）的形式。優(yōu)選地，所述粒料包 含均勻地分布在整個(gè)熱塑性聚合物混合物中的纖維。
[0024] 優(yōu)選地，所述可模制組合物包含足夠量的聚酷胺W提供所需的粒料穩(wěn)健性和粒料 流動(dòng)性?；旌衔镏械木劭岚返臐舛瓤蒞是有助于制備所需最終產(chǎn)物的任何濃度。優(yōu)選地，所 述最終熱塑性聚合物組合物(可模制組合物）中的聚酷胺濃度是基于包含纖維的聚合物混 合物，約4重量％或更大，更優(yōu)選約10重量％或更大且最優(yōu)選約15重量％或更大。優(yōu)選地，所 述最終熱塑性聚合物組合物中的聚酷胺濃度是基于包含纖維的聚合物混合物，約50重量％ 或更小，更優(yōu)選約30重量％或更小且最優(yōu)選約20重量％或更小?；旌衔镏械睦w維的濃度可 W是有助于制備所需最終產(chǎn)物的任何濃度。選擇所述可模制組合物中的纖維的濃度W提供 所需的熱變形、模量和沖擊特性。優(yōu)選地，所述最終熱塑性聚合物組合物(可模制組合物）中 的纖維濃度是基于包含纖維的聚合物混合物，約20重量％或更大，更優(yōu)選約30重量％或更 大且最優(yōu)選約40重量％或更大。優(yōu)選地，所述最終熱塑性聚合物組合物中的聚酷胺濃度是 基于包含纖維的聚合物混合物，約70重量％或更小，甚至更優(yōu)選約60重量％或更小且最優(yōu) 選約50重量％或更小。為了增強(qiáng)所得到的混合物的耐沖擊性、模量和流動(dòng)性，希望控制所述 混合物中的彈性體材料(橡膠）的量。選擇彈性體材料(橡膠）的量W將所需的彈性、模量和 耐沖擊性W及流動(dòng)性引入所制備的聚合物混合物中。流動(dòng)性是指輸送用于在形成所需產(chǎn)物 中使用的成形的聚合物混合物的能力。優(yōu)選地，所述最終熱塑性聚合物組合物(可模制組合 物）中的彈性體材料(橡膠）的濃度是基于所述混合物的重量，約0.1重量％或更大，更優(yōu)選 約1重量％或更大且最優(yōu)選約2重量％或更大。優(yōu)選地，所述最終熱塑性聚合物組合物(可模 制組合物）中的彈性體材料(橡膠)的濃度是基于所述混合物的重量，約10重量％或更小，更 優(yōu)選約5重量％或更小且最優(yōu)選約4重量％或更小。為了增強(qiáng)所得到的混合物的耐沖擊性、 模量和流動(dòng)性，希望控制所述混合物中的增容劑的量。選擇增容劑的量W增強(qiáng)所制備的聚 合物混合物的耐沖擊性和強(qiáng)度特性。優(yōu)選地，所述最終熱塑性聚合物組合物（可模制組合 物）中的增容劑的濃度是基于所述混合物的重量，約0重量％或更大，更優(yōu)選約0.1重量％或 更大且最優(yōu)選約0.3重量％或更大。優(yōu)選地，所述最終熱塑性聚合物組合物(可模制組合物） 中的增容劑的濃度是基于所述混合物的重量，約5重量％或更小，更優(yōu)選約2重量％或更小 且最優(yōu)選約1重量％或更小。
[0025] 可使用已知的模制方法如注塑模制、壓縮模制、熱成形等將所述濃縮物和熱塑性 聚合物的所得到的混合物形成所需產(chǎn)物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，可使所述濃縮物和熱 塑性聚合物混合且然后立即形成最終零件。優(yōu)選地，將所述濃縮物和熱塑性聚合物在單螺 桿擠出機(jī)中混合，且然后擠壓成所需形狀或引入模具（如注塑模具）中W形成所需形狀。當(dāng) 擠出或引入模具中時(shí)，所述混合物優(yōu)選地處于烙融狀態(tài)。本發(fā)明的混合物可用于制備如上 所述的各種零件。
[0026] 所得到的成形的產(chǎn)物具有增強(qiáng)的特性，如在高溫(如9(TC)下更好的模量保持。下 文論述的目標(biāo)特性是基于如在本申請(qǐng)中例示的具有35重量％的長(zhǎng)玻璃纖維組合物的可模 制組合物。優(yōu)選地，根據(jù)測(cè)試方法ISO 527,所述產(chǎn)物表現(xiàn)出約9,000N/M2或更大、更優(yōu)選約 10，000N/M2或更大且最優(yōu)選約11，000N/M2或更大的拉伸模量。優(yōu)選地，根據(jù)測(cè)試方法ISO 527,所述產(chǎn)物表現(xiàn)出約105或更大的拉伸屈服。根據(jù)測(cè)試方法ISO 179-化曰，本發(fā)明的模制 組合物展示約22kj/M2或更大且更優(yōu)選約30kj/M2或更大的卻貝沖擊(化a巧y impact)。優(yōu)選 地，所述可模制組合物表現(xiàn)出增強(qiáng)的加工特性，如通過(guò)具有約60或更大且更優(yōu)選約70或更 大的螺旋流動(dòng)速率(如通過(guò)測(cè)試方法ISO 22088-3所測(cè)定)所證明。所得到的產(chǎn)物表現(xiàn)出對(duì) 水吸收的較低敏感性。本發(fā)明的模制組合物在于水中沸騰1小時(shí)之后表現(xiàn)出重量的1%或更 小的增加并且在所述暴露之后表現(xiàn)出模量的10%或更小的降低。所述零件進(jìn)一步展示增強(qiáng) 的耐化學(xué)性、較低線(xiàn)膨脹系數(shù)W及較低光澤度。
[0027] 如本文所用的一種或多種意指如所公開(kāi)可使用所列舉組分中的至少一種或多于 一種。
[002引發(fā)明的示意性實(shí)施方案
[0029] 提供W下實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明，但不意圖限制本發(fā)明的范圍。除非另外指出，否則 所有份和百分比都是按重量計(jì)。
[0030] 使包含具有約5至約20微米直徑的連續(xù)纖維的纖維束穿過(guò)在表1中列出的成分的 烙浴，并且?；疻形成50重量％至60重量％的玻璃濃縮物。所述濃縮物處于粒料形式，所述 粒料具有長(zhǎng)度為11mm的纖維。
[0031] 親1
[0032]
[0033] ABS是丙締臘-下二締-苯乙締S元共聚物。SAN是苯乙締丙締臘共聚物。A0是抗氧 化劑，具體地IRGAN0X?12076抗氧化劑。IM是基于官能化的聚乙締的抗沖改性劑，馬來(lái)酸酢 接枝的聚乙締。SMI是苯乙締馬來(lái)酷亞胺共聚物。PA6是通常被稱(chēng)為尼龍6的聚酷胺6。將成形 的粒料在咖啡磨中共混10秒并且在測(cè)試之后，所述共混的粒料表現(xiàn)出在測(cè)試之前和之后W mm表示的體積。在磨測(cè)試之后所得到的體積匯集在表2中。對(duì)于在烙浴中含有〉25%PA的實(shí) 施例顯示增強(qiáng)的粒料穩(wěn)健性。添加已知為PA的抗沖改性劑的官能化聚乙締也顯示對(duì)粒料穩(wěn) 健性的積極作用。
[0034] 親 2
[0035]
[0036] 將實(shí)施例0至實(shí)施例4的濃縮物與苯乙締聚合物共混，并且制備測(cè)試樣品。用丙締 臘-下二締-苯乙締(ASS)或苯乙締丙締臘(SAN)將所述濃縮物稀釋至35%玻璃。將所述測(cè)試 樣品使用測(cè)試方法ISO 179-1 eA針對(duì)卻貝沖擊進(jìn)行測(cè)試，使用測(cè)試方法ISO 527針對(duì)拉伸模 量和拉伸屈服進(jìn)行測(cè)試，并且使用測(cè)試方法ISO 75/A針對(duì)皿T 1.8MPa退火進(jìn)行測(cè)試。進(jìn)行 螺旋流動(dòng)測(cè)試，其中將所述材料在1 SOOMPa注射壓力下在260°C烙化下在60°C工具中注射在 2mm厚腔體中。使用測(cè)試方法ISO 22088-3測(cè)定耐化學(xué)性。等級(jí)評(píng)定較差意味著對(duì)表面質(zhì)量 的可見(jiàn)沖擊并且好(0K)意味著對(duì)表面質(zhì)量無(wú)可見(jiàn)沖擊。結(jié)果匯集在表3中。
[0037]表 3
[00；3 引
[0039] 表3中的結(jié)果表明在苯乙締相中使用最低橡膠含量獲得目標(biāo)高流動(dòng)和剛度。對(duì)于 增強(qiáng)的屈服強(qiáng)度性能，最佳橡膠水平據(jù)發(fā)現(xiàn)是在最終共混物中約2%至約5%。所述結(jié)果還 表明對(duì)于含有10 % PA的組合物，屈服強(qiáng)度和HDT (熱變形溫度）的改進(jìn)。對(duì)于含有17.5 % PA和 達(dá)0.5%增容劑的組合物，顯示進(jìn)一步增加。PA含量進(jìn)一步增加至26%將提供最終共混物的 耐熱性的進(jìn)一步大幅增加。在表4中列出的巧中濃縮物的情況下展示了增容劑本身的存在的 影響。
[0040] 表 4
[0041]
[0042]
[0043] 在SAN中稀釋之后的結(jié)果在表5中示出。據(jù)顯示達(dá)1%的增容劑的存在提供屈服強(qiáng) 度的顯著改進(jìn)。
[0044] 表 5
[0045]
[0046] 如本文所用的重量份是指具體提及的組合物的100重量份。在上述申請(qǐng)中列舉的 任何數(shù)值包括W-個(gè)單位的增量從下限值至上限值的所有值，條件是在任何下限值與任何 上限值之間存在至少2個(gè)單位的間隔。作為一個(gè)實(shí)例，如果說(shuō)明組分的量或方法變量的值例 如像溫度、壓力、時(shí)間等是例如1至90、優(yōu)選20至80、更優(yōu)選30至70,則意圖在本說(shuō)明書(shū)中明 確枚舉了值如15至85、22至68、43至51、30至32等。對(duì)于小于1的值，在適當(dāng)?shù)那闆r下，一個(gè)單 位被認(rèn)為是〇.〇〇〇1、〇.〇〇1、〇.〇1或0.1。運(yùn)些僅是明確意圖的實(shí)例，并且認(rèn)為所枚舉的最低 值與最高值之間的數(shù)值的所有可能的組合在本申請(qǐng)中W類(lèi)似的方式明確陳述。除非另外說(shuō) 明，否則所有范圍包括兩個(gè)端點(diǎn)W及所述端點(diǎn)之間的所有數(shù)字。結(jié)合范圍使用"約"或"大 約"適用于所述范圍的兩端。因此，"約20至30"意圖涵蓋"約20至約30"，包括至少所指定的 端點(diǎn)。用于描述組合的術(shù)語(yǔ)"基本上由…組成"應(yīng)包括所鑒定的要素、成分、組分或步驟W及 不會(huì)實(shí)質(zhì)上影響所述組合的基本和新穎特征的運(yùn)類(lèi)其他要素、成分、組分或步驟。使用術(shù)語(yǔ) "包含(comprising)"或"包括（including)"來(lái)描述本文中的要素、成分、組分或步驟的組合 也涵蓋基本上由所述要素、成分、組分或步驟組成的實(shí)施方案。多個(gè)要素、成分、組分或步驟 可由單一整合的要素、成分、組分或步驟提供?；蛘撸瑔我徽系囊?、成分、組分或步驟可 分成單獨(dú)的多個(gè)要素、成分、組分或步驟。用于描述要素、成分、組分或步驟的"一個(gè)/種(a)" 或"一個(gè)/種(one)"的公開(kāi)內(nèi)容不意圖排除另外的要素、成分、組分或步驟。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種組合物，其包含： 按組合物的重量計(jì)約30%至約80%的長(zhǎng)纖維，所述長(zhǎng)纖維分散于按組合物的重量計(jì)約 20%至約70%的聚合物基質(zhì)中，所述聚合物基質(zhì)包含基于所述聚合物基質(zhì)約10重量％至約 50重量％含有一種或多種苯乙烯共聚物以及約30重量％至約90重量％的一種或多種聚酰 胺，所述苯乙烯共聚物含有一個(gè)或多個(gè)不飽和腈化合物衍生的單體單元和單元和一個(gè)或多 個(gè)彈性體單體單元，其中所述苯乙烯共聚物表現(xiàn)出約6或更大的熔體流動(dòng)速率。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述一種或多種苯乙烯共聚物含有約5重量％至 約20重量％的彈性體單體單元。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其中所述長(zhǎng)纖維包括玻璃或碳纖維。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述長(zhǎng)纖維具有約3至約30mm的長(zhǎng) 度。5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述纖維來(lái)源于編織墊或纖維束。6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述聚合物基質(zhì)包含基于所述聚合 物基質(zhì)約20重量％至約50重量％的苯乙烯共聚物和約50重量％至約80重量％的聚酰胺。7. -種可模制組合物，其包含稀釋聚合物組合物，所述稀釋聚合物組合物包含含有一 種或多種具有5或更大的熔體流動(dòng)速率的基于苯乙烯的聚合物的熱塑性聚合物，以及根據(jù) 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述可模制組合物含有少于5重量％的量的彈 性體組分或少于1重量％或更少的量的一種或多種化合物，所述化合物使苯乙烯共聚物與 聚酰胺相容。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的可模制組合物，其中所述稀釋聚合物組合物包含一種或多種 基于苯乙烯的聚合物或共聚物。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的可模制組合物，其中所述一種或多種熱塑性聚合物除了基于 苯乙烯的聚合物或共聚物之外還包含一種或多種聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、其共混物或與一 種或多種基于苯乙烯的聚合物或共聚物的共混物。10. 根據(jù)權(quán)利要求7至9中任一項(xiàng)所述的可模制組合物，其中所述組合物含有少于約5重 量％的彈性體組分和少于1重量％或更少的一種或多種化合物的所述聚合物基質(zhì)，所述化 合物使苯乙烯共聚物與聚酰胺相容。11. 根據(jù)權(quán)利要求7至10中任一項(xiàng)所述的可模制組合物，其包含約25重量％至約40重 量％的一種或多種聚酰胺和約10重量％至60重量％的長(zhǎng)纖維，其中所述百分比是基于所述 組合物的重量。12. 根據(jù)權(quán)利要求7至11中任一項(xiàng)所述的可模制組合物，其中所述組合物含有約5%或 更少的彈性體組分。13. 根據(jù)權(quán)利要求7至12中任一項(xiàng)所述的可模制組合物，其中所述組合物含有或少于1 重量％或更少的一種或多種化合物的所述聚合物基質(zhì)，所述化合物使苯乙烯共聚物與聚酰 胺相容。14. 根據(jù)權(quán)利要求7至13中任一項(xiàng)所述的可模制組合物，其還包含抗沖改性劑。15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的可模制組合物，其中所述抗沖改性劑包含改性的聚烯烴。16. -種物品，其包含根據(jù)權(quán)利要求7至15中任一項(xiàng)所述的模制組合物。17. -種方法，其包括使纖維墊或纖維束與根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的混合物 在使得纖維墊或纖維束被所述聚合物基質(zhì)包圍的條件下接觸。18. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其還包括將具有包圍所述纖維墊或纖維束的所述聚 合物基質(zhì)的所述纖維墊或纖維束切割至約3至約3 Omm的長(zhǎng)度。19. 根據(jù)權(quán)利要求16或17所述的方法，其中在使所述聚合物基質(zhì)與所述纖維墊或纖維 束接觸之前將所述聚合物基質(zhì)的組分共混。20. -種方法，其包括模制根據(jù)權(quán)利要求7至15中任一項(xiàng)所述的組合物以形成模制物 品。
【文檔編號(hào)】C08L9/02GK106061994SQ201480076695
【公開(kāi)日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2014年3月3日
【發(fā)明人】N·范里爾
【申請(qǐng)人】盛禧奧歐洲有限責(zé)任公司