一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進(jìn)劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進(jìn)劑，包括過(guò)氧化硅烷A與增粘劑B兩個(gè)組分。本發(fā)明原料價(jià)廉易得，制備工藝簡(jiǎn)單，使用方便，粘接效果好，可直接摻入加成型硅橡膠中從而解決加成型硅橡膠與聚烯烴的粘接難題。
【專利說(shuō)明】
一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進(jìn)劑
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種粘接促進(jìn)劑，特別涉及一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進(jìn)劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 加成型硅橡膠因其具備優(yōu)良的性能而廣泛被關(guān)注，目前已開(kāi)發(fā)成多款加成型硅橡 膠產(chǎn)品，然而粘接性不好限制了加成型硅橡膠的應(yīng)用。為了解決加成型硅橡膠粘接問(wèn)題，國(guó) 內(nèi)外許多研究學(xué)者開(kāi)發(fā)出多種加成型硅橡膠用粘接促進(jìn)劑從而實(shí)現(xiàn)加成型硅橡膠對(duì)各種 材料的粘接，但是聚烯烴類材質(zhì)由于其表面能比較低，硅橡膠很難有效地與之粘接。目前解 決這一問(wèn)題的主要途徑為：一、對(duì)聚烯烴進(jìn)行表面處理;二、通過(guò)在聚烯烴表面涂上一層底 涂劑。表面處理主要有打磨、電暈、離子火焰等方法，這些方法有的工藝繁瑣，有的設(shè)備太過(guò) 曰蟲(chóng) 印貝〇
[0003] 聚烯烴由于綜合性能優(yōu)良，原料價(jià)廉易得，成為當(dāng)前用量最大的高分子材料，例如 聚乙烯、聚丙烯等。然而聚烯烴分子中不存在極性基團(tuán)，表面張力小，難于粘接。底涂劑可以 較好地實(shí)現(xiàn)對(duì)聚烯烴的粘接，目前已有很多成熟的產(chǎn)品，然而在實(shí)施過(guò)程中增加了一道生 產(chǎn)工序，大大降低了生產(chǎn)效率。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進(jìn)劑，可直接摻入加成 型硅橡膠中從而解決加成型硅橡膠與聚烯烴的粘接難題，使用簡(jiǎn)便。
[0005] 本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是：
[0006] -種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進(jìn)劑，包括過(guò)氧化硅燒A與增粘劑B兩個(gè)組分。
[0007] 本發(fā)明首次開(kāi)發(fā)了適用于加成型硅橡膠與聚烯烴粘接的促進(jìn)劑組合物，過(guò)氧化硅 燒A在高溫下引發(fā)聚烯烴表面產(chǎn)生自由基，增粘劑B中所含的氨基、環(huán)氧基、乙烯基同時(shí)參與 自由基反應(yīng)以及加成型硅橡膠的硫化反應(yīng)。過(guò)氧化硅烷A與增粘劑B協(xié)同作用下，加成型硅 橡膠與聚稀經(jīng)牢牢地粘接在一起。
[0008] 作為優(yōu)選，過(guò)氧化硅烷A的結(jié)構(gòu)通式為R^RtSKOOR^tn，其中:m，n為0~3的整數(shù) 且m+nfLR 1、!?2分別獨(dú)立代表一個(gè)被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1~5的一價(jià)烴基、乙烯 基、苯基，R 3獨(dú)立代表一個(gè)未被取代的碳原子數(shù)為1~5的一價(jià)烴基。
[0009] 作為優(yōu)選，所述過(guò)氧化硅烷A是CH2 = CHSi (00C(CH3)3) 3、CH3CH2 (CH3) Si (00C (CH3) 3) 2中的一種或它們的混合物。
[0010] Ofe = CHSi (00C(CH3)3)3:乙烯基三叔丁基過(guò)氧硅烷，CH3CH2(CH3)Si (00C(CH3)3)2: 乙基甲基二叔丁基過(guò)氧硅烷。
[0011] 作為優(yōu)選，所述增粘劑B由以下方法制備獲得:將氨丙基三乙氧基硅烷、烯丙基縮 水甘油醚及正硅酸乙酯加入容器中，緩慢升溫至95-105Γ反應(yīng)2-4h，然后開(kāi)啟減壓裝置，控 制壓強(qiáng)為〇.1-〇.151^ &，緩慢升溫至135-175°(：，蒸除低沸物與未反應(yīng)成分，降溫，關(guān)閉減壓 裝置，得到增粘劑B。本發(fā)明增粘劑B的原料氨丙基三乙氧基硅烷中所含的氨基，烯丙基縮水 甘油醚中含有的環(huán)氧基都是極性很高的基團(tuán)，同時(shí)烯丙基縮水甘油醚中的乙烯基參與加成 型硅橡膠的硫化反應(yīng)，使得氨基、環(huán)氧基與加成型硅橡膠緊密連接，從而大大增強(qiáng)了加成型 娃橡膠的粘接性。
[0012] 作為優(yōu)選，所述增粘劑B具體制備方法為:將660-666重量份氨丙基三乙氧基硅烷、 680-688重量份烯丙基縮水甘油醚及620-628重量份正硅酸乙酯加入容器中，緩慢升溫至 95-105°C反應(yīng)2-4h，然后開(kāi)啟減壓裝置，控制壓強(qiáng)為0.1-0.15kPa，緩慢升溫至135-175°C， 蒸除低沸物與未反應(yīng)成分，降溫，關(guān)閉減壓裝置，得到增粘劑B。
[0013] 作為優(yōu)選，所述緩慢升溫的升溫速率控制在l-2°C/min。
[0014] 作為優(yōu)選，使用時(shí)將過(guò)氧化硅烷A與增粘劑B與加成型硅橡膠攪拌均勻涂在聚烯烴 表面，硫化后即可。本發(fā)明的促進(jìn)劑使用簡(jiǎn)單，無(wú)需進(jìn)行底涂操作，只需簡(jiǎn)單與加成型硅橡 膠攪拌均勻即可使用，大大提高了生產(chǎn)效率。作為優(yōu)選，過(guò)氧化硅烷A用量為加成型硅橡膠 重量的1-5%，增粘劑B用量為加成型硅橡膠重量的0.5-2%。
[0015] 本發(fā)明的有益效果是:原料價(jià)廉易得，制備工藝簡(jiǎn)單，使用方便，粘接效果好，可直 接摻入加成型硅橡膠中從而解決加成型硅橡膠與聚烯烴的粘接難題。
【具體實(shí)施方式】
[0016] 下面通過(guò)具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的具體說(shuō)明。
[0017] 本發(fā)明中，若非特指，所采用的原料和設(shè)備等均可從市場(chǎng)購(gòu)得或是本領(lǐng)域常用的。 下述實(shí)施例中的方法，如無(wú)特別說(shuō)明，均為本領(lǐng)域的常規(guī)方法。
[0018] 過(guò)氧化硅烷A、氨丙基三乙氧基硅烷、烯丙基縮水甘油醚、正硅酸乙酯均為市售產(chǎn) 品。
[0019] 總實(shí)施方案：
[0020] -種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進(jìn)劑，包括過(guò)氧化硅燒A與增粘劑B兩個(gè)組分。
[0021] 過(guò)氧化硅烷A的結(jié)構(gòu)通式為R^RtsKOORltn，其中:m，n為0~3的整數(shù)且m+n<4， R1、!?2分別獨(dú)立代表一個(gè)被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1~5的一價(jià)烴基、乙烯基、苯基，R 3 獨(dú)立代表一個(gè)未被取代的碳原子數(shù)為1~5的一價(jià)烴基。
[0022] 所述增粘劑B具體制備方法為:將660-666重量份氨丙基三乙氧基硅烷、680-688重 量份烯丙基縮水甘油醚及620-628重量份正硅酸乙酯加入容器中，緩慢升溫至95-105Γ反 應(yīng)2-4h，然后開(kāi)啟減壓裝置，控制壓強(qiáng)為0.1-0.15kPa，緩慢升溫至135-175Γ，蒸除低沸物 與未反應(yīng)成分，降溫，關(guān)閉減壓裝置，得到增粘劑B。緩慢升溫的升溫速率控制在l-2°C/min。
[0023] 實(shí)施例1:
[0024] -種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進(jìn)劑，包括過(guò)氧化硅烷A與增粘劑B兩個(gè)組分。 過(guò)氧化硅燒 A 是 CH2 = CHSi (00C (CH3) 3) 3。
[0025]增粘劑B具體制備方法為:將660重量份氨丙基三乙氧基硅烷、680重量份烯丙基縮 水甘油醚及620重量份正硅酸乙酯加入容器中，以1°C/min升溫速率緩慢升溫至95°C反應(yīng) 4h，然后開(kāi)啟減壓裝置，控制壓強(qiáng)為O.lkPa，以TC/min升溫速率緩慢升溫至135°C，蒸除低 沸物與未反應(yīng)成分，降溫，關(guān)閉減壓裝置，得到增粘劑B(淡黃色透明液體）。
[0026] 實(shí)施例2:
[0027] -種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進(jìn)劑，包括過(guò)氧化硅烷A與增粘劑B兩個(gè)組分。 過(guò)氧化硅烷 A 是 CH3CH2 (CH3) S i (OOC (CH3) 3) 2。
[0028]增粘劑B具體制備方法為:將666重量份氨丙基三乙氧基硅烷、688重量份烯丙基縮 水甘油醚及628重量份正硅酸乙酯加入容器中，以1°C/min升溫速率緩慢升溫至105°C反應(yīng) 2h，然后開(kāi)啟減壓裝置，控制壓強(qiáng)為0.15kPa，以rC/min升溫速率緩慢升溫至175°C，蒸除低 沸物與未反應(yīng)成分，降溫，關(guān)閉減壓裝置，得到增粘劑B(淡黃色透明液體）。
[0029] 實(shí)施例3:
[0030] -種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進(jìn)劑，包括過(guò)氧化硅烷A與增粘劑B兩個(gè)組分。 過(guò)氧化硅烷 A 是 CH2 = CHS i (00C (CH3) 3) 3 與CH3CH2 (CH3) S i (00C (CH3) 3) 2按照 1:1 的質(zhì)量比的混 合物。
[0031] 增粘劑B具體制備方法為:將662重量份氨丙基三乙氧基硅烷、685重量份烯丙基縮 水甘油醚及625重量份正硅酸乙酯加入容器中，以2°C/min升溫速率緩慢升溫至100°C反應(yīng) 3h，然后開(kāi)啟減壓裝置，控制壓強(qiáng)為0.15kPa，以2°C/min升溫速率緩慢升溫至150°C，蒸除低 沸物與未反應(yīng)成分，降溫，關(guān)閉減壓裝置，得到增粘劑B(淡黃色透明液體）。
[0032] 本發(fā)明的加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進(jìn)劑，使用時(shí)將過(guò)氧化硅燒A與增粘劑B與 加成型硅橡膠攪拌均勻涂在聚烯烴表面，硫化(硅橡膠硫化溫度一般在60-100°C)后即可。 過(guò)氧化硅烷A用量為加成型硅橡膠重量的1-5%，增粘劑B用量為加成型硅橡膠重量的0.5-2%〇
[0033]本發(fā)明的產(chǎn)品粘接性能測(cè)試結(jié)果如下表所示：
[0035]以上所述的實(shí)施例只是本發(fā)明的一種較佳的方案，并非對(duì)本發(fā)明作任何形式上的 限制，在不超出權(quán)利要求所記載的技術(shù)方案的前提下還有其它的變體及改型。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進(jìn)劑，其特征在于:包括過(guò)氧化硅烷A與增粘劑B 兩個(gè)組分。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進(jìn)劑，其特征在于:過(guò)氧化 硅燒A的結(jié)構(gòu)通式為R^RtSi (OOR3) 4tn，其中:m，η為0~3的整數(shù)且m+n < 4，R1、R2分別獨(dú)立代 表一個(gè)被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1~5的一價(jià)烴基、乙烯基、苯基，R 3獨(dú)立代表一個(gè)未 被取代的碳原子數(shù)為1~5的一價(jià)烴基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進(jìn)劑，其特征在于:所 述過(guò)氧化硅烷 A 是 CH2 = CHS i (OOC (CH3) 3) 3、CH3CH2 (CH3) S i (OOC (CH3) 3) 2 中的一種或它們的混 合物。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進(jìn)劑，其特征在于:所 述增粘劑B由以下方法制備獲得:將氨丙基三乙氧基硅烷、烯丙基縮水甘油醚及正硅酸乙酯 加入容器中，緩慢升溫至95-105°C反應(yīng)2-4h，然后開(kāi)啟減壓裝置，控制壓強(qiáng)為0.1-0.15kPa， 緩慢升溫至135-175Γ，蒸除低沸物與未反應(yīng)成分，降溫，關(guān)閉減壓裝置，得到增粘劑B。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進(jìn)劑，其特征在于:所述增 粘劑B具體制備方法為:將660-666重量份氨丙基三乙氧基硅烷、680-688重量份烯丙基縮水 甘油醚及620-628重量份正硅酸乙酯加入容器中，緩慢升溫至95-105Γ反應(yīng)2-4h，然后開(kāi)啟 減壓裝置，控制壓強(qiáng)為〇.1-〇.151^ &，緩慢升溫至135-175°(：，蒸除低沸物與未反應(yīng)成分，降 溫，關(guān)閉減壓裝置，得到增粘劑B。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進(jìn)劑，其特征在于:所述緩 慢升溫的升溫速率控制在1 -2 °C /min。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進(jìn)劑，其特征在于:使用時(shí) 將過(guò)氧化硅燒A與增粘劑B與加成型硅橡膠攪拌均勻涂在聚烯烴表面，硫化后即可。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進(jìn)劑，其特征在于:過(guò)氧化 硅燒A用量為加成型硅橡膠重量的1-5%，增粘劑B用量為加成型硅橡膠重量的0.5-2%。
【文檔編號(hào)】C08K5/5419GK106046790SQ201610202522
【公開(kāi)日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年4月2日 公開(kāi)號(hào)201610202522.9, CN 106046790 A, CN 106046790A, CN 201610202522, CN-A-106046790, CN106046790 A, CN106046790A, CN201610202522, CN201610202522.9
【發(fā)明人】陳世龍, 程大海, 張春暉, 柳時(shí)允, 張寶華
【申請(qǐng)人】浙江凌志新材料有限公司