一種含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑及制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑及制備方法，屬于阻燃劑制備技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明以三氯氧磷和PEPA為基礎(chǔ)原料，在一定條件下得到含雙籠結(jié)構(gòu)，且含一個(gè)活性氯的中間體，然后中間體和受阻胺發(fā)生親核取代反應(yīng)，使之結(jié)構(gòu)上帶有富集酸源、氣源一體，且阻燃效果優(yōu)良的雙籠結(jié)構(gòu)以及受阻胺基團(tuán)，合成了兼具抗氧、阻燃功能為一體的膨脹型阻燃劑。
【專利說(shuō)明】
-種含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑及制備方法，屬于阻燃劑制備
技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 膨脹型阻燃劑（Intumescent Flame Re 1:ardant,IFR)是現(xiàn)今發(fā)展較快的一類新型 阻燃劑。IFR-般是WP，N，C為主要核屯、成分的復(fù)合阻燃劑，可用于多種聚合物的阻燃。用 IFR處理的聚合物燃燒時(shí)，聚合物表面能形成一層均勻的炭質(zhì)泡沫層，該層在凝聚相中起到 隔熱、隔氧、抑煙和防止烙滴的作用，且低煙、低毒、無(wú)腐蝕性氣體產(chǎn)生。因此，膨脹阻燃技術(shù) 己成為當(dāng)前最活躍的阻燃研究領(lǐng)域之一，很多學(xué)者對(duì)其展開(kāi)了深入而細(xì)致的研究。
[0003] 1960年，Verkade等首次合成了結(jié)構(gòu)新穎的雙環(huán)籠狀憐酸醋類化合物1-氧代-4-徑 甲基-1-憐雜-2,6，7-S氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛燒(PEPA)。由于其良好的熱穩(wěn)定性和成炭性而 受到親睞。近年來(lái)，美國(guó)的Great Lake公司、Borg-Warner公司W(wǎng)及北京理工大學(xué)國(guó)家阻燃 材料實(shí)驗(yàn)室等研究機(jī)構(gòu)一直致力于PEPA衍生物的合成及應(yīng)用方面的研究。在分子設(shè)計(jì)中著 眼于提高阻燃劑的熱穩(wěn)定性和成炭能力，故引入成炭效果顯著的季戊四醇結(jié)構(gòu)單元。
[0004] =嗦類衍生物作為一類富含叔氮結(jié)構(gòu)的化合物，發(fā)泡效果和炭化效果優(yōu)良，可W 同時(shí)作為成炭劑和發(fā)泡劑。中國(guó)專利CN101921599A中公開(kāi)一種雙環(huán)憐酸醋基S嗦衍生阻燃 劑及其制備方法。將1-氧代-4-徑甲基-1-憐雜-2,6,7-=氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛燒和=聚氯氯 縮聚反應(yīng)，得到目標(biāo)產(chǎn)物。該產(chǎn)物在800°C的成炭量為37.5%。但該方法由于S個(gè)PEPA同時(shí) 結(jié)合到一個(gè)S嗦環(huán)上，因?yàn)镻EPA籠狀結(jié)構(gòu)的空間位阻效應(yīng)大，收率低。
[0005] 另外，本專利結(jié)構(gòu)中受阻胺基團(tuán)捕獲W氧原子為中屯、的自由基，如ROO ?、冊(cè)?和 RO-，后者因?yàn)榛钚苑浅８?，在富氧條件下均很快與化作用轉(zhuǎn)變成ROO ?。受阻胺類抗氧劑 提供的活潑H原子可W捕捉運(yùn)些自由基，然后與他們結(jié)合導(dǎo)致此類自由基失去原有活性，進(jìn) 而實(shí)現(xiàn)鏈終止。因此，受阻胺類抗氧劑的主要作用在于將聚合物燃燒終止在誘導(dǎo)階段，從而 延緩或推遲聚合物燃燒的前期。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于制備一種含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑，體系中具有雙籠 結(jié)構(gòu)的季戊四醇憐酸醋部分的季戊四醇基能為膨脹阻燃體系提供碳源，另外，憐酸醋部分 能提供充分的酸源，能在聚合物燃燒過(guò)程中形成隔熱、隔氧、致密的炭層，抑制聚合物燃燒 的發(fā)展階段。位阻胺結(jié)構(gòu)中贓晚環(huán)上的仲胺基能夠有效捕獲聚合物中的烷基自由基及燒氧 自由基，使之失去活性，生成相應(yīng)的醋及過(guò)氧化醋，延緩聚合物燃燒的誘導(dǎo)階段，另外，受阻 胺上的氮源能在燃燒過(guò)程中產(chǎn)生不燃性氣體，稀釋聚合物在燃燒過(guò)程中所產(chǎn)生的可燃性氣 體。結(jié)合上述兩部分結(jié)構(gòu)的不同用途，合成含位阻胺型具有抗氧功能的膨脹型阻燃劑。
[0007] 本發(fā)明的內(nèi)容是:一種含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑。WS氯氧憐和PEPA為 基礎(chǔ)原料，在一定條件下得到含雙籠結(jié)構(gòu)，且含一個(gè)活性氯的中間體，然后中間體和受阻胺 發(fā)生親核取代反應(yīng)，使之結(jié)構(gòu)上帶有富集酸源、氣源一體，且阻燃效果優(yōu)良的雙籠結(jié)構(gòu)W及 受阻胺基團(tuán)，合成了兼具抗氧、阻燃功能為一體的膨脹型阻燃劑，結(jié)構(gòu)式如下：
[000引
[0009] 上述阻燃劑的制備方法如下：在保護(hù)氣體下，將=氯氧憐和有機(jī)溶劑A攬拌混合、 溶解得到混合溶液A，加熱提高混合溶液A的溫度，然后稱取季戊四醇憐酸醋，間隔分次加入 到混合溶液A中，第一次反應(yīng)后將反應(yīng)液濃縮、抽濾、洗涂、烘干，得到中間體1,2-二[1-氧基 憐雜-4-徑甲基-2,6,7-S氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛燒]憐酷氯(BTOCCT);在保護(hù)氣體下，將受阻 胺抗氧劑、BTOCCT和有機(jī)溶劑B攬拌混合、溶解，再次反應(yīng)后，將反應(yīng)液濃縮、抽濾、洗涂、烘 干，得到含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑。
[0010] 進(jìn)一步地，所述保護(hù)氣體為氮?dú)?、氮?dú)夂蜌鈿庵械囊环N。
[0011] 進(jìn)一步地，加熱提高溫度至80~95 °C。
[0012] 進(jìn)一步地，分次指分3~4次將季戊四醇憐酸醋加入到=氯氧憐中，每次的加入量 相同，每次之間的間隔時(shí)間為20~30min。
[0013] 進(jìn)一步地，第一次反應(yīng)時(shí)間為20~2地。
[0014] 進(jìn)一步地，有機(jī)溶劑A為乙臘、1,4-二氧六環(huán)和N，N-二甲基甲酯胺中的一種。
[0015] 進(jìn)一步地，陽(yáng)PA與S氯氧憐的摩爾比為1.8~2.0;所述的S氯氧憐與有機(jī)溶劑A的 比例為1 g: 5~1 OmL所述的陽(yáng)PA與有機(jī)溶劑A的比例1 g: 10~15mL。
[0016] 進(jìn)一步地，受阻胺抗氧劑為N-烷氧基受阻胺。
[0017] 進(jìn)一步地，有機(jī)溶劑B為乙臘、1,4-二氧六環(huán)和N，N-二甲基甲酯胺中的一種。
[0018] 進(jìn)一步地，再次反應(yīng)的時(shí)間為20~36h，反應(yīng)溫度為100~105°C。
[0019] 進(jìn)一步地，中間體BTOCCT與受阻胺抗氧劑的摩爾比為1.0~1.5，中間體與有機(jī)溶 劑B的比例為1 g: 5~1 OmL受阻胺抗氧劑與有機(jī)溶劑B的比例為1 g: 5~15mL。
[0020] 有益效果：
[0021] -種含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑分子結(jié)構(gòu)中季戊四醇單元可W為膨脹阻 燃體系提供良好的碳源，雙環(huán)籠狀結(jié)構(gòu)的剛性較大，其熱穩(wěn)定性極佳，且憐含量較高，能為 阻燃體系提供足夠的酸源，并能在聚合物燃燒過(guò)程中將碳源充分炭化，形成具有隔熱、隔氧 且石墨化程度較高的炭層。另一方面，季戊四醇憐酸醋不溶于絕大多數(shù)溶劑，因而具有優(yōu)良 的耐水性，保證了阻燃劑的阻燃效率。受阻胺依托其結(jié)構(gòu)含有豐富的氮元素，可為阻燃體系 提供足夠的氮源，在燃燒過(guò)程中，氮源轉(zhuǎn)化成N曲等不燃性氣體，能有效稀釋聚合物在燃燒 過(guò)程中所產(chǎn)生的可燃性氣體，不僅如此，氮源還為炭化后的碳源提供了足夠的氣源，使得炭 化層在氣源的作用下充分膨脹，形成致密、導(dǎo)熱系數(shù)較低，隔熱隔氧的屏蔽層，運(yùn)樣的N-P- 體的膨脹阻燃體系在燃燒過(guò)程中能發(fā)揮良好的協(xié)同阻燃性。
[0022] -種含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑分子結(jié)構(gòu)中受阻胺基團(tuán)中贓晚環(huán)上的仲 胺基在熱、光等氧化條件下可W轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氮氧自由基，運(yùn)種氮氧自由基非常穩(wěn)定，但是 它們能夠有效的捕獲高分子聚合物中的烷基自由基及燒氧自由基，使之失去活性，生成具 有循環(huán)捕捉活性自由基的醋及過(guò)氧化醋。受阻胺抗氧劑運(yùn)種自我再生的能力使受阻胺的一 個(gè)分子能夠捕獲多個(gè)聚合物中的高分子自由基，從而具有較高的抗氧功能，因而，氮氧自由 基的再生是受阻胺類抗氧劑具有高效性的根本原因。
【具體實(shí)施方式】
[0023] 下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述，但不僅限于本實(shí)施例。
[0024] 本發(fā)明所述的受阻胺為N-烷氧基受阻胺。
[0025] 本發(fā)明所述的有機(jī)溶劑A為乙臘。
[0026] 本發(fā)明所述的有機(jī)溶劑B為1,4-二氧六環(huán)。
[0027] 本發(fā)明所述的惰性保護(hù)氣為氮?dú)狻?br>[002引實(shí)施例1:
[0029] 在保護(hù)氣下將7.665gS氯氧憐和200mL乙臘加到帶有溫度計(jì)的四口燒瓶中攬拌、 溶解，并將體系溫度升高到至80°C，然后稱取16.?季戊四醇憐酸醋(PEPA)間隔20min并分3 批加入，第一次加入5.4g陽(yáng)PA，反應(yīng)20min后加第二批5.4g，依次進(jìn)行;經(jīng)過(guò)40min加料后，將 體系置于該溫度下持續(xù)反應(yīng)20h，將反應(yīng)液濃縮、抽濾、洗涂、烘干，得到中間體(BTOCCT)，產(chǎn) 率為86.5%。
[0030] 在保護(hù)氣下將18.93g受阻胺抗氧劑、11.Og BTOCCT和150mL 1,4-二氧六環(huán)加入到 帶有溫度計(jì)的四口燒瓶中攬拌、溶解，將體系置于該溫度下持續(xù)反應(yīng)20h，將反應(yīng)液濃縮、抽 濾、洗涂、烘干，得到含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑，產(chǎn)率為92.2%，稱取質(zhì)量分?jǐn)?shù)（W 聚丙締為標(biāo)準(zhǔn))為25%wt所制備的阻燃劑，阻燃劑與基體樹(shù)脂通過(guò)密煉共混的方式形成阻 燃復(fù)合材料、成型、裁樣，參照GB/T2046.2-2009標(biāo)準(zhǔn)，使用氧指數(shù)儀對(duì)材料的燃燒性能進(jìn)行 測(cè)試，測(cè)得極限氧指數(shù)為28.0%，相比于純聚丙締的極限氧指數(shù)提升10.0個(gè)單位。
[0031] 實(shí)施例2:
[0032] 在保護(hù)氣下將7.665gS氯氧憐和220mL乙臘加到帶有溫度計(jì)的四口燒瓶中攬拌、 溶解，并將體系溫度升高到至80°C，然后稱取1始季戊四醇憐酸醋(PEPA)間隔20min并分3批 加入，第一次加入6g陽(yáng)PA，反應(yīng)20min后加第二批6g陽(yáng)PA，依次進(jìn)行;經(jīng)過(guò)40min加料后，將體 系置于該溫度下持續(xù)反應(yīng)20h，將反應(yīng)液濃縮、抽濾、洗涂、烘干，得到中間體(BTOCCT)，產(chǎn)率 為 89.4%。
[0033] 在保護(hù)氣下將18.93g受阻胺抗氧劑、16.51g BTOCCT和170mL 1,4-二氧六環(huán)加入 到帶有溫度計(jì)的四口燒瓶中攬拌、溶解，將體系置于該溫度下持續(xù)反應(yīng)20h，將反應(yīng)液濃縮、 抽濾、洗涂、烘干，得到含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑，產(chǎn)率為93.7%，稱取質(zhì)量分?jǐn)?shù) (W聚丙締為標(biāo)準(zhǔn))為25%wt所制備的阻燃劑，阻燃劑與基體樹(shù)脂通過(guò)密煉共混的方式形成 阻燃復(fù)合材料、成型、裁樣，參照GB/T2046.2-2009標(biāo)準(zhǔn)，使用氧指數(shù)儀對(duì)材料的燃燒性能進(jìn) 行測(cè)試，測(cè)得極限氧指數(shù)為28.5%，相比于純聚丙締的極限氧指數(shù)提升10.5個(gè)單位。
[0034] 實(shí)施例3:
[0035] 在保護(hù)氣下將7.665gS氯氧憐和200mL乙臘加到帶有溫度計(jì)的四口燒瓶中攬拌、 溶解，并將體系溫度升高到至80°C，然后稱取16.?季戊四醇憐酸醋(PEPA)間隔20min并分4 批加入，第一次加入4.05評(píng)EPA，反應(yīng)20min后加第二批4.05評(píng)EPA，依次進(jìn)行;經(jīng)過(guò)化加料 后，將體系置于該溫度下持續(xù)反應(yīng)20h，將反應(yīng)液濃縮、抽濾、洗涂、烘干，得到中間體 (BTOCCT)，產(chǎn)率為95.2%。
[0036] 在保護(hù)氣下將18.93g受阻胺抗氧劑、11.Og BTOCCT和150mL 1,4-二氧六環(huán)加入到 帶有溫度計(jì)的四口燒瓶中攬拌、溶解，將體系置于該溫度下持續(xù)反應(yīng)20h，將反應(yīng)液濃縮、抽 濾、洗涂、烘干，得到含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑，產(chǎn)率為95.0%，稱取質(zhì)量分?jǐn)?shù)（W 聚丙締為標(biāo)準(zhǔn))為25%wt所制備的阻燃劑，阻燃劑與基體樹(shù)脂通過(guò)密煉共混的方式形成阻 燃復(fù)合材料、成型、裁樣，參照GB/T2046.2-2009標(biāo)準(zhǔn)，使用氧指數(shù)儀對(duì)材料的燃燒性能進(jìn)行 測(cè)試，測(cè)得極限氧指數(shù)為32.5%，相比于純聚丙締的極限氧指數(shù)提升14.5個(gè)單位。
[0037] 實(shí)施例4:
[0038] 在保護(hù)氣下將7.665gS氯氧憐和350mL乙臘加到帶有溫度計(jì)的四口燒瓶中攬拌、 溶解，并將體系溫度升高到至80°C，然后稱取1始季戊四醇憐酸醋(PEPA)間隔20min并分3批 加入，第一次加入6g陽(yáng)PA，反應(yīng)20min后加第二批6g陽(yáng)PA，依次進(jìn)行;經(jīng)過(guò)40min加料后，將體 系置于該溫度下持續(xù)反應(yīng)20h，將反應(yīng)液濃縮、抽濾、洗涂、烘干，得到中間體(BTOCCT)，產(chǎn)率 為 81.9%。
[0039] 在保護(hù)氣下將18.93g受阻胺抗氧劑、16.51g BTOCCT和450mL 1,4-二氧六環(huán)加入 到帶有溫度計(jì)的四口燒瓶中攬拌、溶解，將體系置于該溫度下持續(xù)反應(yīng)20h，將反應(yīng)液濃縮、 抽濾、洗涂、烘干，得到含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑，產(chǎn)率為84.5%，稱取質(zhì)量分?jǐn)?shù) (W聚丙締為標(biāo)準(zhǔn))為25%wt所制備的阻燃劑，阻燃劑與基體樹(shù)脂通過(guò)密煉共混的方式形成 阻燃復(fù)合材料、成型、裁樣，參照GB/T2046.2-2009標(biāo)準(zhǔn)，使用氧指數(shù)儀對(duì)材料的燃燒性能進(jìn) 行測(cè)試，測(cè)得極限氧指數(shù)為27.5%，相比于純聚丙締的極限氧指數(shù)提升9.5個(gè)單位。
[0040] 實(shí)施例5:
[0041] 在保護(hù)氣下將7.665gS氯氧憐和200mL乙臘加到帶有溫度計(jì)的四口燒瓶中攬拌、 溶解，并將體系溫度升高到至80°C，然后稱取16.?季戊四醇憐酸醋(PEPA)間隔20min并分3 批加入，第一次加入5.4gPEPA，反應(yīng)20min后加第二批5.4gPEPA，依次進(jìn)行;經(jīng)過(guò)40min加料 后，將體系置于該溫度下持續(xù)反應(yīng)24h，將反應(yīng)液濃縮、抽濾、洗涂、烘干，得到中間體 (BTOCCT)，產(chǎn)率為88.0%。
[0042] 在保護(hù)氣下將18.93g受阻胺抗氧劑、11.Og BTOCCT和150mL 1,4-二氧六環(huán)加入到 帶有溫度計(jì)的四口燒瓶中攬拌、溶解，將體系置于該溫度下持續(xù)反應(yīng)36h，將反應(yīng)液濃縮、抽 濾、洗涂、烘干，得到含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑，產(chǎn)率為92.5%，稱取質(zhì)量分?jǐn)?shù)（W 聚丙締為標(biāo)準(zhǔn))為25%wt所制備的阻燃劑，阻燃劑與基體樹(shù)脂通過(guò)密煉共混的方式形成阻 燃復(fù)合材料、成型、裁樣，參照GB/T2046.2-2009標(biāo)準(zhǔn)，使用氧指數(shù)儀對(duì)材料的燃燒性能進(jìn)行 測(cè)試，測(cè)得極限氧指數(shù)為26.5%，相比于純聚丙締的極限氧指數(shù)提升8.5個(gè)單位。
[0043] 對(duì)比例6:參照中國(guó)專利CNl 0 3113619A公開(kāi)的制備方法制備
[0044] 向配有攬拌器、恒壓漏斗，回流冷凝管和溫度計(jì)的四口燒瓶中加入92.2g =聚氯氯 W及DMF溶劑，攬拌至=聚氯氯完全分散均勻。再高純氮的保護(hù)下，降低體系溫度到0~5°C， 加入21g乙二胺，反應(yīng)4h，加入112.5g陽(yáng)PA，升溫至25°C，繼續(xù)反應(yīng)化，加入60.5g碳酸鐘并升 溫到70°C，繼續(xù)反應(yīng)地。最后過(guò)濾干燥得到終產(chǎn)物;稱取質(zhì)量分?jǐn)?shù)（W聚丙締為標(biāo)準(zhǔn))為25% Wt所制備的阻燃劑，阻燃劑與基體樹(shù)脂通過(guò)密煉共混的方式形成阻燃復(fù)合材料、成型、裁 樣，參照GB/T2046.2-2009標(biāo)準(zhǔn)，使用氧指數(shù)儀對(duì)材料的燃燒性能進(jìn)行測(cè)試，測(cè)得極限氧指 數(shù)為28.5%，相比于純聚丙締的極限氧指數(shù)提升10.5個(gè)單位。
[0045]因?yàn)镻EPA與憐酷氯反應(yīng)前期副反應(yīng)占上風(fēng)，增加加料次數(shù)，目的是為了讓最先加 入的部分取代憐酷氯上所有的Cl,使得后續(xù)加入的PEPA盡可能的取代兩個(gè)Cl而保留一個(gè) Cl,有利于得到所需的目標(biāo)產(chǎn)物，出現(xiàn)上述實(shí)施例中出現(xiàn)的將16.?季戊四醇憐酸醋(PEPA) 間隔20min并分4批加入，第一次加入4.05評(píng)EPA，反應(yīng)20min后加第二批4.05評(píng)EPA，依次進(jìn) 行;經(jīng)化加料，即分4批加入比分3批加入，產(chǎn)率要高的結(jié)果。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑，其特征在于:所述阻燃劑的結(jié)構(gòu)式為：2. 如權(quán)利要求1所述的一種含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑的制備方法，其特征在 于:在保護(hù)氣體下，將三氯氧磷和有機(jī)溶劑A攪拌混合、溶解得到混合溶液A，加熱提高混合 溶液A的溫度，然后稱取季戊四醇磷酸酯，間隔分次加入到混合溶液A中，第一次反應(yīng)后將反 應(yīng)液濃縮、抽濾、洗滌、烘干，得到中間體1，2_二[1-氧基磷雜-4-羥甲基_2,6,7_三氧雜雙環(huán) [2.2.2]辛烷]磷酰氯(BTOCCT);在保護(hù)氣體下，將受阻胺抗氧劑、BTOCCT和有機(jī)溶劑B攪拌 混合、溶解，再次反應(yīng)后，將反應(yīng)液濃縮、抽濾、洗滌、烘干，得到含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的 阻燃劑。3. 如權(quán)利要求2所述的一種含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑的制備方法，其特征在 于:所述保護(hù)氣體為氮?dú)?、氦氣和氬氣中的一種。4. 如權(quán)利要求2所述的一種含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑的制備方法，其特征在 于:加熱提高溫度至80~95°C。5. 如權(quán)利要求2所述的一種含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑的制備方法，其特征在 于:分次指分3~4次將季戊四醇磷酸酯加入到三氯氧磷中，優(yōu)選4次，每次的加入量相同，每 次之間的間隔時(shí)間為20~30min。6. 如權(quán)利要求2所述的一種含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑的制備方法，其特征在 于:第一次反應(yīng)時(shí)間為20~24h。7. 如權(quán)利要求2所述的一種含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑的制備方法，其特征在 于:有機(jī)溶劑A為乙腈、1，4-二氧六環(huán)和N，N-二甲基甲酰胺中的一種。8. 如權(quán)利要求2所述的一種含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑的制備方法，其特征在 于:PEPA與三氯氧磷的摩爾比為1.8~2.0;所述的三氯氧磷與有機(jī)溶劑A的比例為lg:5~ 1 OmL;所述的PEPA與有機(jī)溶劑A的比例1 g: 10~15mL。9. 如權(quán)利要求2所述的一種含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑的制備方法，其特征在 于:受阻胺抗氧劑為N-烷氧基受阻胺;有機(jī)溶劑B為乙腈、1，4-二氧六環(huán)和N，N-二甲基甲酰 胺中的一種。10. 如權(quán)利要求2所述的一種含雙籠結(jié)構(gòu)具有抗氧功能的阻燃劑的制備方法，其特征在 于:再次反應(yīng)的時(shí)間為20~36h，反應(yīng)溫度為100~105°C;中間體BTOCCT與受阻胺抗氧劑的 摩爾比為1.0~1.5,中間體與有機(jī)溶劑B的比例為lg:5~10mL;受阻胺抗氧劑與有機(jī)溶劑B 的比例為lg:5~15mL。
【文檔編號(hào)】C07F9/6574GK105924673SQ201610415048
【公開(kāi)日】2016年9月7日
【申請(qǐng)日】2016年6月14日
【發(fā)明人】李錦春, 李雄杰, 劉雨, 鄒國(guó)享, 趙彩霞
【申請(qǐng)人】常州大學(xué)