精異丙甲草胺連續(xù)化不對稱氫化反應(yīng)工藝的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種精異丙甲草胺的生產(chǎn)工藝，具體地說，涉及一種精異丙甲草胺連 續(xù)化不對稱氫化反應(yīng)工藝。
【背景技術(shù)】
[0002] 精異丙甲草胺是世界第二大除草劑異丙甲草胺的升級產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用于玉米田等 旱田防治雜草，可防除一年生雜草。目前國內(nèi)合成精異丙甲草胺方法主要是外消旋體酶法 拆分，其生產(chǎn)工藝復(fù)雜、收率低、不適合工業(yè)化生產(chǎn)。不對稱加氫還原法只在國外產(chǎn)業(yè)化生 產(chǎn)中使用，但國外的生產(chǎn)工藝中采用的催化劑價格昂貴、活性低(S/C約10 3)、反應(yīng)壓力較大 (一般需要lO.OMPa )、氫化過程難以控制。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明采用的技術(shù)方案是： 精異丙甲草胺連續(xù)化不對稱氫化反應(yīng)工藝，其采用手性雙膦配體一過渡金屬復(fù)合催化 劑進(jìn)行催化反應(yīng)，所述手性雙膦配體一過渡金屬復(fù)合催化劑的結(jié)構(gòu)式如式1
[0004] 其具體生產(chǎn)工藝為:利用循環(huán)栗將亞胺與手性雙膦配體一過渡金屬復(fù)合催化劑的 混合液在循環(huán)回路中循環(huán)15-20分鐘，然后利用文丘里噴射器往加氫釜內(nèi)噴射，在噴射之前 開始往加氫爸內(nèi)通入氫氣，在噴射過程中文丘里噴射器的氣室內(nèi)形成負(fù)壓，將加氫爸內(nèi)的 氫氣吸入，氫氣和混合液劇烈混合，發(fā)生劇烈反應(yīng);氣液混合物被噴射到加氫釜中后繼續(xù)進(jìn) 行反應(yīng)，初步緩沖后氫氣和液體分離，氫氣回到加氫釜的上部，將被文丘里噴射器再次吸入 繼續(xù)用于反應(yīng)，此過程為連續(xù)過程，加氫釜內(nèi)的反應(yīng)液體將被循環(huán)栗輸送到下一道反應(yīng)步 驟中。 進(jìn)一步的，手性雙膦配體一過渡金屬復(fù)合催化劑與亞胺的重量比為1:104-106。
[0005] 進(jìn)一步的，所述加氫釜內(nèi)的壓力控制在2.0~5. OMPa，溫度控制在35-40°C。
[0006] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是： 1、采用手性雙膦配體一過渡金屬復(fù)合催化劑，其具有活性高，對映體選擇性好的優(yōu)點(diǎn)， 艮P S/C達(dá)105，活性較現(xiàn)有工藝有大幅度提升，催化劑e. e%值達(dá)99%。
[0007] 2、生產(chǎn)過程采用連續(xù)環(huán)流反應(yīng)的方式，同時通過自動化控制技術(shù)，反應(yīng)壓力降至 2.0~5.OMPa(傳統(tǒng)反應(yīng)過程中的反應(yīng)壓力需要10.0 MPa)，解決了連續(xù)不對稱高壓催化加氫 控制難和安全方面的問題，實(shí)現(xiàn)平穩(wěn)、安全、清潔高效率的產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)過程，產(chǎn)品質(zhì)量、原料 消耗、三廢以及安全均達(dá)到國際先進(jìn)的技術(shù)經(jīng)濟(jì)水平。
[0008] 3、不對稱氫化e.e%值達(dá)91%。
【具體實(shí)施方式】
[0009] 實(shí)施例1 精異丙甲草胺連續(xù)化不對稱氫化反應(yīng)工藝，具體生產(chǎn)工藝為:利用循環(huán)栗將亞胺與手 性雙膦配體一過渡金屬復(fù)合催化劑按重量比為1〇5:1混合的混合液在循環(huán)回路中循環(huán)15分 鐘，然后利用文丘里噴射器往加氫釜內(nèi)噴射，在噴射之前開始往加氫釜內(nèi)通入氫氣，在噴射 過程中文丘里噴射器的氣室內(nèi)形成負(fù)壓，將加氫釜內(nèi)的氫氣吸入，氫氣和混合液劇烈混合， 發(fā)生劇烈反應(yīng);氣液混合物被噴射到加氫釜中后繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)，加氫釜內(nèi)的壓力控制在3.0 ~4. OMPa，溫度控制在35°C，初步緩沖后氫氣和液體分離，氫氣回到加氫釜的上部，將被文丘 里噴射器再次吸入繼續(xù)用于反應(yīng)，此過程為連續(xù)過程，加氫釜內(nèi)的反應(yīng)液體將被循環(huán)栗輸 送到下一道反應(yīng)步驟中。中控分析不對稱氫化e. e%值達(dá)91.3%。
[0010] 實(shí)施例2 精異丙甲草胺連續(xù)化不對稱氫化反應(yīng)工藝，具體生產(chǎn)工藝為:利用循環(huán)栗將亞胺與手 性雙膦配體一過渡金屬復(fù)合催化劑按重量比為1〇4:1混合的混合液在循環(huán)回路中循環(huán)20分 鐘，然后利用文丘里噴射器往加氫釜內(nèi)噴射，在噴射之前開始往加氫釜內(nèi)通入氫氣，在噴射 過程中文丘里噴射器的氣室內(nèi)形成負(fù)壓，將加氫釜內(nèi)的氫氣吸入，氫氣和混合液劇烈混合， 發(fā)生劇烈反應(yīng);氣液混合物被噴射到加氫釜中后繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)，加氫釜內(nèi)的壓力控制在4.0 ~5. OMPa，溫度控制在38°C，初步緩沖后氫氣和液體分離，氫氣回到加氫釜的上部，將被文丘 里噴射器再次吸入繼續(xù)用于反應(yīng)，此過程為連續(xù)過程，加氫釜內(nèi)的反應(yīng)液體將被循環(huán)栗輸 送到下一道反應(yīng)步驟中。中控分析不對稱氫化e. e%值達(dá)91.3%。
[0011] 實(shí)施例3 精異丙甲草胺連續(xù)化不對稱氫化反應(yīng)工藝，具體生產(chǎn)工藝為:利用循環(huán)栗將亞胺與手 性雙膦配體一過渡金屬復(fù)合催化劑按重量比為1〇6:1混合的混合液在循環(huán)回路中循環(huán)16分 鐘，然后利用文丘里噴射器往加氫釜內(nèi)噴射，在噴射之前開始往加氫釜內(nèi)通入氫氣，在噴射 過程中文丘里噴射器的氣室內(nèi)形成負(fù)壓，將加氫釜內(nèi)的氫氣吸入，氫氣和混合液劇烈混合， 發(fā)生劇烈反應(yīng);氣液混合物被噴射到加氫釜中后繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)，加氫釜內(nèi)的壓力控制在2.0 ~3. OMPa，溫度控制在40°C，初步緩沖后氫氣和液體分離，氫氣回到加氫釜的上部，將被文丘 里噴射器再次吸入繼續(xù)用于反應(yīng)，此過程為連續(xù)過程，加氫釜內(nèi)的反應(yīng)液體將被循環(huán)栗輸 送到下一道反應(yīng)步驟中。中控分析不對稱氫化e. e%值達(dá)85%。
【主權(quán)項】
1. 精異丙甲草胺連續(xù)化不對稱氫化反應(yīng)工藝，其特征在于:采用手性雙膦配體一過渡 金屬復(fù)合催化劑進(jìn)行催化反應(yīng)，所述手性雙膦配體一過渡金屬復(fù)合催化劑的結(jié)構(gòu)式如式12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的精異丙甲草胺連續(xù)化不對稱氫化反應(yīng)工藝，其特征在于:具體 工藝為:利用循環(huán)栗將亞胺與手性雙膦配體一過渡金屬復(fù)合催化劑的混合液在循環(huán)回路中 循環(huán)15-20分鐘，然后利用文丘里噴射器往加氫釜內(nèi)噴射，在噴射之前開始往加氫釜內(nèi)通入 氫氣，在噴射過程中文丘里噴射器的氣室內(nèi)形成負(fù)壓，將加氫爸內(nèi)的氫氣吸入，氫氣和混合 液劇烈混合，發(fā)生劇烈反應(yīng);氣液混合物被噴射到加氫釜中后繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)，初步緩沖后氫 氣和液體分離，氫氣回到加氫釜的上部，將被文丘里噴射器再次吸入繼續(xù)用于反應(yīng)，此過程 為連續(xù)過程，加氫釜內(nèi)的反應(yīng)液體將被循環(huán)栗輸送到下一道反應(yīng)步驟中。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的精異丙甲草胺連續(xù)化不對稱氫化反應(yīng)工藝，其特征在于:手性 雙膦配體一過渡金屬復(fù)合催化劑與亞胺的重量比為1: 1〇4-1〇6。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的精異丙甲草胺連續(xù)化不對稱氫化反應(yīng)工藝，其特征在于:所述 加氫釜內(nèi)的壓力控制在2.0~5. OMPa，溫度控制在35-40°C。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種精異丙甲草胺連續(xù)化不對稱氫化反應(yīng)工藝，其采用手性雙膦配體－過渡金屬復(fù)合催化劑，其具有活性高，對映體選擇性好的優(yōu)點(diǎn)，即S/C達(dá)105，活性較現(xiàn)有工藝有大幅度提升，催化劑e.e%值達(dá)99%。生產(chǎn)過程采用連續(xù)環(huán)流反應(yīng)的方式，同時通過自動化控制技術(shù)，反應(yīng)壓力降至2.0~5.0MPa（傳統(tǒng)反應(yīng)過程中的反應(yīng)壓力需要10.0MPa），解決了連續(xù)不對稱高壓催化加氫控制難和安全方面的問題，實(shí)現(xiàn)平穩(wěn)、安全、清潔高效率的產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)過程，產(chǎn)品質(zhì)量、原料消耗、三廢以及安全均達(dá)到國際先進(jìn)的技術(shù)經(jīng)濟(jì)水平。不對稱氫化e.e%值達(dá)91%。
【IPC分類】C07C213/02, C07C217/08
【公開號】CN105523947
【申請?zhí)枴緾N201610032291
【發(fā)明人】趙河, 呂良忠, 張振明, 陳亞軍
【申請人】江蘇長青農(nóng)化南通有限公司
【公開日】2016年4月27日
【申請日】2016年1月19日