液體清潔和/或凈化組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及用于清潔和/或凈化多種非生物和生物表面的液體組合物，所述表面 包括住宅之內(nèi)和周圍的硬質(zhì)表面、餐具表面、口腔內(nèi)硬組織和軟組織表面（如牙齒、齒齦、 舌頭和頰面）、人和動物皮膚或毛發(fā)、汽車和車輛表面等。更具體地講，本發(fā)明涉及包含適于 清潔和/或凈化的顆粒的液體擦洗組合物。最優(yōu)選地，本發(fā)明涉及用于處理非生物硬質(zhì)表 面的硬質(zhì)表面組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 包含研磨劑組分的擦洗組合物如粒狀組合物或液體（包括凝膠、糊劑類型）組合 物是本領(lǐng)域熟知的。此類組合物用于清潔和/或凈化多種表面；尤其是用于趨于變污并且 難以去除污漬和污垢的那些表面。
[0003] 在當(dāng)前已知的擦洗組合物中，最受歡迎的組合物基于具有從球形變化至不規(guī)則形 狀的研磨劑顆粒。最常見的研磨劑顆粒是無機(jī)物如碳酸鹽、粘土、二氧化硅、硅酸鹽、頁巖 灰、珍珠巖和石英砂，或有機(jī)聚合物小珠如聚丙烯、PVC、三聚氰胺、脲、聚丙烯酸酯和衍生 物，并且呈現(xiàn)為具有膏狀稠度的研磨劑顆粒懸浮于其中的液體組合物形式。
[0004] 當(dāng)前已知的此類擦洗組合物的表面安全特征是不充分的，另選地，具有充分表面 安全特征的組合物顯示出不佳的清潔性能。實(shí)際上，由于存在非常硬的研磨劑顆粒，這些組 合物可能損壞即刮傷它們所施加的表面。
[0005] 為解決這些問題中的一部分，已開發(fā)成形研磨劑顆粒如EP2 338 966A1中所述 的那些，以提供有效清潔性和表面安全性。
[0006] 然而，仍存在改善研磨劑顆粒清潔能力以及簡化確保適當(dāng)顆粒形狀以及強(qiáng)度所需 的可加工性的需要。
[0007] 還需要此類研磨劑顆粒有效生物降解至環(huán)境中，以滿足越來越重要的綠色技術(shù)的 需要。
[0008] 因此，本發(fā)明的目的是提供適于清潔/凈化多種表面的液體清潔和/或凈化組合 物，所述表面包括非生物和生物表面，如住宅之內(nèi)和周圍的硬質(zhì)表面、餐具表面、口腔的硬 組織和軟組織表面（如牙齒、齒齦、舌頭和頰面）、人和動物皮膚等，其中所述組合物提供良 好的清潔/凈化性能，同時提供良好的表面安全特性、顆粒可磨性、以及有效生物降解性。
[0009] 根據(jù)本發(fā)明所述的組合物的優(yōu)點(diǎn)在于，它們可用于清潔/凈化由多種材料制成的 非生物和生物表面，所述材料如有釉或無釉的瓷磚、釉質(zhì)、不銹鋼、Inox" ,Formief,乙 烯樹脂、無蠟乙烯樹脂、油氈、三聚氰胺、玻璃、塑料、涂漆表面、人和動物皮膚、毛發(fā)、口腔的 硬組織和軟組織表面（如牙齒、齒齦、舌頭和頰面）等。
[0010] 本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn)在于，在本文組合物中，所述顆?？梢苑浅５偷暮颗渲疲瑫r 仍提供上述有益效果。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明涉及液體清潔和/或凈化組合物，所述組合物包含由包含多個條柱的泡沫 結(jié)構(gòu)獲得的非球形和/或非滾動研磨劑清潔顆粒，其中所述研磨劑清潔顆粒包含多個至少 部分摻入其中的填料顆粒，其中所述研磨劑清潔顆粒的粒度大于所述填料顆粒的粒度，并 且其中所述填料顆粒的平均面積當(dāng)量直徑與所述研磨劑清潔顆粒的平均面積當(dāng)量直徑的 比率為0. 01至0. 2,所述面積當(dāng)量直徑根據(jù)ISO9276-6來測量。
[0012] 本發(fā)明還包括產(chǎn)生成型非球形和/或非滾動研磨劑清潔顆粒以用于液體清潔和/ 或凈化組合物中的方法，所述方法包括以下步驟：將有效量的填料顆粒與一種或多種熱塑 性或熱固性材料前體共混以形成均勻的溶液，其中所述填料顆粒具有根據(jù)ISO9276-6測 得的Ιμπι至70μπι的面積當(dāng)量直徑；使所述均勻的溶液發(fā)泡；以及磨削所述泡沫以產(chǎn)生研 磨劑顆粒。
【附圖說明】
[0013] 圖1為顯示如何計算尖端半徑的示例的圖示。
[0014] 圖2為顯示如何計算泡沫條柱長徑比的示例的圖示。
【具體實(shí)施方式】
[0015] 如本文所用，"研磨劑顆粒"是指通過分割（通過磨削、研磨或其它適宜方法）包含 多個條柱的泡沫結(jié)構(gòu)獲得的研磨劑清潔顆粒。
[0016] 如本文所用，"條柱"是在沿長度上表現(xiàn)出良好抗壓縮性的基本上管狀（實(shí)心或中 空）的結(jié)構(gòu)。此類基本上管狀的結(jié)構(gòu)通常在它們之間形成互連的一系列開孔泡孔，產(chǎn)生泡 沫開孔結(jié)構(gòu)。
[0017] 如本文所用，"基本上水不溶性的"是指所涉及的材料在室溫（20°C)和大氣壓 (lOlkPa)下具有小于30g/100g水，優(yōu)選小于20g/100g水，更優(yōu)選小于10g/100g水，更優(yōu)選 小于5g/100g水，甚至更優(yōu)選小于2g/100g水，最優(yōu)選小于lg/100g水的溶解度。
[0018] 液體清潔/凈化組合物
[0019] 根據(jù)本發(fā)明所述的組合物被設(shè)定為用于多種非生物和生物表面的清潔劑/凈化 劑。優(yōu)選地，本文的組合物適于清潔/凈化表面，所述表面選自非生物表面、生物表面、以及 它們的組合。
[0020] 在優(yōu)選的實(shí)施例中，本文的組合物適于清潔/凈化非生物表面，所述非生物表面 選自住宅硬質(zhì)表面；餐具表面；如皮革或合成皮革的表面；和機(jī)動車輛表面。
[0021] 在高度優(yōu)選的實(shí)施例中，本文的組合物適于清潔住宅硬質(zhì)表面。
[0022] 所謂"住宅硬質(zhì)表面"在本文中是指通常存在于住宅之內(nèi)和周圍如廚房、浴室等的 任何類型的表面，如由不同材料制成的地板、墻壁、瓷磚、窗戶、碗櫥、洗碗池、淋浴器、淋浴 間塑性簾、洗衣盆、WC、夾具和配件等，所述材料如陶瓷、乙烯樹脂、無蠟乙烯樹脂、油氈、三 聚氰胺、玻璃、丨nox"、Formica"、任何塑料、塑化木材、金屬、或任何涂漆或上漆或密封表 面等。住宅硬質(zhì)表面還包括家用電器，包括但不限于冰箱、冷凍機(jī)、洗衣機(jī)、自動烘干機(jī)、烤 箱、微波爐、洗碗機(jī)等。此類硬質(zhì)表面可存在于私人住宅以及商業(yè)、機(jī)構(gòu)和工業(yè)環(huán)境中。
[0023] 所謂"餐具表面"在本文中是指存在于餐具清潔中的任何類型的表面，如餐具、刀 叉餐具、切板、平底鍋等。此類餐具表面可存在于私人住宅以及商業(yè)、機(jī)構(gòu)和工業(yè)環(huán)境中。
[0024] 在另一個優(yōu)選的實(shí)施例中，本文的組合物適于清潔/凈化生物表面，所述生物表 面選自人的皮膚；動物皮膚；人的毛發(fā)；動物毛發(fā)；和牙間區(qū)域如牙齒、齒齦等。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明所述的組合物為與固體或氣體相對的液體組合物。液體組合物包括具 有與水類似粘度的組合物以及增稠組合物如凝膠和糊劑。
[0026] 在本文一個優(yōu)選的實(shí)施例中，本文的液體組合物為含水組合物。因此，它們可包含 按所述組合物的總重量計65 %至99. 5 %，優(yōu)選75 %至98 %，并且更優(yōu)選80 %至95 %的水。
[0027] 在本文另一個優(yōu)選的實(shí)施例中，本文的液體組合物大多為非水性組合物，然而它 們可包含按所述總組合物的重量計〇 %至10 %，優(yōu)選〇 %至5 %，更優(yōu)選0 %至1 %，并且最 優(yōu)選0%的水。
[0028] 在本文一個優(yōu)選的實(shí)施例中，本文的組合物為中性組合物，因此在25°C下測定，具 有6至8,更優(yōu)選6. 5至7. 5,甚至更優(yōu)選7的pH。
[0029] 在其它優(yōu)選的實(shí)施例中，組合物具有高于4,優(yōu)選高于7,更優(yōu)選高于9,最優(yōu)選高 于10. 5的pH，另選地，具有優(yōu)選2至低于9,優(yōu)選2. 5至7. 5的pH。
[0030] 因此，本文的組合物可包含適宜的堿和酸以調(diào)節(jié)pH。
[0031] 適用于本文的堿為有機(jī)堿和/或無機(jī)堿。適用于本文的堿為苛性堿，例如氫氧化 鈉、氫氧化鉀和/或氫氧化鋰、和/或堿金屬氧化物如氧化鈉和/或氧化鉀或它們的混合 物。優(yōu)選的堿是苛性堿，更優(yōu)選氫氧化鈉和/或氫氧化鉀。
[0032] 其它適宜的堿包括氨、碳酸銨、所有可得的碳酸鹽（如K2C03、Na2C03、CaC03,MgC03 等）、鏈烷醇胺（如單乙醇胺）、脲和脲衍生物、多胺等。
[0033] 如果存在的話，此類堿的典型含量為按所述總組合物的重量計0.01 %至5.0%， 優(yōu)選0.05%至3.0%，并且更優(yōu)選0.1%至0.6%。
[0034] 本文的組合物可包含酸以將其pH降至所需程度，盡管存在酸（如果有的話），本 文的組合物將保持它們的如上文所述的優(yōu)選中性pH。適用于本文的酸為有機(jī)和/或無機(jī) 酸。優(yōu)選用于本文的有機(jī)酸具有小于6的pKa。適宜的有機(jī)酸選自檸檬酸、乳酸、乙醇酸、琥 珀酸、戊二酸和己二酸、以及它們的混合物。所述酸的混合物可以商品名Sokaten?DCS從 BASF商購獲得。適宜的無機(jī)酸選自鹽酸、硫酸、磷酸、以及它們的混合物。
[0035] 如果存在的話，此類酸的典型含量為按所述總組合物的重量計0. 01 %至5. 0%， 優(yōu)選0. 04%至3. 0%，并且更優(yōu)選0. 05%至1. 5%。
[0036] 在一個優(yōu)選的實(shí)施例中，根據(jù)本發(fā)明所述的組合物包含優(yōu)選單獨(dú)的或與其它酸組 合的檸檬酸，所述檸檬酸的含量按所述組合物的重量計大于〇%至小于〇. 5%。已令人驚奇 地發(fā)現(xiàn)，檸檬酸在該含量下改善研磨劑顆粒的清潔功效。
[0037] 在根據(jù)本發(fā)明所述的一個優(yōu)選實(shí)施例中，本文的組合物為增稠組合物。優(yōu)選地，當(dāng) 用具有4cm2°度不銹鋼錐形錠子的AR1000型（由TAInstruments提供）流變儀（自0· 1 至100s1線性遞增，最長8分鐘）測量時，本文的液體組合物在20s1和20°C下具有20s1下 至多7500cps，更優(yōu)選5000cps至50cps，還更優(yōu)選2000cps至50cps，并且最優(yōu)選1500cps 至300cps的粘度。
[0038]在根據(jù)本發(fā)明所述的另一個優(yōu)選的實(shí)施例中，本文的組合物具有與水類似的粘 度。本文"與水類似的粘度"是指與水的粘度接近的粘度。優(yōu)選地，當(dāng)使用配備錠子2的DV II型Brookfield數(shù)字式粘度計測量時，本文的液體組合物在60rpm和20°C下具有60rpm 下至多50cps，更優(yōu)選Ocps至30cps，還更優(yōu)選Ocps至20cps，并且最優(yōu)選Ocps至lOcps的 粘度。
[0039]研磨劑清潔顆粒
[0040] 本文的液體清潔和/或凈化組合物包含研磨劑清潔顆粒，選擇或合成所述顆粒， 以非常有效的形狀為特征，例如由宏觀形狀和微觀形狀描述符所限定的，而顆粒的有效形 狀通過將泡沫材料削減成顆粒而獲得。
[0041] 申請人已發(fā)現(xiàn)，非球形和/或非滾動并且優(yōu)選鋒利的研磨劑清潔顆粒提供良好的 污垢移除和低表面損傷效果。申請人已發(fā)現(xiàn)，可由泡沫結(jié)構(gòu)獲得非常特殊的顆粒形狀，并且 附帶地講，相對于更典型的研磨劑顆粒例如由非發(fā)泡材料制得的研磨劑顆粒，所得顆粒的 形狀促進(jìn)所述研磨劑顆粒有效滑動，其中滾動移動反而得到促進(jìn)，并且在從表面上置換污 垢方面是較低效的。
[0042] 申請人已發(fā)現(xiàn)，非滾動和/或非球形研磨劑清潔顆粒提供良好的污垢移除和低表 面損傷效果。實(shí)際上，申請人已發(fā)現(xiàn)，通過磨削發(fā)泡結(jié)構(gòu)提供的此類形狀促進(jìn)所述研磨劑顆 粒相對于典型研磨劑顆粒有效滑動，其中滾動移動反而得到促進(jìn)，并且在從表面上置換污 垢方面是較低效的。
[0043]另外，研磨劑顆粒優(yōu)選具有多個鋒利邊緣，這是由本發(fā)明限定的泡沫結(jié)構(gòu)所制得 顆粒的典型特征。非球形顆粒的鋒利邊緣由尖端半徑低于20μm，優(yōu)選低于8μm，最優(yōu)選 5μπι至0·5μπι的邊緣限定。尖端半徑由擬合邊緣端點(diǎn)曲率的虛圓的直徑限定。申請人已 發(fā)現(xiàn)，通過磨削泡沫獲得的顆粒通常以具有鋒利邊緣的顆粒為特征，所述顆粒為發(fā)泡過程 的結(jié)果。為任選加入/未加入表面活性劑或聚合劑的氣體或揮發(fā)溶劑的發(fā)泡劑有助于在發(fā) 泡過程期間使泡沫材料邊緣（或條柱）鋒利，這歸因于膨脹泡沫的曲率。
[0044] 圖1為尖端半徑的示例。
[0045] 所述研磨劑顆粒由與制成它們的泡沫材料相同的泡沫材料構(gòu)成。附帶地講，研磨 劑可由包含泡沫的熱塑性材料制得，或由包含泡沫的熱固性材料制得。此類發(fā)泡包含多個 條柱，通常在它們之間形成具有孔的錯綜復(fù)雜并且網(wǎng)狀的結(jié)構(gòu)，以形成具有互連孔的基本 上開孔的泡沫結(jié)構(gòu)。
[0046] 優(yōu)選地，所述研磨劑顆粒由材料制得，所述材料包括以下材料，優(yōu)選基本上由以下 材料組成，更優(yōu)選由以下材料組成：熱塑性材料，更優(yōu)選可生物降解的熱塑性材料，優(yōu)選地 選自可生物降解的聚酯（優(yōu)選地選自聚羥基鏈烷酸酯（優(yōu)選地選自聚羥基丁酸酯、聚羥基 丁酸酯-共聚-戊酸酯、聚羥基丁酸酯-共聚-己酸酯、以及它們的混合物）、聚（乳酸）、聚 己內(nèi)酯、聚酯