一種不含磷型酸性皂洗劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬精細(xì)化工領(lǐng)域，涉及一種紡織染整行業(yè)的印染用助劑及其制備方法，具 體地說是涉及一種不含磯型、嵌段聚離改性馬丙樹脂的酸性皂洗劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 活性染料又稱反應(yīng)性染料，即分子結(jié)構(gòu)中含有可反應(yīng)性活潑基團(tuán)的染料，因其能 與棉、毛等纖維表面的基團(tuán)反應(yīng)并形成牢固共價(jià)鍵結(jié)合，故被廣泛用于棉麻毛等天然纖維 織物的染色，并具有色譜齊全、拼色容易、色澤鮮艷、價(jià)格低廉、牢度好等優(yōu)點(diǎn)。但活性染料 在上染固著的同時(shí)會(huì)發(fā)生部分水解，送會(huì)影響染色產(chǎn)品的色牢度，另外染色后的織物表面 總會(huì)攜帶有一定量未固定的浮色，因此需對(duì)其進(jìn)行皂洗W除去表面的浮色或水解染料。
[0003]目前市場(chǎng)上廣泛使用的水性皂洗劑，其組分主要為表面活性劑與莖合劑如多聚 磯酸鹽、或莖合分散劑如聚丙帰酸鹽、馬來酸酢與丙帰酸共聚物（簡(jiǎn)稱馬丙樹脂）等的復(fù) 合物。如CN1834216所公開的高效環(huán)保皂洗劑，由脂肪醇聚氧己帰離AE0-9、挪油焼醇醜 胺、仲烷基礙酸鋼SAS、防染鹽S、H聚磯酸鋼等所組成的混合物，而CN102454126公開的 皂洗劑除具有莖合作用表面活性劑一2,3-雙月桂酸醋基酒石酸鋼外，還含有順了帰二酸 酢-CO-丙帰酸-CO-丙帰醜胺的H元共聚物、磯酸二氨倭、H己醇胺、有機(jī)娃消泡劑等組分。 但送些皂洗劑，富含對(duì)環(huán)境極為不利的（多聚）磯酸鹽，使用過程產(chǎn)生的廢液可造成河流湖 泊富氧化，故需要加W改進(jìn)。
[0004] 順了帰二酸酢-CO-丙帰酸的共聚物，簡(jiǎn)稱馬丙樹脂，作為皂洗劑中一種大分子莖 合分散組分，可有效莖合硬水中的巧鎮(zhèn)離子，還能對(duì)染料起到良好的分散作用，因而在皂洗 劑組分中至關(guān)重要。而在馬丙樹脂的結(jié)構(gòu)中引入非離子且有表面活性作用的聚離基團(tuán)，貝U 會(huì)使馬丙樹脂的分散作用更好，并兼有乳化洗涂作用。如CN101781613就曾將脂肪醇聚氧 己帰離與丙帰酸等先反應(yīng)合成可聚合單體，然后再與丙帰酸、馬來酸酢等共聚制成改性馬 丙樹脂，再經(jīng)與脂肪胺聚氧己帰離等表面活性劑復(fù)配，據(jù)稱由此制成的皂洗劑，不僅凈洗效 果良好，而且有防活性染料回沾的作用。可見，用新法合成新型結(jié)構(gòu)的改性馬丙樹脂成為提 升皂洗劑品質(zhì)的關(guān)鍵。
[0005] 但文獻(xiàn)中，能否用雙帰丙基聚離類化合物與順了帰二酸酢、丙帰酸等共聚反應(yīng)來 制備改性馬丙樹脂并將其用于皂洗劑的配制，則未見研究報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明目的；發(fā)明一種不含磯的高效酸性皂洗劑，它含有新型結(jié)構(gòu)的嵌段聚離改 性馬丙樹脂W及環(huán)保型小分子多駿基莖合劑等組分，將其用于皂洗不僅可克服磯酸鹽型皂 洗劑對(duì)環(huán)境所產(chǎn)生不利的影響，而且具有生物降解好、凈洗效果強(qiáng)、莖合性高等特點(diǎn)。
[0007] 為此，本發(fā)明采取的技術(shù)方案如下：
[0008] -種不含磯型酸性皂洗劑，其特征在于，包括按重量計(jì)的下列組分；嵌段聚離改性 馬丙樹脂A溶液30-50份、小分子多駿基莖合劑B10-20份、表面活性劑3-10份，余量為水。
[0009] 進(jìn)一步，嵌段聚離改性馬丙樹脂A的結(jié)構(gòu)中含有下列（I) (II) (III)或（I) (II) (V) 鏈節(jié)片段，由馬來酸酢或馬來酸與丙帰酸、a，雙帰基封端聚離在水相進(jìn)行溶液共聚反 應(yīng)而得。
[0010]
[0011] 進(jìn)一步，結(jié)構(gòu)片段（III)、（V)中，a，b之和在8-25之間；結(jié)構(gòu)片段（V)中R可W為 甲基、氨基中的一種。
[0012] 上述嵌段聚離改性馬丙樹脂A溶液的制備方法，具體包括如下步驟：取1.Og過硫 酸倭用9g去離子水溶解配成引發(fā)劑水溶液C;另取60g去離子水?dāng)埌杓訜岬?(TC后，加入 2-5g馬來酸?。∕A)或馬來酸攬拌溶解成透明狀，再依次加入5g丙帰酸（AA)W及5-lOga， ? -雙帰基封端聚氧己帰離（與4)，攬拌混勻，加入3g過硫酸倭水溶液C反應(yīng)5-lOmin，然 后升溫至80-85C，再緩慢滴加10-18g丙帰酸和剩余的7g過硫酸倭水溶液C，滴加時(shí)間為 1-1.化；滴料完畢，在85-9(TC下繼續(xù)攬拌反應(yīng)1-化，再降溫到4(TC，過濾，得透明狀液體， 即嵌段聚離改性馬丙樹脂A溶液。
[001引所述的a，W-雙帰基封端聚離為a，W-雙帰丙基封端聚氧己帰離、a，W-雙帰 丙基封端聚氧己帰聚氧丙帰離、聚氧己帰雙丙帰酸醋、聚氧己帰雙丙帰酸醋、聚氧己帰聚氧 丙帰雙丙帰酸醋、聚氧己帰雙甲基丙帰酸醋、聚氧己帰聚氧丙帰雙甲基丙帰酸醋等中的一 種。
[0014] 所述的小分子多駿基莖合劑B，為分子結(jié)構(gòu)中含有>3個(gè)駿基官能團(tuán)的化合物，可 用多居基有機(jī)化合物與馬來酸酢的開環(huán)反應(yīng)制得，所述的多居基有機(jī)化合物為H己醇胺、 甘油等中的一種，所述的多居基有機(jī)化合物中所含居基（-0H)與馬來酸?。∕)的摩爾比為 1 : (1-1.〇5)，反應(yīng)溫度為7〇-751：、反應(yīng)時(shí)間為1-化。
[0015] 所述的表面活性劑主要為低泡型非離子表面活性劑如滲透劑JFC、脂肪醇聚氧己 帰離AE0-9~AE0-25 (E0數(shù)=9-25)、脂肪族仲醇聚氧己帰離（E0數(shù)=7-20)、異構(gòu)十H醇 聚氧己帰離1306-1320 (E0數(shù)=6-20)、脂肪醇聚氧己帰離醋SG(E0數(shù)=9-15)等中的一種 或任意兩種的混合物。
[0016] 本發(fā)明所述的不含磯型酸性皂洗劑，可按下述步驟制備：取規(guī)定量的嵌段聚離改 性馬丙樹脂A溶液、小分子多駿基莖合劑B、表面活性劑、水?dāng)埌杌旌暇鶆蚣纯伞?br>[0017] 本發(fā)明的有益效果；本發(fā)明通過馬來酸酢、丙帰酸與a，《-雙帰基封端聚離的共 聚反應(yīng)，將親水性聚離基團(tuán)嵌段鍵合入馬丙樹脂的結(jié)構(gòu)中從而制得了一種主鏈嵌段有聚離 基團(tuán)的改性馬丙樹脂。由于聚離鏈段對(duì)水良好的溶劑化作用，因而改性馬丙樹脂A在保持 原有樹脂良好莖合分散與中和作用的基礎(chǔ)上，還可明顯改善未改性馬丙樹脂對(duì)染料浮色或 染料水解物的分散包覆能力，進(jìn)一步提高皂洗效果；其次，本發(fā)明將滲透力強(qiáng)、擴(kuò)撒速度快 的小分子多駿基莖合劑B引入皂洗劑組分中，將B與大分子嵌段聚離改性馬丙樹脂AW及 具有滲透和洗涂作用的非離子表面活性劑復(fù)配，利用H者之間的協(xié)同增效作用，在無磯條 件下也能達(dá)到含磯皂洗劑的洗涂莖合效果，并有防沾色、回染等作用。
【具體實(shí)施方式】
[0018] 下面結(jié)合實(shí)例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明絕不僅限于送些實(shí)例。
[001引 實(shí)施例1
[0020] (1)嵌段聚離改性馬丙樹脂溶液A的制備
[0021] 取1.Og過硫酸倭用9g去離子水溶解配成引發(fā)劑水溶液C;另取60g去離子水于H 頸瓶中，攬拌加熱到7(TC，加入2g馬來酸?。∕A)攬拌溶解成透明狀，再依次加入5g丙帰酸 (AA)W及5ga，《 -雙帰基封端聚氧己帰離