共改性lds添加劑及含該添加劑的pa66組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及共改性LDS添加劑，還涉及LDS添加劑的改性方法，以及含有該LDS添 加劑的組合物。
【背景技術】
[0002] 激光直接成型（LDS)技術是指利用計算機控制激光掃描的區(qū)域，將激光照射到含 有激光敏感添加劑的制件上，活化出電路圖案，該制件上被活化的區(qū)域可以在無電化學鍍 中沉積金屬銅、鎳、金等金屬，從而實現(xiàn)在三維塑料制件上制造出導電圖案。
[0003] 隨著激光直接成型（LDS)技術的快速發(fā)展，模塑互聯(lián)器件（MouldedInterconnect Device)的生產(chǎn)速度更迅捷，流程更簡化，成本更可控，應用領域更寬廣，其最大的優(yōu)勢在 于，它能夠減少電子產(chǎn)品的元器件數(shù)量并節(jié)約空間。比如，采用LDS技術制造的天線被廣泛 地應用在智能手機、筆記本電腦等移動終端上，采用LDS技術制造的傳感器，最小導線寬度 可達150ym，最小線間寬度可達150ym，這不但減少了元器件的數(shù)量，還達到了節(jié)約空間 和減重的目的。
[0004] 此外，LDS技術的優(yōu)勢還體現(xiàn)在它的靈活性上。如果需要改變元器件上導電路徑， 只需要更改CAD中的電路圖形設計即可，不需重新設計模具。因為LDS技術不需要掩膜，所 以其加工過程更加簡便，加工成本更低。應用于LDS技術的材料科學也得到了快速的發(fā)展。 樹脂基體覆蓋了通用塑料、工程塑料以及特種工程塑料。其中比較典型的應用是聚碳酸酯、 聚碳酸酯與丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯的合金，用它們來制作的LDS天線已經(jīng)廣泛地應用在 智能手機、平板電腦以及筆記本電腦上。
[0005] 但是，現(xiàn)有技術中制備得到的塑料制件上的金屬薄膜附著力不強，雖然大部分金 屬薄膜的百格測試基本在4-10%，但是，隨著金屬薄膜的所處環(huán)境越來越惡劣、廠家對廢品 率的嚴格要求、消費者對質(zhì)量的苛刻要求，金屬薄膜的附著力需要能通過各種復雜和嚴格 的測試，而現(xiàn)有技術的LDS材料無法滿足該要求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 為了解決上述技術問題，本發(fā)明的目的之一為提供一種共改性LDS添加劑。
[0007] 共改性LDS添加劑，包括100重量份的激光敏感化合物和10-30重量份的含硝基 改性化合物，所述含硝基改性化合物部分包覆于所述激光敏感化合物表面，所述激光敏感 化合物的化學通式為XY204，激光敏感化合物為等軸晶系，X與Y均為金屬元素，X與Y來自 元素周期表中第IIIA族、IB族、IIB族、VIB族、VEB族、或VID族；
[0008] 所述含硝基改性化合物的化學結(jié)構式如下：
[0009]
[0010] 所述m為0-5的整數(shù)，X為具有硝基基團的一價基團或硝基，所述X在吡啶環(huán)上的 位置為磺酸基團的鄰位或間位或?qū)ξ弧?br>[0011] 作為本發(fā)明的一種技術方案，本發(fā)明所述的共改性LDS添加劑還包括含羧基改性 化合物，所述含羧基改性化合物的化學結(jié)構式如下：
[0012]
[0013] 所述m為0-5的整數(shù)，X為具有羧基基團的一價基團或羧基，所述X在吡啶環(huán)上的 位置為磺酸基團的鄰位或間位或?qū)ξ弧?br>[0014] 作為本發(fā)明的一種技術方案，本發(fā)明所述含羧基改性化合物與含硝基改性化合物 的質(zhì)量比為1 :〇. 5-2。
[0015] 作為本發(fā)明的一種技術方案，本發(fā)明所述的共改性LDS添加劑還包括1-10重量份 的金屬氫氧化物，所述金屬氫氧化物部分包覆于激光敏感化合物表面。
[0016] 作為本發(fā)明的一種技術方案，本發(fā)明所述金屬氫氧化物與含硝基改性化合物的質(zhì) 量比為1 :3_5。
[0017] 作為本發(fā)明的一種技術方案，本發(fā)明所述的激光敏感化合物的粒徑為1-50微米。
[0018] 共改性LDS添加劑的制備方法，包括以下步驟：
[0019] S10、將100重量份激光敏感化合物、10-30重量份含硝基改性化合物中超聲分散 5~30min，得到乳池液；
[0020] S20、將所得的乳濁液在50~90°C下攪拌5~30min后，溫度保持在70-85°C，繼 續(xù)反應2~4h;
[0021] S30、所得到的溶膠經(jīng)離心分離后分別用去離子水、無水乙醇各洗滌4次，再在 90°C下烘干獲得前驅(qū)體粉末；
[0022] S40、將干燥后的前驅(qū)體粉末放置在150~200°C下煅燒2~3h得到共改性LDS添 加劑。
[0023] 作為本發(fā)明的一種技術方案，本發(fā)明所述的S10步驟還包括含羧基改性化合物， 所述含羧基改性化合物與含硝基改性化合物的質(zhì)量比為1 :〇. 5-2。
[0024] 作為本發(fā)明的一種技術方案，本發(fā)明所述的S10步驟還包括以金屬氫氧化物為質(zhì) 量計算，以金屬氫氧化物計，1-10重量份的金屬氯化物，在S20步驟之后還包括S201步驟： 緩慢滴加30重量份碳酸銨沉淀劑溶液，繼續(xù)反應2~4h。
[0025] PA66組合物，包括100重量份的PA66樹脂，10-100重量份的填料，1-30重量份的 前述的LDS添加劑。
[0026] 在下文中將進一步詳細描述本發(fā)明的方法。在以下方案中，除非另有說明，各定義 如上所限定。
【具體實施方式】
[0027] 本文提到的所有出版物、專利申請、專利和其它參考文獻，如果沒有相反說明，均 將其全部內(nèi)容明確地援引加入本文，如同它們在本文中被完全公開。
[0028] 除非另有限定，本文使用的所有技術以及科學術語具有與本發(fā)明所屬領域普通技 術人員通常理解的相同的含義。當存在矛盾時，以本說明書中的定義為準。
[0029] 如本文所用術語"由…制備"與"包含"同義。本文中所用的術語"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合 物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或 此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
[0030] 連接詞"由…組成"排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權利要求中，此 短語將使權利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關的常 規(guī)雜質(zhì)除外。當短語"由…組成"出現(xiàn)在權利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時， 其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作為整體的所述權利要求之外。
[0031] 當量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu) 選值限定的范圍表示時，這應當被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍 下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨公開了。例如，當公開 了范圍"1至5"時，所描述的范圍應被解釋為包括范圍"1至4"、"1至3"、"1-2"、"1_2和 4-5"、"1_3和5"等。當數(shù)值范圍在本文中被描述時，除非另外說明，否則該范圍意圖包括 其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分數(shù)。
[0032] 此外，除非存在明確的相反指示，否則"或"是指包括性的"或"而不是排他性的 "或"。例如，以下任何一種形式均滿足條件A "或" B :A為真（或存在）并且B為偽（或不 存在），A為偽（或不存在）并且B為真（或存在），以及A和B均為真（或存在）。
[0033] 此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞"一種"和"一個"對要素或組分的數(shù)量要求 (即出現(xiàn)次數(shù)）無限制性。因此"一個"或"一種"應被解讀為包括一個或至少一個，并且單 數(shù)形式的要素或組分也包括復數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。
[0034] 本發(fā)明所述的激光敏感化合物是指在特定的激光，如波長為1064nm的激光下活 化的化合物。
[0035] 共改性LDS添加劑，包括100重量份的激光敏感化合物和10-30重量份的含硝基 改性化合物，所述含硝基改性化合物部分包覆于所述激光敏感化合物表面，所述激光敏感 化合物的化學通式為XY 204，激光敏感化合物為等軸晶系，X與Y均為金屬元素，X與Y來自 元素周期表中第IIIA族、IB族、IIB族、VIB族、VEB族、或VID族；
[0036] 所述含硝基改性化合物的化學結(jié)構式如下：
[0037]
[0038] 所述m為0-5的整數(shù)，X為具有硝基基團的一價基團或硝基，所述X在吡啶環(huán)上的 位置為磺酸基團的鄰位或間位或?qū)ξ弧?br>[0039] 激光敏感化合物
[0040] 所述金屬化合物優(yōu)選包含可定義晶體形式內(nèi)的兩種或更多種金屬氧化物的團簇 構形?？偩w形式處于理想（即未被污染、未衍生）狀態(tài)時具有如下通式：
[0041] XY204
[0042] 激光敏感化合物為等軸