一種紫外線吸收劑辛基三嗪酮的合成方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于紫外線吸收劑領域，具體涉及一種三嗪類紫外線吸收劑辛基三嗪酮的 合成方法。 技術背景
[0002] 辛基三嗪酮（紫外線吸收劑UVT-150)是UV-B吸收能力最強的油溶性吸收劑，光 穩(wěn)定性強、耐水性強，對皮膚的角質(zhì)蛋白有較好的親和力，但辛基三嗪酮的全合成目前還沒 有報道。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0003] 本發(fā)明的任務是提供一種工藝簡單、收率高、成本低、污染小、產(chǎn)品質(zhì)量好、適合工 業(yè)化生產(chǎn)的辛基三嗪酮的合成方法。為解決上述技術問題，本發(fā)明采用以下技術方案：
[0004] A :將對硝基苯甲酸與異辛醇溶于有機溶劑中，升溫至135-140°c后，加入催化劑， 在催化劑的作用下，回流反應6-7小時，反應完成后，冷卻至室溫，加水，分層。有機相依次 用0. 5%碳酸鈉溶液、水洗，分出有機層，減壓蒸餾回收溶劑、異辛醇，得到中間體I，反應方 程式如下：
【主權項】
1. 一種紫外線吸收劑辛基三嗪酮的合成方法，其特征在于該方法包括以下步驟： A:將對硝基苯甲酸與異辛醇溶于有機溶劑中，升溫至135-140°C后，加入催化劑，在 催化劑的作用下，回流反應6-7小時，反應完成后，冷卻至室溫，加水，分層，有機相依次用 0. 5%碳酸鈉溶液、水洗，分出有機層，減壓蒸餾回收溶劑、異辛醇，得到中間體I，反應方程 式如下：
B :將氯化銨、還原鐵粉和中間體I溶于混合有機溶劑中，回流反應16-17小時，反應結(jié) 束后過濾，濾液減壓濃縮，得中間體II，反應方程式如下：
C :在反應瓶中，加入三聚氰氯、有機溶劑，攪拌，控制溫度在0-20°C，將中間體II溶解 在有機溶劑中再滴加至三頸瓶中，在0_20°C反應15-16h，反應結(jié)束后，抽濾、干燥，得中間 體III，反應方程式如下：
D :在反應瓶中加入有機溶劑，加熱至70-90°C，加入中間體III，將中間體II溶解在有機 溶劑中，溶液緩慢滴加至反應瓶中，在70-90°C，反應7-8h，反應結(jié)束后，加入水，分去水層， 有機相依次用1. 0%碳酸鈉溶液洗、水洗滌，分出有機液，常壓蒸餾回收溶劑得粗產(chǎn)品，然后 加入乙醇、活性炭、白土回流脫色，趁熱抽濾，冷卻析晶，抽濾，干燥得辛基三嗪酮，反應方程 式如下：
2. 根據(jù)權利要求1所述的紫外線吸收劑辛基三嗪酮的合成方法，其特征在于：步驟A 中，對硝基苯甲酸、異辛醇的物質(zhì)的量之比為1:1. 5-2. 0,所述的有機溶劑為甲苯、二甲苯、 二甲基亞砜（DMSO)中的任一種，所述的催化劑為硫酸、硫酸氫鈉、硫酸氫鉀中的任一種。
3. 根據(jù)權利要求1所述的紫外線吸收劑辛基三嗪酮的合成方法，其特征在于：步驟A 中，所述的有機溶劑為甲苯；所述的催化劑是硫酸氫鈉。
4. 根據(jù)權利要求1所述的紫外線吸收劑辛基三嗪酮的合成方法，其特征在于：步驟B 中，中間體I (對硝基苯甲酸異辛酯）、還原鐵粉和氯化銨的物質(zhì)的量之比為I :6. 0-7. 0 : 9-11，有機混合溶劑是甲醇-水、乙醇-水、丙酮-水，有機混合溶劑的重量為中間體I重量 的5-8倍。
5. 根據(jù)權利要求1所述的紫外線吸收劑辛基三嗪酮的合成方法，其特征在于：步驟B 中，所述的有機混合溶劑為甲醇-水溶液（V￥S:V#= 5:1)。
6. 根據(jù)權利要求1所述的紫外線吸收劑辛基三嗪酮的合成方法，其特征在于：步驟C 中，三氯聚氰與中間體II的物質(zhì)的量之比為1:1. 2-2. 0,有機溶劑是甲醇、乙醇、丙酮中的任 一種，其中，有機溶劑的重量為三氯聚氰與中間體II總重量的4-7倍。
7. 根據(jù)權利要求1所述的紫外線吸收劑辛基三嗪酮的合成方法，其特征在于：步驟C 中，所述的反應溫度為〇_5°C ;有機溶劑為丙酮。
8. 根據(jù)權利要求1所述的紫外線吸收劑辛基三嗪酮的合成方法，其特征在于：步驟D 中，中間體III、中間體II的物質(zhì)的量之比為1:2. 0-3. 0,有機溶劑是苯、甲苯、甲醇中的任一 種，有機溶劑的重量為中間體II、中間體III總重量的3-5倍。
9. 根據(jù)權利要求1所述的紫外線吸收劑辛基三嗪酮的合成方法，其特征在于：步驟D 中，所述的反應溫度為75-85°C ;有機溶劑為甲苯。
【專利摘要】本發(fā)明涉及紫外線吸收劑辛基三嗪酮的合成方法，以硫酸氫鈉為催化劑，在甲苯的作用下對硝基苯甲酸與異辛醇反應生成中間體Ⅰ；中間體Ⅰ在甲醇-水溶液中被鐵粉、氯化銨還原成中間體Ⅱ；中間體Ⅱ在丙酮溶液中與三聚氰胺作用生成中間體Ⅲ；中間體Ⅱ與中間體Ⅲ在甲苯溶液中反應得到辛基三嗪酮，液相純度達到99.45％。該工藝具有原料易得、反應條件溫和、反應時間短，污染小，收率高等特點，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C07D251-70
【公開號】CN104860893
【申請?zhí)枴緾N201510171831
【發(fā)明人】李德江, 劉義穩(wěn), 謝益碧
【申請人】三峽大學
【公開日】2015年8月26日
【申請日】2015年4月13日