專利名稱：：基于高沖擊聚酰胺的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及基于高沖擊聚酰胺的組合物，更特別地，本發(fā)明涉及包括至少一種聚酰胺(A)及至少一種乙烯共聚物(B)與至少一種不飽和羧酸酐或酸的共聚物(B)，以致對(duì)每10份(B)包括90份(A)的組合物的沖擊/流動(dòng)性對(duì)基本上不含玻璃纖維的組合物高于1.5，以及以致對(duì)每10份(B)包括60份(A)和玻璃纖維的組合物的沖擊/流動(dòng)性高于0.9。沖擊/流動(dòng)(IF)性定義為包括(A)和(B)組合物的MFI(熔體流動(dòng)指數(shù))乘在23℃時(shí)Izod缺口沖擊的乘積(i)與相同組合物但不包括(B)的MFI乘沖擊的乘積(ii)的比值?？捎蛇x擇(A)與(B)的比例及共聚物(B)中酐或酸的數(shù)量得到IF值，這在以后將作解釋。一般由以分散相形式摻混沖擊性改性劑達(dá)到聚酰胺沖擊強(qiáng)度的改進(jìn)，其中所述沖擊性改性劑具有彈性并具有能與聚酰胺基料的官能基反應(yīng)的活性官能基(丙烯酸，馬來酸酐等)。此反應(yīng)性使其有可能確保彈性體的細(xì)致和均勻的分散，及在球/基料界面處的良好粘合，但導(dǎo)致流動(dòng)性相當(dāng)大下降。這種粘度的大變化不利于加工，尤其在注模薄或大尺寸制品情況時(shí)?，F(xiàn)有技術(shù)已描述了基于聚酰胺的高抗沖組合物。EP96264敘述了用酸或酐含量為0.5至8％(重量)(實(shí)施例僅為4％含量)的乙烯/(甲基)丙烯酸C2-C8烷基酯/不飽和酸或酐共聚物增強(qiáng)粘度在2.5和5之間的聚酰胺；US5070145敘述了用(i)聚乙烯或乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物與(ii)乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物的混合物增強(qiáng)聚酰胺。所用共聚物包含2.5至3％(重量)的馬來酸酐。US4174358敘述了以分散的球小于1μm的聚酰胺基料形式并具有某些也必須是聚酰胺模量系數(shù)模量的增強(qiáng)聚酰胺。其中公開了許多增強(qiáng)劑，包括一些含環(huán)氧化物官能團(tuán)的增強(qiáng)劑，大多數(shù)是具有中和酸或酸酐官能基的聚合物或是基于EPDM的混合物。所有這種現(xiàn)有技術(shù)只列舉了具有酸或酸酐官能團(tuán)的增強(qiáng)劑或EPDM，并沒有提到已增強(qiáng)聚酰胺的粘度。在本發(fā)明的比較例中將會(huì)看到現(xiàn)有技術(shù)中改性劑的性能與本發(fā)明改性劑的性能毫無關(guān)系。在實(shí)施例中，只制備小尺寸(4×6×50mm)的試樣用于進(jìn)行沖擊強(qiáng)度的測(cè)量。很清楚具有上述尺寸及在實(shí)驗(yàn)室條件下，粘度不重要。在制品薄或尺寸大或另外復(fù)雜形狀情況下，當(dāng)必須以工業(yè)化速度生產(chǎn)這些制品時(shí)，情況就完全不同。EP186790敘述了用包含少于現(xiàn)有技術(shù)的酸酐的乙烯/丙烯酸正丁酯/馬來酸酐共聚物改性聚酰胺6，以避免流動(dòng)性大幅度降低。實(shí)施例表明0.22％或0.7％(重量)的馬來酸酐的酸酐值。共聚物對(duì)每100份聚酰胺的數(shù)量或者為8.7份或者為25份(也就是說用8或20％共聚物改性的聚酰胺)。申請(qǐng)人的公司發(fā)現(xiàn)了給予更有利IF值的共聚物(B)的數(shù)量及共聚物(B)中酸酐或酸的含量。現(xiàn)在將詳細(xì)說明本發(fā)明。聚酰胺是指一種或多種氨基酸(例如氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一(烷)酸和12-氨基十二烷酸)，一種或多種內(nèi)酰胺(例如己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺和10-十二碳內(nèi)酰胺)的縮合產(chǎn)物；聚酰胺是指一種或多種二胺(例如六亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、間-亞二甲苯基二胺、雙-對(duì)氨基環(huán)己基甲烷和三甲基六亞甲基二胺)與二酸(例如間苯二酸、對(duì)苯二酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、脂肪酸和十二烷二羧酸的鹽或混合物或者這些單體中的一些的混合物的縮合產(chǎn)物，上述單體生產(chǎn)共聚酰胺。例如，己內(nèi)酰胺和ω-十二碳內(nèi)酰胺縮合反應(yīng)生成PA-6/12。本發(fā)明更有益地涉及PA-6(聚己內(nèi)酰胺)、PA-6，6(聚己二酰己二胺)、PA-11(聚氨基十一烷酸)、PA-12(聚ω-十二碳內(nèi)酰胺)和PA-6/12，在PA-6和PA-6，6情況時(shí)更特別有用?？捎膳c乙烯共聚合或者通過枝到聚乙烯上制得乙烯與不飽和羧酸酐或酸的共聚物(B)?？梢栽谌軇┫嗷蛟谶^氧化物存在下熔融聚乙烯上進(jìn)行接枝反應(yīng)。這些接枝技術(shù)本身是已知的。至于乙烯與不飽和羧酸酐或酸的共聚反應(yīng)，可以使用所謂的自由基聚合反應(yīng)方法，該方法通常在壓力200和2500巴之間進(jìn)行。不飽和羧酸的例子是包含2至20個(gè)碳原子的不飽和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸和衣康酸以及它們的酸酐。不飽和羧酸的例子是包含2至20個(gè)碳原子的不飽和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸和衣康酸。包含4至10個(gè)碳原子的不飽和二羧酸及其酸酐是特別優(yōu)選的單體。這些單體包括，例如，馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、烯丙基琥珀酸、4-環(huán)亞己基-1，2-二羧酸、4-甲基-4-環(huán)亞己基-1，2-二羧酸、雙環(huán)[2.2.1]七-5-烯-2，3-二羧酸和X-甲基雙環(huán)[2.2.1]七-5-烯-2，3-二羧酸和馬來酸、衣康酸、檸康酸、烯丙基琥珀酸、4-環(huán)亞己基-1，2-二羧酸、4-甲基-4-環(huán)亞己基-1，2-二羧酸、雙環(huán)[2.2.1]七-5-烯-2，3-二羧酸和X-甲基雙環(huán)[2.2.1]七-5-烯-2，3-二羧酸酐。使用(甲基)丙烯酸或馬來酸酐作為單體是有利的。關(guān)于在其中聚合不飽和羧酸酐或酸的共聚物(B)，共聚物(B)除了乙烯可以包含例如能選自—α-烯烴，如丙烯、1-丁烯或己烯—飽和羧酸的乙烯酯，如醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯—不飽和羧酸酯，如可含高達(dá)24個(gè)碳的(甲基)丙烯酸烷基酯。關(guān)于在其中接枝不飽和羧酸或酐的共聚物(B)，有聚乙烯均聚物或共聚物以及含乙烯的彈性體。作為實(shí)例，有可能在以下聚合物上進(jìn)行接枝—聚乙烯，乙烯共聚物與α-烯烴的共聚物，諸如VLDPE(非常低密度PE)、ULDPE(超低密度PE)或金屬茂PE之類的聚乙烯；—乙烯共聚物與至少一種飽和羧酸的乙烯基酯(如醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯)的共聚物；—乙烯共聚物與至少一種不飽和羧酸酯(例如可具有高達(dá)24個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯)的共聚物；—EPR(乙烯/丙烯橡膠)或EPDM(乙烯/丙烯/二烯烴)彈性體；—選自上述聚合物的混合物。只要滿足沖擊/流動(dòng)性值的值要求，共聚物(B)中酸酐或酸的數(shù)量可以在寬范圍內(nèi)變化。此數(shù)值至多0.5％(重量)是有利的，優(yōu)選在0.1和0.5％(重量)之間。給出這些數(shù)值只是為了說明本發(fā)明；優(yōu)選使用考慮到(B)中酸酐含量和在(A)中(B)的比例的IF數(shù)值。共聚物(B)有利地是乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/不飽和羧酸或酐的共聚物。有利地該共聚物可含高達(dá)40％(重量)的(甲基)丙烯酸烷基酯及高達(dá)0.5％(重量)的酐或酸，優(yōu)選0.2至0.4％。(甲基)丙烯酸烷基酯有利地選自(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的數(shù)量有利地為20至35％。可在例如200至3000巴的高壓下由自由基聚合這些單體制得此共聚物。它的熔體流動(dòng)指數(shù)可在0.5和50之間(在190℃，2.16kg負(fù)荷下)。沖擊/流動(dòng)性值是下列比值出現(xiàn)在分母中的組合物是沒有沖擊改性劑(B)但含有任意添加劑的如增強(qiáng)組合物。例如，如果問題就在于基于聚酰胺(A)和玻璃纖維的增強(qiáng)組合物上的話，出現(xiàn)在IF分子內(nèi)的組合物包含(A)、(B)和玻璃纖維，出現(xiàn)在分母內(nèi)的組合物包含(A)和玻璃纖維。按ISO標(biāo)準(zhǔn)1133在2.16kg重量下測(cè)量MFI。測(cè)量溫度隨聚酰胺類型而變化，例如，對(duì)PA-6測(cè)量溫度為235℃及對(duì)PA-6，6測(cè)量溫度為275℃。本發(fā)明組合物可以包含抗氧劑、紫外線穩(wěn)定劑、填充劑、阻燃劑等。特別地，它們可以包含玻璃纖維。這些纖維的數(shù)量對(duì)每60份(A)可高達(dá)40份，及有利地對(duì)每70份(A)可高達(dá)30份。本申請(qǐng)人的公司已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明組合物的IF值及其變化非常不同于現(xiàn)有技術(shù)的那些。此數(shù)值高于包含(A)和(B)并在其中(B)的酐或酸含量較高的組合物的數(shù)值。如果含量太低，例如低于0.1％(重量)的話，就不能得到足夠的沖擊強(qiáng)度；如果含量高于0.7或0.9％的話，那么MFI就有大的降低，而沖擊強(qiáng)度不能得到改進(jìn)。申請(qǐng)人的公司也已發(fā)現(xiàn)不需要使用高比例的(B)。因此需要某些數(shù)量的(B)否則就不能改進(jìn)性能。此低數(shù)值對(duì)每90份的(A)總量和可選擇性纖維大致為10份(B)，此數(shù)值并不嚴(yán)格，應(yīng)理解此數(shù)值可能是或9或11。上面提到的(B)的這個(gè)最小數(shù)量和(B)的酐或酸含量只對(duì)本領(lǐng)域熟練人員制備本發(fā)明的組合物起指導(dǎo)作用。本申請(qǐng)人公司更喜歡使用IF值，因?yàn)镮F值根據(jù)其數(shù)量及根據(jù)其酐(或酸)的含量，較好表示(B)的效果。根據(jù)有益形式，本發(fā)明也涉及組合物，以致分別對(duì)每10和20份(B)包含90至80份(A)，及基本不包含玻璃纖維的組合物的沖動(dòng)流動(dòng)性值保持高于1.5及分別對(duì)每10和20份(B)包含60至50份(A)，也包含玻璃纖維的組合物的沖擊流動(dòng)性值保持高于0.9。例如，在基本上不包括玻璃纖維PA-6情況下及在(B)富含酐含量(例如0.8和1.5％)的情況下，當(dāng)(B)的數(shù)量分別對(duì)每90和80份(A)從10變化到20時(shí)IF值經(jīng)過最小值，反之，在本發(fā)明中在(85)份(A)中有15份(B)的情況下，IF值經(jīng)過最大值。關(guān)于它基本不包含玻璃纖維的PA-6，6及在(B)富含酐含量(例如0.8和1.5％)的情況下，當(dāng)(B)的用量分別對(duì)每90和80份(A)從(10)份變化到(20)份的時(shí)候，低的IF值降低或通過最大值。另一方面，在本發(fā)明中，在(B)的用量分別對(duì)每90和80份的(A)從(10)份變化到(20)份的情況下，IF值高得多并稍有增加。因而，在基本上不用玻璃纖維填充的聚酰胺情況下，不需要使用大量的(B)；分別對(duì)每90和85份(A)，(B)的數(shù)量大致在10和15之間就足夠了。15這一數(shù)值不是嚴(yán)格的數(shù)值及必須理解為可以是14或16或者甚至17。在EP186790的現(xiàn)有技術(shù)中當(dāng)然既沒有敘述過也沒有建議過所有這一切。在實(shí)施例4和5中的這一現(xiàn)有技術(shù)表示(B)的酐含量分別為0.22和0.7％(重量)是等效的，反之，本申請(qǐng)人公司已表明(見本發(fā)明下面的實(shí)施例和比較例)數(shù)值為0.35％(根據(jù)本發(fā)明)和0.8％(非常接近于EP186790中的0.7％)沒有共同之處。另外，EP186790只表示了對(duì)每100份PA-6包含25份(B)的PA-6混合物(B)中酐含量為0.22和0.7％(重量))，或100份PA-6與8.7份酐含量為0.22％(重量)的(B)的混合物。在(B)數(shù)量如比小的情況下對(duì)沖擊性能沒有顯著改進(jìn)；此外這就是為什么實(shí)施例不表示沖擊數(shù)值的原因。此現(xiàn)有技術(shù)絕對(duì)沒有列出沖擊/流動(dòng)性值；它也沒有提到任何有關(guān)用玻璃纖維增強(qiáng)聚酰胺的事。本申請(qǐng)人公司也已發(fā)現(xiàn)在用玻璃纖維填充PA-6情況下及在(B)富含酐含量(例如其酐含量為1.5％)的情況下，當(dāng)分別對(duì)每60和55份(A)或者對(duì)(A)和纖維的總量為90和85份，(B)的數(shù)量從10增加到15份時(shí)IF值降低僅僅在本發(fā)明中，當(dāng)分別對(duì)每60和55份(A)或者對(duì)(A)和纖維的總量為90和85份，(B)的數(shù)量從10變化到15份時(shí)IF值稍有改進(jìn)并稍有點(diǎn)增加。至于用玻璃纖維填充PA-6，6，當(dāng)把富含馬來酸酐(例如1.5％)的共聚物(B)改變?yōu)楸景l(fā)明的共聚物時(shí)，IF值幾乎是兩倍。因而，在用玻璃纖維填充的聚酰胺情況下，沒有必要使用大量的(B)；在基本上不用玻璃纖維填充的聚酰胺情況下，有可能取已在上面提到的相同數(shù)值，也就是說分別對(duì)每60至55份的(A)或者對(duì)(A)和纖維的總量為90和85份，(B)的數(shù)量從10變化到15份。如上所述，數(shù)值15不必理解成嚴(yán)格的數(shù)值。由用于熱塑性塑料的常見技術(shù)，例如擠塑或雙螺桿混合機(jī)，制備本發(fā)明的這些組合物。有利地，把聚酰胺加入到料斗中，并把可選擇性的玻璃纖維加入到熔融區(qū)域內(nèi)，然后在可選擇性加入玻璃纖維以后將共聚物(B)放入熔融區(qū)域內(nèi)。本申請(qǐng)人公司已發(fā)現(xiàn)這種方法比如果把聚酰胺(A)和共聚物(B)加入到料斗內(nèi)并然后把可選擇性的玻璃纖維加到熔融區(qū)域內(nèi)，得到更好IF值。本發(fā)明也涉及用上面剛描述的組合物制造注模制品，特別把具有薄和大尺寸的注模制品。本發(fā)明也涉及包括至少一種聚酰胺(A)，至少一種乙烯共聚物(B)與至少一種不飽和羧酸酐或酸的共聚物(B)及可選擇性地包括玻璃纖維，以致—分別對(duì)氨90和85份(A)的總量和可選擇性的纖維，(B)的數(shù)量在10和15份之間?！?B)中酐(或酸)的數(shù)量為0.1至0.5％(重量)，優(yōu)選0.2至0.4％(重量)。(A)和(B)已經(jīng)在上面定義了。(B)有利地是如上定義的乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/不飽和羧酐或酸的共聚物。本發(fā)明的各種成份、優(yōu)選質(zhì)量和優(yōu)選數(shù)量與上面已經(jīng)描述的相同。實(shí)施例混料在裝有排氣系統(tǒng)和斜綴條切割器(lace-cutter)，產(chǎn)量為40公斤/小時(shí)和速度為150轉(zhuǎn)/分的Wemerφ40，L/D雙螺桿擠出機(jī)上進(jìn)行配料制得組合物。所使用的溫度分布圖如下在未增強(qiáng)配料組份情況時(shí)，以顆粒狀，干混然后加入到料斗中。在有玻璃纖維存在下所用的方法是將PA放入料斗中，然后順序放入增強(qiáng)劑和改性劑到熔融區(qū)域內(nèi)。樣品的模塑在減壓下于溫度80℃，干燥顆粒，然后在以下條件下在KraussMaffeiB1型注塑壓機(jī)(60t封閉)上注模在23℃和50％相對(duì)濕度下把由此制得的標(biāo)準(zhǔn)試樣(80×10×4mm3)放置14天。評(píng)價(jià)—根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)178測(cè)量撓曲模量—在各種溫度(23℃，-20℃，-40℃)條件下，對(duì)根據(jù)IS0標(biāo)準(zhǔn)179-93的Charpy型和根據(jù)IS0標(biāo)準(zhǔn)180的Izod型的預(yù)先缺口試樣測(cè)量沖擊強(qiáng)度。當(dāng)在試樣缺口底部處，裂紋橫過小于厚度的90％的時(shí)候，用星號(hào)(*)標(biāo)注記號(hào)“無斷裂”?！鶕?jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)1133，在2.16kg重量下及在235℃和275℃時(shí)分別測(cè)量基于PA6和PA66組合物的熔體指數(shù)(MFI)。原料所測(cè)試的聚酰胺分別是由BASF根據(jù)標(biāo)記UltramidB3和A3標(biāo)志的聚酰胺6和66。所用玻璃纖維來自P327Vetrotex。所測(cè)試的三元聚合物是TERPO1乙烯/丙烯酸乙酯/馬來酸酐三元共聚物68.5/30/1.5％(重量)，MFI(190℃，2.16kg)＝7TERPO2乙烯/丙烯酸乙酯/馬來酸酐三元聚合物64.1/35/0.8％(重量)，MFI(190℃，2.16kg)＝7TERPO3乙烯/丙烯酸乙酯/馬來酸酐三元聚合物69.7/30/0.35％(重量)，MFI(190℃，2.16kg)＝7未增強(qiáng)PA6的配料比較例1至6—改性劑含量為10至20％—當(dāng)改性劑含量在10和20％之間的時(shí)候，Terpos1和2使得沖擊強(qiáng)度得到改進(jìn)，但MFI大幅度降低。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例1-2-3—在另一方面，Terpo3使得有可能同時(shí)得到優(yōu)越的沖擊強(qiáng)度和流動(dòng)性。結(jié)果列于表1。未增強(qiáng)PA66配料比較例7至12—改性劑含量為10至20％?！猅erpos1，2以流動(dòng)性為代價(jià)使得沖擊強(qiáng)度得到明顯的改進(jìn)。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例4-5-6—Terpo3使得有可能獲得適當(dāng)?shù)臎_擊強(qiáng)度，次于Terpo1-2，但具有優(yōu)良的流動(dòng)性，導(dǎo)致較好沖擊/流動(dòng)性的綜合平衡。結(jié)果列于表2。增強(qiáng)的PA6和66配料使用的混料方法如下—把PA加到料斗中—把玻璃纖維加到熔融區(qū)域中—在加入玻璃纖維以后，將沖擊改性劑加入到熔融區(qū)域中比較例13至16—將10-15％高反應(yīng)活性Terpol加入到PA+30％GF內(nèi)使得沖擊強(qiáng)度明顯得到改進(jìn)，但MFI降低。實(shí)施例7至10—當(dāng)與Terpol比較時(shí)，使用低活性的Terpo3，使得到類似要保持的沖擊強(qiáng)度水平同時(shí)也改進(jìn)了增強(qiáng)配料的流動(dòng)性。結(jié)果列于表3和4。表1(PA-6)<無斷裂表3(PA-6+玻璃纖維)</tables>*無斷裂表4(PA-6，6+玻璃維)</tables>權(quán)利要求1.一種組合物，包括至少一種聚酰胺(A)和至少一種乙烯共聚物(B)與至少一種不飽和羧酐或酸的共聚物(B)，以致在基本上不包含玻璃纖維組合物情況下，對(duì)每10份(B)包含90份(A)組合物的沖擊/流動(dòng)性(IF)值高于1.5，及以致對(duì)每10份(B)和玻璃纖維包含60份(A)組合物的IF值高于0.9；將IF值定義為包括(A)和(B)組合物的MFI(熔體流動(dòng)指數(shù))乘在23℃時(shí)艾佐德缺口沖擊的乘積(i)與相同組合物但不包括(B)的MFI乘沖擊的乘積(ii)的比值。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，也包括玻璃纖維，其用量對(duì)每60份(A)有利地高達(dá)40份，優(yōu)選對(duì)每70份(A)用量為30份。3.根據(jù)前述權(quán)利要求任一組合物，其中酐或酸選自丙烯酸、甲基丙烯酸和馬來酸酐。4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一組合物，其中(B)是乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物。5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一組合物，其中(B)中的酐(或酸)的含量在0.1和0.5％(重量)之間。6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一組合物，其中(B)的數(shù)量分別對(duì)每90和85份的構(gòu)成(A)的總量和可選擇性纖維在10和15份之間。7.包含至少一種聚酰胺(A)、至少一種乙烯共聚物(B)與至少一種不飽和羧酐或酸構(gòu)成的共聚物(B)和可選擇性地包含纖維的組合物，以致—(B)的數(shù)量分別對(duì)每90和85份(A)的總量和可選擇性纖維在10和15份之間，—(B)中酐(或酸)的數(shù)量為0.1至0.5％(重量)，及優(yōu)選為0.2至0.4％(重量)。8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中(B)是乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物。全文摘要本發(fā)明涉及一種組合物,包括至少一種聚酰胺(A)和至少一種乙烯共聚物(B)與至少一種不飽和羧酸酐或酸的共聚物(B),以致在基本上不包含玻璃纖維組合物的情況下,對(duì)每10份(B)包含90份(A)組合物的沖擊/流動(dòng)性(IF)值高于1.5,及以致對(duì)每10份(B)和玻璃纖維包含60份(A)組合物的IF值高于0.9;將IF值定義為包括(A)和(B)組合物的MFI(熔體流動(dòng)指數(shù))乘在23℃時(shí)Iz0d缺口沖擊的乘積(i)與相同組合物但不包括(B)的MFI乘沖擊的乘積(ii)的比值。文檔編號(hào)C08L33/02GK1174215SQ9711782公開日1998年2月25日申請(qǐng)日期1997年7月23日優(yōu)先權(quán)日1996年7月23日發(fā)明者P·佩雷特,A·波伊羅克斯申請(qǐng)人:埃勒夫阿托化學(xué)有限公司