本發(fā)明涉及保存穩(wěn)定性優(yōu)異的加成固化性液態(tài)硅橡膠組合物。更詳細(xì)而言，涉及即使配合生橡膠時(shí)隨著時(shí)間經(jīng)過的增粘也少、且可提供固化后的硬度(硬度計(jì)A)為5～40的低硬度硅橡膠的加成固化性液態(tài)硅橡膠組合物。
背景技術(shù)：
硅橡膠由于耐熱性、耐寒性、安全性、外觀良好(透明性)、觸感良好以及耐久性良好，而被廣泛用作幼兒用游樂設(shè)備或餐具、牙刷等、特別是哺乳瓶用奶嘴或嬰兒用安撫奶嘴的成型材料。特別是,從不會(huì)如有機(jī)過氧化物固化型那樣由于有機(jī)過氧化物的分解產(chǎn)生副產(chǎn)物、特別是安全方面考慮，加成反應(yīng)固化型的硅橡膠組合物適合用于上述用途。
現(xiàn)在廣泛使用的硅橡膠制的哺乳瓶用奶嘴的硬度(硬度計(jì)A)為30～50，但為了謀求設(shè)計(jì)多樣化、或?yàn)榱擞糜谖θ醯膵雰?，期望硬度進(jìn)一步降低。另外，作為低硬度的硅橡膠的用途，存在在口罩的接觸臉部的部分使用低硬度硅橡膠的情況。在口罩材料中使用低硬度橡膠時(shí)，能夠降低佩戴時(shí)的不舒服感。但為了用硅橡膠來制作低硬度橡膠而減少輔強(qiáng)性二氧化硅的量時(shí)，強(qiáng)度消失，成型后從模具取下成型物時(shí)橡膠中產(chǎn)生龜裂、或者使用時(shí)橡膠容易斷裂。另外，在想不減少輔強(qiáng)性二氧化硅而是破壞加成交聯(lián)的平衡以降低硬度時(shí)，變成了存在凹陷的橡膠、表面發(fā)粘的橡膠，觸感方面不適合作為哺乳瓶用奶嘴、口罩材料。
為了解決上述問題，提出了在液態(tài)硅橡膠組合物中添加有機(jī)硅生橡膠來降低橡膠硬度及解除發(fā)粘感的方法(專利文獻(xiàn)1：日本特開2003－321609號(hào)公報(bào))。但是，在液態(tài)硅橡膠組合物中添加有機(jī)硅生橡膠時(shí)，即使在不含交聯(lián)成分的狀態(tài)下，粘度也隨時(shí)間經(jīng)過而顯著上升，保存穩(wěn)定性方面存在問題。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開2003－321609號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的課題
本發(fā)明是為了改善上述情況而做出的，目的在于，提供一種加成固化性液態(tài)硅橡膠組合物，即使在液態(tài)硅橡膠組合物中添加有機(jī)硅生橡膠時(shí)，隨時(shí)間經(jīng)過的增粘也少，保存穩(wěn)定性優(yōu)異且能夠提供固化后的硬度(硬度計(jì)A)為5～40的低硬度硅橡膠。
用于解決課題的手段
本發(fā)明人為了達(dá)成上述目的進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過將室溫時(shí)為液態(tài)且含有與分子鏈末端的硅原子鍵合的烯基的短鏈有機(jī)聚硅氧烷、室溫時(shí)為生橡膠狀的有機(jī)聚硅氧烷、輔強(qiáng)性二氧化硅、1個(gè)分子中具有特定數(shù)量的硅烷醇基的有機(jī)硅烷或有機(jī)聚硅氧烷組合，可獲得隨時(shí)間經(jīng)過的增粘少、保存穩(wěn)定性優(yōu)異且能夠生成固化后的硬度(硬度計(jì)A)為5～40的低硬度硅橡膠的加成固化性液態(tài)硅橡膠組合物，直至完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明提供以下所示的加成固化性液態(tài)硅橡膠組合物。
〔1〕一種加成固化性液態(tài)硅橡膠組合物，其含有：(A)1個(gè)分子中具有至少2個(gè)與硅原子鍵合的烯基、平均聚合度為1,500以下、室溫時(shí)為液態(tài)的含烯基有機(jī)聚硅氧烷：100質(zhì)量份、
(B)平均聚合度為2,000以上、室溫時(shí)為生橡膠狀的有機(jī)聚硅氧烷：1～200質(zhì)量份、
(C)1個(gè)分子中含有至少2個(gè)與硅原子鍵合的氫原子的有機(jī)氫聚硅氧烷：相對(duì)于(A)及(B)成分的總計(jì)100質(zhì)量份為0.2～20質(zhì)量份、
(D)利用BET法測(cè)定的比表面積為130m2/g以上的氣相法二氧化硅：相對(duì)于(A)～(C)成分的總計(jì)100質(zhì)量份為5～50質(zhì)量份、
(E)1個(gè)分子中具有1個(gè)或2個(gè)硅烷醇基的有機(jī)硅烷和/或有機(jī)聚硅氧烷：相對(duì)于(A)～(D)成分的總計(jì)100質(zhì)量份為0.1～10質(zhì)量份、和
(F)加成反應(yīng)催化劑：催化量，
且所述加成固化性液態(tài)硅橡膠組合物提供固化后的硬度(硬度計(jì)A)為5～40的低硬度硅橡膠。
〔2〕根據(jù)〔1〕所述的加成固化性液態(tài)硅橡膠組合物，其中，(D)成分為進(jìn)行了疏水處理的氣相法二氧化硅。
〔3〕根據(jù)〔1〕或〔2〕所述的加成固化性液態(tài)硅橡膠組合物，其中，相對(duì)于(D)成分100質(zhì)量份，還含有0.1～50質(zhì)量份的(G)二氧化硅表面處理劑。
〔4〕根據(jù)〔1〕～〔3〕中任一項(xiàng)的所述的加成固化性液態(tài)硅橡膠組合物，其中，(E)成分為三甲基硅烷醇。
〔5〕根據(jù)〔1〕～〔3〕中任一項(xiàng)的所述的加成固化性液態(tài)硅橡膠組合物，其中，(E)成分為分子鏈兩末端具有硅烷醇基、平均聚合度為100以下的直鏈狀有機(jī)聚硅氧烷。
〔6〕根據(jù)〔1〕～〔5〕中任一項(xiàng)的所述的加成固化性液態(tài)硅橡膠組合物，其中，含有(A)、(B)及(D)～(F)成分的硅橡膠混合物或?qū)?A)～(E)成分混合而成的硅橡膠混合物，在70℃保存7天時(shí)，剪切速度1s-1的25℃時(shí)的粘度為剛制造后的剪切速度1s-1的25℃時(shí)的粘度的2倍以下。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明，通過將特定量的上述(A)～(E)成分組合，能夠提供制造后即使長(zhǎng)期保存也能夠減少粘度的上升、且可生成固化后的硬度(硬度計(jì)A)為5～40的低硬度硅橡膠的加成固化性液態(tài)硅橡膠組合物。
具體實(shí)施方式
以下對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明。
首先，作為(A)成分的室溫(25℃，以下相同。)時(shí)為液態(tài)的含烯基有機(jī)聚硅氧烷是本組合物的主劑(基礎(chǔ)聚合物)，其優(yōu)選為含有與分子鏈末端的硅原子鍵合的烯基且1個(gè)分子中具有至少2個(gè)與硅原子鍵合的烯基、平均聚合度為1,500以下的有機(jī)聚硅氧烷，本發(fā)明的組合物中，作為室溫時(shí)為液態(tài)的(即，有自流動(dòng)性)含烯基有機(jī)聚硅氧烷，僅由該有機(jī)聚硅氧烷((A)成分)構(gòu)成。
這里，作為1個(gè)分子中具有至少2個(gè)與硅原子鍵合的烯基的有機(jī)聚硅氧烷，可以使用由下述平均組成式(I)所示的、室溫時(shí)為液態(tài)的有機(jī)聚硅氧烷。
R1aSiO(4-a)/2···(I)
(式中，R1彼此相同或不同，為碳數(shù)1～10、優(yōu)選1～8的未取代或取代的一價(jià)烴基，a為1.5～2.8，優(yōu)選1.8～2.5，更優(yōu)選1.95～2.05的范圍內(nèi)的正數(shù)。)
這里，作為上述R1所示的與硅原子鍵合的碳數(shù)1～10、優(yōu)選1～8的未取代或取代的一價(jià)烴基，可以列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、環(huán)己基、辛基、壬基、癸基等烷基，苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基，芐基、苯乙基、苯丙基等芳烷基，乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、己烯基、環(huán)己烯基、辛烯基等烯基，以及這些基團(tuán)的氫原子部分或全部被鹵素原子(氟、溴、氯等)、氰基等取代而成的基團(tuán)，例如氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氟丙基、氰乙基等，優(yōu)選全部R1的90摩爾％以上為甲基。
另外，R1中的至少2個(gè)需要為烯基(優(yōu)選碳數(shù)2～8的烯基，進(jìn)而優(yōu)選2～6的烯基，特別優(yōu)選乙烯基。)。
需要說明的是，烯基的含量在有機(jī)聚硅氧烷中優(yōu)選設(shè)為1.0×10-6mol/g～3.0×10-3mol/g，特別優(yōu)選設(shè)為1.0×10-5mol/g～2.0×10-3mol/g。烯基的量少于1.0×10-6mol/g時(shí)，存在橡膠硬度過低而呈凝膠狀的情況；此外多于3.0×10-3mol/g時(shí)，存在交聯(lián)密度變得過高、硬度變得極高、橡膠喪失彈性的情況。
該有機(jī)聚硅氧烷的結(jié)構(gòu)基本為：分子鏈兩末端被三有機(jī)甲硅烷氧基封端，主鏈具有由重復(fù)的二有機(jī)硅氧烷單元構(gòu)成的直鏈狀結(jié)構(gòu)，但局部也可以為具有單有機(jī)倍半硅氧烷單元的支鏈狀結(jié)構(gòu)、環(huán)狀結(jié)構(gòu)等。
該烯基可以與分子鏈末端的硅原子鍵合，也可以與分子鏈中某處(非分子鏈末端)的硅原子鍵合，本發(fā)明的(A)成分中，優(yōu)選分子中含有至少1個(gè)、優(yōu)選2個(gè)以上的與分子鏈末端的硅原子(即，三有機(jī)甲硅烷氧基中的硅原子)鍵合的烯基，可以含有與分子鏈中某處的硅原子(即，二有機(jī)硅氧烷單元或單有機(jī)倍半硅氧烷單元中的硅原子)鍵合的烯基，也可以不含與分子鏈中某處的硅原子(即，二有機(jī)硅氧烷單元或單有機(jī)倍半硅氧烷單元中的硅原子)鍵合的烯基。如果不含至少1個(gè)、優(yōu)選2個(gè)以上的與分子鏈末端的硅原子鍵合的烯基，則存在得不到低硬度且高撕裂強(qiáng)度的橡膠固化物的情況。
關(guān)于分子量，平均聚合度(數(shù)均聚合度，以下相同。)為1,500以下，通常為100～1,500，優(yōu)選150～1,100。小于100時(shí)，存在無法獲得充分的橡膠感的情況；高于1,500時(shí)，粘度變高，成型變得困難。這里，分子量或聚合度例如可以以將甲苯作為展開劑的凝膠滲透色譜(GPC)分析中的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量或數(shù)均聚合度等形式來求出(以下相同)。
作為這樣的(A)成分的有機(jī)聚硅氧烷，具體而言，可以列舉二有機(jī)烯基甲硅烷氧基封端分子鏈兩末端的二有機(jī)聚硅氧烷、有機(jī)二烯基甲硅烷氧基封端分子鏈兩末端的二有機(jī)聚硅氧烷、三烯基甲硅烷氧基封端分子鏈兩末端的二有機(jī)聚硅氧烷、三有機(jī)甲硅烷氧基封端分子鏈兩末端的二有機(jī)硅氧烷·有機(jī)烯基硅氧烷共聚物、二有機(jī)烯基甲硅烷氧基封端分子鏈兩末端的二有機(jī)硅氧烷·有機(jī)烯基硅氧烷共聚物、分子鏈的一個(gè)末端被二有機(jī)烯基甲硅烷氧基封端且另一末端被三有機(jī)甲硅烷氧基封端的二有機(jī)硅氧烷·有機(jī)烯基硅氧烷共聚物等，優(yōu)選二有機(jī)烯基甲硅烷氧基封端分子鏈兩末端的二有機(jī)聚硅氧烷、三有機(jī)甲硅烷氧基封端分子鏈兩末端的二有機(jī)硅氧烷·有機(jī)烯基硅氧烷共聚物和/或二有機(jī)烯基甲硅烷氧基封端分子鏈兩末端的二有機(jī)硅氧烷·有機(jī)烯基硅氧烷共聚物。需要說明的是，上述各硅氧烷中的“有機(jī)基團(tuán)”是指與式(I)中的R1中的除烯基以外的未取代或取代的一價(jià)烴基同樣的基團(tuán)。需要說明的是，(A)成分的含烯基有機(jī)聚硅氧烷在分子中不含硅烷醇基(即，與硅原子鍵合的羥基)方面與后述的(E)成分是明顯不同。
其次，(B)成分是平均聚合度(數(shù)均聚合度)為2,000以上、室溫(25℃)時(shí)為生橡膠狀(即，沒有自流動(dòng)性的非液態(tài))的有機(jī)聚硅氧烷，作為該有機(jī)聚硅氧烷，可以使用下述平均組成式(II)所示的物質(zhì)。
R2bSiO(4-b)/2···(II)
(式中，R2彼此相同或不同，為碳數(shù)1～10的未取代或取代的一價(jià)烴基、優(yōu)選1～8的未取代或取代的一價(jià)烴基，b為1.8～2.5的范圍內(nèi)的正數(shù)、優(yōu)選1.9～2.1的范圍內(nèi)的正數(shù)、更優(yōu)選1.98～2.01的范圍內(nèi)的正數(shù)。)
這里，作為上述R2所示的與硅原子鍵合的碳數(shù)1～10、優(yōu)選1～8的未取代或取代的一價(jià)烴基，可以例示與上述R1同樣基團(tuán)，可以列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、環(huán)己基、辛基、壬基、癸基等烷基，苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基，芐基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基，乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、己烯基、環(huán)己烯基、辛烯基等烯基，以及這些基團(tuán)的氫原子部分或全部被鹵素原子(氟、溴、氯等)、氰基等取代的基團(tuán)，例如氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氟丙基、氰乙基等，優(yōu)選全部R2的90摩爾％以上為甲基、剩余為乙烯基。
另外，R2中可以含有烯基(優(yōu)選碳數(shù)2～8的烯基，進(jìn)而優(yōu)選2～6，特別優(yōu)選乙烯基。)，也可以不含烯基(優(yōu)選碳數(shù)2～8的烯基，進(jìn)而優(yōu)選2～6，特別優(yōu)選乙烯基。)，在含有時(shí)，該烯基的含量?jī)?yōu)選設(shè)為0.0026mol/g以下，特別優(yōu)選設(shè)為0.0014mol/g以下。烯基的量多于0.0026mol/g時(shí)，存在固化速度顯著降低的情況。該烯基既可以與分子鏈末端的硅原子鍵合，也可以與分子鏈中某處的硅原子鍵合，還可以與兩者鍵合。
該有機(jī)聚硅氧烷的結(jié)構(gòu)基本與上述(A)成分同樣，為分子鏈兩末端被三有機(jī)甲硅烷氧基封端，主鏈具有由重復(fù)的二有機(jī)硅氧烷單元構(gòu)成的直鏈狀結(jié)構(gòu)，但局部也可以為支鏈狀結(jié)構(gòu)、環(huán)狀結(jié)構(gòu)等。
關(guān)于分子量，平均聚合度為2,000以上(通常為2,000～100,000左右)，室溫(25℃)時(shí)為生橡膠狀(即，無自流動(dòng)性的非液態(tài))；優(yōu)選平均聚合度為3,000以上(3,000～80,000左右)。平均聚合度小于2,000時(shí)，不僅無法獲得充分的橡膠感，而且表面產(chǎn)生發(fā)粘。
作為這樣的(B)成分的有機(jī)聚硅氧烷、具體為分子中不含烯基的有機(jī)聚硅氧烷，可以列舉三有機(jī)甲硅烷氧基封端分子鏈兩末端的二有機(jī)聚硅氧烷生橡膠等，另外，作為分子中含有烯基的有機(jī)聚硅氧烷，可以列舉二有機(jī)烯基甲硅烷氧基封端分子鏈兩末端的二有機(jī)聚硅氧烷生橡膠、有機(jī)二烯基甲硅烷氧基封端分子鏈兩末端的二有機(jī)聚硅氧烷生橡膠、三烯基甲硅烷氧基封端分子鏈兩末端的二有機(jī)聚硅氧烷生橡膠、三有機(jī)甲硅烷氧基封端分子鏈兩末端的二有機(jī)硅氧烷·有機(jī)烯基硅氧烷共聚物生橡膠、二有機(jī)烯基甲硅烷氧基封端分子鏈兩末端的二有機(jī)硅氧烷·有機(jī)烯基硅氧烷共聚物生橡膠、分子鏈的一個(gè)末端被二有機(jī)烯基甲硅烷氧基封端、另一末端被三有機(jī)甲硅烷氧基封端的二有機(jī)硅氧烷·有機(jī)烯基硅氧烷共聚物生橡膠等，優(yōu)選三有機(jī)甲硅烷氧基封端分子鏈兩末端的二有機(jī)聚硅氧烷生橡膠、二有機(jī)烯基甲硅烷氧基封端分子鏈兩末端的二有機(jī)聚硅氧烷生橡膠、三有機(jī)甲硅烷氧基封端分子鏈兩末端的二有機(jī)硅氧烷·有機(jī)烯基硅氧烷共聚物生橡膠和/或二有機(jī)烯基甲硅烷氧基封端分子鏈兩末端的二有機(jī)硅氧烷·有機(jī)烯基硅氧烷共聚物生橡膠。需要說明的是，上述各硅氧烷中的“有機(jī)基團(tuán)”是指與式(II)中的R2中除了烯基以外的未取代或取代的一價(jià)烴基同樣的基團(tuán)。需要說明的是，(B)成分的生橡膠狀有機(jī)聚硅氧烷在分子中不含硅烷醇基(即，與硅原子鍵合的羥基)方面與后述(E)成分是明顯不同的。
(B)成分相對(duì)于(A)成分100質(zhì)量份為1～200質(zhì)量份、優(yōu)選3～150質(zhì)量份、更優(yōu)選5～120質(zhì)量份的范圍內(nèi)。其配合量小于1質(zhì)量份時(shí)，無法使固化了的硅橡膠的橡膠硬度(硬度計(jì)A)充分降低；超過200質(zhì)量份時(shí)，組合物的粘度高，成型變得困難。
(C)成分是1個(gè)分子中具有至少2個(gè)、優(yōu)選3個(gè)以上的與硅原子鍵合的氫原子(SiH基)的有機(jī)氫聚硅氧烷，分子中的SiH基與上述(A)及(B)成分中的與硅原子鍵合的烯基通過氫化硅烷化加成反應(yīng)而交聯(lián)，作為用于使組合物固化的固化劑發(fā)揮作用。
作為該(C)成分的有機(jī)氫聚硅氧烷，優(yōu)選使用下述平均組成式(III)所示的、1個(gè)分子中具有至少2個(gè)(優(yōu)選3個(gè)以上、更優(yōu)選3～100個(gè)、進(jìn)而優(yōu)選4～50個(gè))與硅原子鍵合的氫原子(SiH基)的有機(jī)氫聚硅氧烷。
R3cHdSiO(4-c-d)/2···(III)
(式中，R3彼此相同或不同，為碳數(shù)1～10的未取代或取代的一價(jià)烴基、優(yōu)選1～8的未取代或取代的一價(jià)烴基。另外，c為0.7～2.1，d為0.001～1.0，且c+d為滿足0.8～3.0的正數(shù)。)
這里，作為R3的一價(jià)烴基，可以列舉與R1中例示的基團(tuán)相同的基團(tuán)，優(yōu)選不具有脂肪族不飽和基的基團(tuán)。
另外，c為0.7～2.1，優(yōu)選0.8～2.0，d為0.001～1.0，優(yōu)選0.01～1.0，c+d為滿足0.8～3.0、優(yōu)選1.0～2.5的正數(shù)，有機(jī)氫聚硅氧烷的分子結(jié)構(gòu)可以是直鏈狀、環(huán)狀、支鏈狀、三維網(wǎng)眼狀中的任一種結(jié)構(gòu)。
此時(shí)，優(yōu)選使用1個(gè)分子中的硅原子的數(shù)量(或聚合度)為2～300個(gè)、特別優(yōu)選使用4～150個(gè)左右的室溫(25℃)時(shí)為液態(tài)的有機(jī)氫聚硅氧烷。需要說明的是，與硅原子鍵合的氫原子可以在分子鏈末端、分子鏈中某處的任一位置，也可以位于分子鏈末端和分子鏈中某處這兩者。
作為上述(C)成分的有機(jī)氫聚硅氧烷，可以列舉1,1,3,3－四甲基二硅氧烷、1,3,5,7－四甲基環(huán)四硅氧烷、三(氫二甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、三(氫二甲基甲硅烷氧基)苯基硅烷、甲基氫環(huán)聚硅氧烷、甲基氫硅氧烷·二甲基硅氧烷環(huán)狀共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端兩末端的甲基氫聚硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基封端兩末端的二甲基硅氧烷·甲基氫硅氧烷共聚物、二甲基氫甲硅烷氧基封端兩末端的二甲基聚硅氧烷、二甲基氫甲硅烷氧基封端兩末端的二甲基硅氧烷·甲基氫硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端兩末端的甲基氫硅氧烷·二苯基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端兩末端的甲基氫硅氧烷·二苯基硅氧烷·二甲基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端兩末端的甲基氫硅氧烷·甲基苯基硅氧烷·二甲基硅氧烷共聚物、二甲基氫甲硅烷氧基封端兩末端的甲基氫硅氧烷·二甲基硅氧烷·二苯基硅氧烷共聚物、二甲基氫甲硅烷氧基封端兩末端的甲基氫硅氧烷·二甲基硅氧烷·甲基苯基硅氧烷共聚物、由(CH3)2HSiO1/2單元和(CH3)3SiO1/2單元和SiO4/2單元形成的共聚物、由(CH3)2HSiO1/2單元和SiO4/2單元形成的共聚物、由(CH3)2HSiO1/2單元和SiO4/2單元和(C6H5)SiO3/2單元形成的共聚物，以及例示的這些化合物中的部分或全部甲基被其它烷基、苯基等取代而成的物質(zhì)等。
另外，作為(C)成分的有機(jī)氫聚硅氧烷，可以是上述例示的化合物等中構(gòu)成分子的硅氧烷骨架的一部分中含有通常2～4價(jià)的含芳香族環(huán)的烴骨架(例如亞苯基骨架、聯(lián)苯骨架、雙(亞苯基)醚骨架、雙(亞苯基)甲烷骨架、2,2－雙(亞苯基)丙烷骨架、2,2－雙(亞苯基)六氟丙烷骨架等)的含多價(jià)芳香族環(huán)的有機(jī)氫聚硅氧烷。
作為(C)成分的有機(jī)氫聚硅氧烷的配合量相對(duì)于(A)及(B)成分的總計(jì)100質(zhì)量份為0.2～20質(zhì)量份，優(yōu)選0.3～10質(zhì)量份。另外，優(yōu)選使上述有機(jī)氫聚硅氧烷中的與硅原子鍵合的氫原子(SiH基)與(A)和(B)成分中的與硅原子鍵合的烯基的總量的摩爾比(SiH基/烯基)達(dá)到0.8～10、特別是1.0～5的量。該比值小于0.8時(shí)，存在交聯(lián)變得不充分、變成發(fā)粘的橡膠的情況；大于10時(shí)，有成型物中可見發(fā)泡或從模具脫模變得困難的擔(dān)憂。
(D)成分的氣相法二氧化硅是對(duì)所獲得的硅橡膠給予充分的強(qiáng)度所必需的。氣相法二氧化硅的利用BET法測(cè)定的比表面積為130m2/g以上，通常為130～400m2/g，優(yōu)選130～380m2/g，小于130m2/g時(shí)，不僅無法獲得充分的強(qiáng)度，而且成型物的透明性也降低；大于400m2/g時(shí)，有配合變得困難或者變色的擔(dān)憂。
(D)氣相法二氧化硅的配合量相對(duì)于(A)～(C)成分的總計(jì)100質(zhì)量份為5～50質(zhì)量份，優(yōu)選10～40質(zhì)量份。配合量少于5質(zhì)量份時(shí)，無法獲得充分的橡膠強(qiáng)度；此外多于50質(zhì)量份時(shí)，粘度高，成型變得困難。
上述(D)成分的氣相法二氧化硅通常優(yōu)選使用表面實(shí)施了疏水處理的氣相法二氧化硅。未實(shí)施表面處理時(shí)，存在在硅油中的分散性差而生成二氧化硅的聚集體、或配合變得困難的情況。二氧化硅的表面處理可以是在粉體狀態(tài)下預(yù)先用二氧化硅表面處理劑(表面疏水化處理劑)直接處理；也可以在制備本發(fā)明的組合物的過程中(in－situ)，在將表面未處理的氣相法二氧化硅與(A)成分混合時(shí)，與后述的(G)二氧化硅表面處理劑(表面疏水化處理劑)一起加熱混合而實(shí)施表面處理。
作為通常的粉體狀態(tài)下的處理法，可以通過一般的公知技術(shù)進(jìn)行處理，例如，在常壓下對(duì)密閉的機(jī)械混煉裝置或流化床中加入上述未處理的二氧化硅微粉末和后述的(G)成分的二氧化硅表面處理劑，根據(jù)需要在不活潑氣體存在下，在室溫或熱處理下進(jìn)行混合處理。根據(jù)情況也可以使用催化劑來促進(jìn)處理?；鞜捄筮M(jìn)行干燥，由此可制造處理二氧化硅微粉末。
另外，作為在制備本發(fā)明組合物過程中的氣相法二氧化硅的表面處理法，通常，將(A)成分的一部分或全部與表面未處理的氣相法二氧化硅與后述的(G)成分的二氧化硅表面處理劑(表面疏水化處理劑)一起根據(jù)需要在少量水的存在下進(jìn)行加熱混合，從而進(jìn)行氣相法二氧化硅的表面疏水化處理，同時(shí)能夠制備將該表面進(jìn)行了疏水化處理的氣相法二氧化硅均勻地混合、分散到(A)成分中的硅橡膠基體，進(jìn)而在該硅橡膠基體中添加剩余的成分((A)成分的余部、(B)～(F)成分及其它任意成分)并混合均勻，由此能夠獲得最終的硅橡膠組合物。
(G)二氧化硅表面處理劑是能夠用于如上述那樣對(duì)作為(D)成分的氣相法二氧化硅的表面進(jìn)行疏水處理的物質(zhì)，作為(G)成分的二氧化硅表面處理劑，具體可以列舉六甲基二硅氮烷、二乙烯基四甲基二硅氮烷等硅氮烷類，甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三乙基甲氧基硅烷、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷、三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷及氯丙基三甲氧基硅烷等硅烷系偶聯(lián)劑，聚甲基硅氧烷、有機(jī)氫聚硅氧烷等有機(jī)硅化合物。作為處理劑，特別優(yōu)選硅烷系偶聯(lián)劑或硅氮烷類。
使用(G)成分時(shí)的配合量相對(duì)于(D)成分100質(zhì)量份優(yōu)選0.1～50質(zhì)量份，更優(yōu)選0.5～30質(zhì)量份。配合量少于0.1質(zhì)量份時(shí)，存在二氧化硅的表面處理變得不充分的情況；多于50質(zhì)量份時(shí)，有加成反應(yīng)受抑制或輔強(qiáng)效果降低的擔(dān)憂。
作為(E)成分的1個(gè)分子中具有1個(gè)或2個(gè)硅烷醇基的有機(jī)硅烷和/或有機(jī)聚硅氧烷，其是防止由(B)成分和(D)成分的相互作用導(dǎo)致的組合物整體增稠現(xiàn)象的成分。具體而言，可以列舉三甲基硅烷醇、三乙基硅烷醇、二甲基乙烯基硅烷醇、二甲基硅烷二醇、二苯基硅烷二醇等在室溫(25℃)時(shí)為液態(tài)的有機(jī)硅烷化合物，三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷醇等支鏈狀硅氧烷化合物、二甲基羥基甲硅烷氧基封端分子鏈兩末端的二甲基聚硅氧烷、二甲基羥基甲硅烷氧基封端一個(gè)末端且三甲基甲硅烷氧基封端另一末端的二甲基聚硅氧烷等在室溫(25℃)時(shí)為液態(tài)的直鏈狀有機(jī)聚硅氧烷化合物。特別是為有機(jī)硅烷化合物、支鏈狀硅氧烷化合物時(shí)，從合成方面優(yōu)選三甲基硅烷醇、三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷醇。另外，在為直鏈狀有機(jī)聚硅氧烷化合物時(shí)，優(yōu)選(數(shù)均)聚合度為100以下(通常2～100)、優(yōu)選80以下(特別是5～80左右)的在室溫(25℃)時(shí)為液態(tài)的二甲基羥基甲硅烷氧基封端單末端或兩末端的二甲基聚硅氧烷。直鏈狀有機(jī)聚硅氧烷化合物的聚合度超過100時(shí)，存在無法充分發(fā)揮防止增稠現(xiàn)象的效果的情況。作為(E)成分，更優(yōu)選三甲基硅烷醇、分子鏈兩末端具有硅烷醇基且平均聚合度為100以下的室溫時(shí)為液態(tài)的直鏈狀有機(jī)聚硅氧烷。
需要說明的是，(E)成分的有機(jī)硅烷和/或有機(jī)聚硅氧烷，其在分子中含有1個(gè)或2個(gè)硅烷醇基方面與分子中不含硅烷醇基的上述(A)成分及(B)成分是明顯不同的。
(E)成分的配合量相對(duì)于(A)～(D)成分的總計(jì)100質(zhì)量份為0.1～10質(zhì)量份，優(yōu)選0.1～8質(zhì)量份，更優(yōu)選0.1～5質(zhì)量份。添加量少于0.1質(zhì)量份時(shí)，無法充分發(fā)揮增稠防止效果；多于10質(zhì)量份時(shí)，固化時(shí)會(huì)產(chǎn)生發(fā)泡。
作為(F)成分的加成反應(yīng)催化劑，可以列舉鉑黑、氯化鉑、氯鉑酸、氯鉑酸和一元醇的反應(yīng)物、氯鉑酸和烯烴類的絡(luò)合物、雙(乙酰乙酸)鉑等鉑系催化劑，鈀系催化劑，銠系催化劑等。
需要說明的是，該加成反應(yīng)催化劑的配合量可以設(shè)為催化量，通常，相對(duì)于(A)～(E)成分的總計(jì)質(zhì)量，鉑族金屬(質(zhì)量換算)為0.5～1,000ppm，特別是1～500ppm左右。
本發(fā)明的加成固化性液態(tài)硅橡膠組合物中，還可以根據(jù)需要配合作為其它成分的填充劑(如沉淀法二氧化硅、石英粉、硅藻土、碳酸鈣之類)、導(dǎo)電劑(炭黑、導(dǎo)電性鋅白、金屬粉等)、氫化硅烷化反應(yīng)控制劑(含氮化合物、乙炔化合物、磷化合物、腈化合物、羧酸酯、錫化合物、汞化合物、硫化合物等)、耐熱劑(如氧化鐵、氧化鈰之類)、內(nèi)部脫模劑(二甲基硅油等)、粘接性賦予劑(特別是分子中含有選自烯基、環(huán)氧基、氨基、(甲基)丙烯酰氧基、巰基等中的至少1種官能團(tuán)且分子中不含SiH基的烷氧基硅烷等有機(jī)硅化合物等)、觸變性賦予劑等，該配合是任選的。
另外，在本發(fā)明的加成固化性液態(tài)硅橡膠組合物是將(A)～(F)所有成分混合而成時(shí)，室溫下也經(jīng)時(shí)地進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，因此在長(zhǎng)期保存組合物時(shí)，優(yōu)選將(C)成分和(F)成分分開保存。
關(guān)于將(C)成分和(F)成分分開的組合物、即包含(A)、(B)及(D)～(F)成分的硅橡膠混合物以及包含(A)～(E)成分的硅橡膠混合物的粘度，在用于注射成型時(shí)，通常在25℃、剪切速度為1s-1時(shí)的粘度優(yōu)選30～10,000Pa·s，更優(yōu)選50～5,000Pa·s，進(jìn)而優(yōu)選在100～3,000Pa·s的范圍內(nèi)。其粘度小于30Pa·s時(shí)、超過10,000Pa·s時(shí)，都存在難以成型的情況。這些特定剪切速度時(shí)的粘度的測(cè)定可以使用例如精密旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)HAAKE RheoStress6000(Thermo scientific公司制)、精密旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)RotoVisco RV1型(HAAKE公司制)等精密旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)來進(jìn)行。
包含上述(A)、(B)及(D)～(F)成分的硅橡膠混合物、及包含(A)～(E)成分的硅橡膠混合物，隨著時(shí)間經(jīng)過而粘度增加、即在70℃保存7天時(shí)的剪切速度1s-1的25℃時(shí)的粘度優(yōu)選為剛制造后的剪切速度1s-1的25℃時(shí)的粘度的2倍以下，特別優(yōu)選1.5倍以下。注射成型中，在材料粘度比設(shè)定值高2倍時(shí)，不僅存在不變更成型條件就難以成型的情況，而且存在無法用泵吸入材料的情況。從而，為了使經(jīng)時(shí)粘度增加為2倍以下，優(yōu)選在上述混合物中分別配合適量的(B)、(D)及(E)成分。
作為該硅橡膠組合物的成型、固化方法，可以采用常規(guī)方法，作為成型法，優(yōu)選采用液態(tài)注射成型法。另外，作為固化條件，可以采用120～230℃下3秒～10分鐘，優(yōu)選150～210℃下5秒～3分鐘左右的加熱處理?xiàng)l件。本發(fā)明的硅橡膠組合物能夠提供在這樣的條件下固化而得的硅橡膠彈性體(彈性體)的基于JIS－K6249的硬度(硬度計(jì)A)為5～40、優(yōu)選5～35、更優(yōu)選5～30左右的低硬度硅橡膠；并且優(yōu)選能夠提供基于JIS－K6249的拉伸強(qiáng)度為2.5～15MPa、撕裂強(qiáng)度(Crescent型)為5～50kN/m、斷裂伸長(zhǎng)率為700～1,000％左右的低硬度且高強(qiáng)度、高伸長(zhǎng)性的硅橡膠。需要說明的是，為了使獲得的硅橡膠具有上述硬度等的值，可以通過在組合物中以適當(dāng)比率(質(zhì)量比)配合(A)～(E)成分而實(shí)現(xiàn)。
本發(fā)明的加成固化性液態(tài)硅橡膠組合物即使添加了有機(jī)硅生橡膠時(shí)，經(jīng)時(shí)增粘也少，保存穩(wěn)定性也優(yōu)異，因此在注射成型用途中是有用的。
本發(fā)明的加成固化性液態(tài)硅橡膠組合物適合用作哺乳瓶用奶嘴、口罩材料等。
實(shí)施例
以下通過實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明不受以下實(shí)施例限定。需要說明的是，下述例子中，份表示質(zhì)量份。另外，室溫表示25℃，平均聚合度表示以甲苯為展開劑的凝膠滲透色譜(GPC)分析中的聚苯乙烯換算的數(shù)均聚合度。
[實(shí)施例1]
將兩末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為750的二甲基聚硅氧烷(A1)60份、利用BET法測(cè)定的比表面積為300m2/g的氣相法二氧化硅(D1)(日本Aerosil公司制、AEROSIL 300)40份、六甲基二硅氮烷8份、水2.0份在室溫混合30分鐘后，升溫到150℃，持續(xù)攪拌3小時(shí)，冷卻，獲得硅橡膠基體。
在該硅橡膠基體100份中添加上述二甲基聚硅氧烷(A1)50份、兩末端被三甲基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為8,000的二甲基聚硅氧烷生橡膠(B1)20份、兩末端被二甲基羥基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為10的二甲基聚硅氧烷(E1)0.5份，持續(xù)攪拌30分鐘后，添加作為交聯(lián)劑的兩末端被三甲基甲硅烷氧基封端且側(cè)鏈具有SiH基的甲基氫聚硅氧烷(C1)(聚合度27、SiH基量0.0069mol/g)0.86份、作為反應(yīng)控制劑的乙炔基環(huán)己醇0.05份，持續(xù)攪拌15分鐘，獲得硅橡膠混合物。
對(duì)于該硅橡膠混合物，利用精密旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)RotoVisco RV1型(HAAKE公司制)測(cè)定剛制造后、及在70℃保存7天后的25℃、剪切速度1s-1時(shí)的粘度，將結(jié)果示于表1。
在該硅橡膠混合物中混合鉑催化劑(Pt濃度1質(zhì)量％)0.1份，制成硅橡膠組合物，對(duì)該組合物進(jìn)行120℃/10分鐘的預(yù)固化后，在烘箱內(nèi)進(jìn)行150℃/1小時(shí)的后固化，對(duì)獲得的固化物基于JIS－K6249測(cè)定硬度、拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度(Crescent型)，將結(jié)果示于表2。
[實(shí)施例2]
將兩末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為750的二甲基聚硅氧烷(A1)70份、表面進(jìn)行了疏水處理的利用BET法測(cè)定的比表面積為230m2/g的氣相法二氧化硅(D2)(德山公司制、レオロシールDS－30S)40份、水2.0份在室溫混合30分鐘后，升溫到150℃，持續(xù)攪拌3小時(shí)，冷卻，獲得硅橡膠基體。
在該硅橡膠基體110份中，添加上述二甲基聚硅氧烷(A1)45份、兩末端被三甲基甲硅烷氧基封端且側(cè)鏈的甲基的2.5mol％為乙烯基的(即，構(gòu)成主鏈的二有機(jī)硅氧烷單元中的與硅原子鍵合的一價(jià)烴基整體中的2.5mol％為乙烯基，剩余的97.5mol％為甲基(以下同樣))平均聚合度為200的二甲基聚硅氧烷(A2)5份、兩末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為6,000的二甲基聚硅氧烷生橡膠(B2)20份，持續(xù)攪拌30分鐘后，進(jìn)一步添加三甲基硅烷醇(E2)0.5份、作為交聯(lián)劑的兩末端被三甲基甲硅烷氧基封端且側(cè)鏈具有SiH基的甲基氫聚硅氧烷(C1)(聚合度27、SiH基量0.0069mol/g)1.9份、作為反應(yīng)控制劑的乙炔基環(huán)己醇0.05份，持續(xù)攪拌15分鐘，獲得硅橡膠混合物。
對(duì)于該硅橡膠混合物，利用精密旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)RotoVisco RV1型(HAAKE公司制)測(cè)定剛制造后、及在70℃保存7天后的25℃、剪切速度1s-1時(shí)的粘度，將結(jié)果示于表1。
在該硅橡膠混合物中混合鉑催化劑(Pt濃度1質(zhì)量％)0.1份，制成硅橡膠組合物，對(duì)該組合物進(jìn)行120℃/10分鐘的預(yù)固化后，在烘箱內(nèi)進(jìn)行150℃/1小時(shí)的后固化，對(duì)獲得的固化物基于JIS－K6249測(cè)定硬度、拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度(Crescent型)，將結(jié)果示于表2。
[實(shí)施例3]
將兩末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為750的二甲基聚硅氧烷(A1)65份、利用BET法測(cè)定的比表面積為300m2/g的氣相法二氧化硅(D1)(日本Aerosil公司制、AEROSIL 300)40份、六甲基二硅氮烷8份、1,3－二乙烯基－1,1,3,3－四甲基二硅氮烷0.1份、水2.0份在室溫混合30分鐘后，升溫到150℃，持續(xù)攪拌3小時(shí)，冷卻，獲得硅橡膠基體。
在該硅橡膠基體105份中，添加上述二甲基聚硅氧烷(A1)25份、兩末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為1,100的二甲基聚硅氧烷(A3)20份、兩末端被三甲基甲硅烷氧基封端的1個(gè)分子中有平均10個(gè)乙烯基的二甲基聚硅氧烷生橡膠(B3)10份、三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷醇(E3)1.0份，持續(xù)攪拌30分鐘后，進(jìn)一步添加作為交聯(lián)劑的兩末端及側(cè)鏈具有SiH基的甲基氫聚硅氧烷(C2)(聚合度17、SiH基量0.0053mol/g)1.3份、作為反應(yīng)控制劑的乙炔基環(huán)己醇0.05份，持續(xù)攪拌15分鐘，獲得硅橡膠混合物。
對(duì)于該硅橡膠混合物，利用精密旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)RotoVisco RV1型(HAAKE公司制)測(cè)定剛制造后、及在70℃保存7天后的25℃、剪切速度1s-1時(shí)的粘度，將結(jié)果示于表1。
在該硅橡膠混合物中混合鉑催化劑(Pt濃度1質(zhì)量％)0.1份，制成硅橡膠組合物，對(duì)該組合物進(jìn)行120℃/10分鐘的預(yù)固化后，在烘箱內(nèi)進(jìn)行150℃/1小時(shí)的后固化，對(duì)獲得的固化物基于JIS－K6249測(cè)定硬度、拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度(Crescent型)，將結(jié)果示于表2。
[實(shí)施例4]
將兩末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為750的二甲基聚硅氧烷(A1)60份、利用BET法測(cè)定的比表面積為200m2/g的氣相法二氧化硅(D3)(日本Aerosil公司制、AEROSIL 200)40份、六甲基二硅氮烷6份、水2.0份在室溫混合30分鐘后，升溫到150℃，持續(xù)攪拌3小時(shí)，冷卻，獲得硅橡膠基體。
在該硅橡膠基體100份中，添加上述二甲基聚硅氧烷(A1)25份、兩末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為220的二甲基聚硅氧烷(A4)15份、兩末端被三甲基甲硅烷氧基封端且側(cè)鏈的甲基的2.5mol％為乙烯基的平均聚合度為200的二甲基聚硅氧烷(A2)5份、兩末端被三甲基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為8,000的二甲基聚硅氧烷生橡膠(B1)10份、兩末端被三甲基甲硅烷氧基封端的側(cè)鏈有平均40個(gè)乙烯基的平均聚合度為8,000的二甲基聚硅氧烷生橡膠(B4)10份、三甲基硅烷醇(E2)0.2份，持續(xù)攪拌30分鐘后，添加作為交聯(lián)劑的兩末端被三甲基甲硅烷氧基封端且側(cè)鏈具有SiH基的甲基氫聚硅氧烷(C1)(聚合度27、SiH基量0.0069mol/g)1.8份、僅兩末端具有SiH基的甲基氫聚硅氧烷(C3)(聚合度20、SiH基量0.0014mol/g)2.4份、作為反應(yīng)控制劑的乙炔基環(huán)己醇0.05份，持續(xù)攪拌15分鐘，獲得硅橡膠混合物。
對(duì)于該硅橡膠混合物，利用精密旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)RotoVisco RV1型(HAAKE公司制)測(cè)定剛制造后、及在70℃保存7天后的25℃、剪切速度1s-1時(shí)的粘度，將結(jié)果示于表1。
在該硅橡膠混合物中混合鉑催化劑(Pt濃度1質(zhì)量％)0.1份，制成硅橡膠組合物，對(duì)該組合物進(jìn)行120℃/10分鐘的預(yù)固化后，在烘箱內(nèi)進(jìn)行150℃/1小時(shí)的后固化，對(duì)獲得的固化物基于JIS－K6249測(cè)定硬度、拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度(Crescent型)，將結(jié)果示于表2。
[實(shí)施例5]
將兩末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為750的二甲基聚硅氧烷(A1)65份、利用BET法測(cè)定的比表面積為300m2/g的氣相法二氧化硅(D1)(日本Aerosil公司制、AEROSIL 300)40份、六甲基二硅氮烷8份、1,3－二乙烯基－1,1,3,3－四甲基二硅氮烷0.1份、水2.0份在室溫混合30分鐘后，升溫到150℃，持續(xù)攪拌3小時(shí)，冷卻，獲得硅橡膠基體。
在該硅橡膠基體105份中，添加上述二甲基聚硅氧烷(A1)25份、兩末端被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為8,000的二甲基聚硅氧烷生橡膠(B5)60份、兩末端被三甲基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為70的二甲基聚硅氧烷80份、兩末端被二甲基羥基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為10的二甲基聚硅氧烷(E1)1.0份，持續(xù)攪拌30分鐘后，添加作為交聯(lián)劑的兩末端及側(cè)鏈具有SiH基的甲基氫聚硅氧烷(C2)(聚合度17、SiH基量0.0053mol/g)0.65份、僅兩末端具有SiH基的甲基氫聚硅氧烷(C3)(聚合度20、SiH基量0.0014mol/g)0.57份、下述式(1)所示的具有亞苯基骨架及SiH基的化合物(C4)(SiH量0.0079摩爾/g)0.30份、作為反應(yīng)控制劑的乙炔基環(huán)己醇0.05份，持續(xù)攪拌15分鐘，獲得硅橡膠混合物。
[化學(xué)式1]
對(duì)于該硅橡膠混合物，利用精密旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)RotoVisco RV1型(HAAKE公司制)測(cè)定剛制造后、及在70℃保存7天后的25℃、剪切速度1s-1時(shí)的粘度，將結(jié)果示于表1。
在該硅橡膠混合物中混合鉑催化劑(Pt濃度1質(zhì)量％)0.1份，制成硅橡膠組合物，對(duì)該組合物進(jìn)行120℃/10分鐘的預(yù)固化后，在烘箱內(nèi)進(jìn)行150℃/1小時(shí)的后固化，對(duì)獲得的固化物基于JIS－K6249測(cè)定硬度、拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度(Crescent型)，將結(jié)果示于表2。
[比較例1]
制作在實(shí)施例1的硅橡膠混合物(未添加鉑催化劑)中不含兩末端被二甲基羥基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為10的二甲基聚硅氧烷(E1)的硅橡膠混合物。
對(duì)于該硅橡膠混合物，利用精密旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)RotoVisco RV1型(HAAKE公司制)測(cè)定剛制造后、及在70℃保存7天后的25℃、剪切速度1s-1時(shí)的粘度，將結(jié)果示于表1。
在該硅橡膠混合物中混合鉑催化劑(Pt濃度1質(zhì)量％)0.1份，制成硅橡膠組合物，對(duì)該組合物進(jìn)行120℃/10分鐘的預(yù)固化后，在烘箱內(nèi)進(jìn)行150℃/1小時(shí)的后固化，對(duì)獲得的固化物基于JIS－K6249測(cè)定硬度、拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度(Crescent型)，將結(jié)果示于表2。
[比較例2]
制作在實(shí)施例2的硅橡膠混合物(未添加鉑催化劑)中不含三甲基硅烷醇(E2)的硅橡膠混合物。
對(duì)于該硅橡膠混合物，利用精密旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)RotoVisco RV1型(HAAKE公司制)測(cè)定剛制造后、及在70℃保存7天后的25℃、剪切速度1s-1時(shí)的粘度，將結(jié)果示于表1。
在該硅橡膠混合物中混合鉑催化劑(Pt濃度1質(zhì)量％)0.1份，制成硅橡膠組合物，對(duì)該組合物進(jìn)行120℃/10分鐘的預(yù)固化后，在烘箱內(nèi)進(jìn)行150℃/1小時(shí)的后固化，對(duì)獲得的固化物基于JIS－K6249測(cè)定硬度、拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度(Crescent型)，將結(jié)果示于表2。
[比較例3]
制作在實(shí)施例3的硅橡膠混合物(未添加鉑催化劑)中不含三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷醇(E3)的硅橡膠混合物。
對(duì)于該硅橡膠混合物，利用精密旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)RotoVisco RV1型(HAAKE公司制)測(cè)定剛制造后、及在70℃保存7天后的25℃、剪切速度1s-1時(shí)的粘度，將結(jié)果示于表1。
在該硅橡膠混合物中混合鉑催化劑(Pt濃度1質(zhì)量％)0.1份，制成硅橡膠組合物，對(duì)該組合物進(jìn)行120℃/10分鐘的預(yù)固化后，在烘箱內(nèi)進(jìn)行150℃/1小時(shí)的后固化，對(duì)獲得的固化物基于JIS－K6249測(cè)定硬度、拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度(Crescent型)，將結(jié)果示于表2。
[比較例4]
制作在實(shí)施例4的硅橡膠混合物(未添加鉑催化劑)中不含三甲基硅烷醇(E2)的硅橡膠混合物。
對(duì)于該硅橡膠混合物，利用精密旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)RotoVisco RV1型(HAAKE公司制)測(cè)定剛制造后、及在70℃保存7天后的25℃、剪切速度1s-1時(shí)的粘度，將結(jié)果示于表1。
在該硅橡膠混合物中混合鉑催化劑(Pt濃度1質(zhì)量％)0.1份，制成硅橡膠組合物，對(duì)該組合物進(jìn)行120℃/10分鐘的預(yù)固化后，在烘箱內(nèi)進(jìn)行150℃/1小時(shí)的后固化，對(duì)獲得的固化物基于JIS－K6249測(cè)定硬度、拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度(Crescent型)，將結(jié)果示于表2。
[比較例5]
制作在實(shí)施例5的硅橡膠混合物(未添加鉑催化劑)中不含兩末端被二甲基羥基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為10的二甲基聚硅氧烷(E1)的硅橡膠混合物。
對(duì)于該硅橡膠混合物，利用精密旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)RotoVisco RV1型(HAAKE公司制)測(cè)定剛制造后、及在70℃保存7天后的25℃、剪切速度1s-1時(shí)的粘度，將結(jié)果示于表1。
在該硅橡膠混合物中混合鉑催化劑(Pt濃度1質(zhì)量％)0.1份，制成硅橡膠組合物，對(duì)該組合物進(jìn)行120℃/10分鐘的預(yù)固化后，在烘箱內(nèi)進(jìn)行150℃/1小時(shí)的后固化，對(duì)獲得的固化物基于JIS－K6249測(cè)定硬度、拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度(Crescent型)，將結(jié)果示于表2。
[表1]
[表2]