一種受阻酚類聚丙烯復合型抗氧劑的制作方法
【專利摘要】一種受阻酚類聚丙烯復合型抗氧劑，它由2～12重量份的主抗氧劑和1～5重量份的輔助抗氧劑復合而成：主抗氧劑按總質量100%計，N,N-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰]己二胺的質量含量為2%～30%，α-維生素E的質量含量為N,N-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰]己二胺的5%～75%，余量為四〔β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯。輔助抗氧劑為三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯；該復合型抗氧劑的制備方法是先將N,N-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰]己二胺、α-維生素E和四〔β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯混合，并顆?；缓笈c三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯復合，并顆粒化，即得。本發(fā)明能更好地滿足聚丙烯多方面綜合性能的要求，可提高抗氧性能、降低成本。
【專利說明】-種受阻齡類聚丙婦復合型抗氧劑
[0001]

【技術領域】
[0002] 本發(fā)明涉及一種聚丙帰抗氧劑，具體說是一種受阻酷類聚丙帰復合型抗氧劑，屬 于聚丙帰外加劑領域和抗氧化領域。

【背景技術】
[0003] 目前，聚丙帰抗氧劑多為受阻酷類抗氧劑、亞磯酸醋類抗氧劑、硫醋類抗氧劑及復 合類抗氧劑。單獨使用一類抗氧劑工藝調配簡單，使用方便，可W起到抗氧作用，但是均存 在一定的局限性，難W滿足高分子有機物多方面性能要求。其中受阻酷類抗氧化劑易產生 黃色色污，亞磯酸醋類抗氧劑易水解，硫醋類抗氧劑與聚丙帰相容性差。
[0004] 不同抗氧劑間存在著協同效應，由能產生協同效應的主抗氧劑和輔助抗氧劑組成 的復合體系是最有效的防止高分子熱氧老化的體系。復合型產品具有開發(fā)周期短、效果好、 綜合性能佳、多種助劑充分發(fā)揮協同作用，方便用戶使用等優(yōu)點。隨著塑料工業(yè)中通用樹脂 的高功能化、高附加值化及復合材料和工程塑料應用范圍的拓展，要求抗氧劑具有高效、低 毒、相容性好、不析出等性能。
[0005] a -維生素E是一種新型抗氧劑，具有環(huán)保、慘量少、抗氧性能高等優(yōu)點；可是如果 單獨使用，會存在泛黃嚴重的缺點。所W目前對a -維生素E抗氧劑的應用主要通過與亞磯 酸醋類抗氧劑和多元醇復配來實現，已有的商品牌號為Ronntec 201 (美國）、Uvinul 2003 AO (美國汽己精細)和Irganox E 201(德國BAS巧等，均為外國產品；國內對慘a-維生素 E復合抗氧劑的研究相對落后，還沒有形成工業(yè)產品。影響慘a-維生素E復合抗氧劑發(fā) 展的一個重要因素是a-維生素E的成本很高，復合抗氧劑的成本高，市場競爭力不足。尋 找一種與a -維生素E有良好協同作用的抗氧劑，通過復合的作用提高抗氧性能，同時減少 a -維生素E慘量，是降低慘a -維生素E復合抗氧劑成本的一種方法。


【發(fā)明內容】

[0006] 本發(fā)明的目的是提供一種復合成本低、抗氧化性能效果好的受阻酷類聚丙帰復合 型抗氧劑。
[0007] 本發(fā)明提供的一種受阻酷類聚丙帰復合型抗氧劑，它由2?12重量份的主抗氧劑 和1?5重量份的輔助抗氧劑復合而成： 主抗氧劑按總質量100%計，N，N-雙巧-(3, 5-二叔下基-4-輕基苯基）丙醜]己二胺 的質量含量為2%?30%，a -維生素E的質量含量為N，N-雙巧-(3, 5-二叔下基-4-輕基 苯基）丙醜]己二胺的5%?75%，余量為四（目-(3, 5-二叔下基-4-輕基苯基）丙酸）季 戊四醇醋； 輔助抗氧劑為H (2, 4-二叔下基苯基）亞磯酸醋； 該復合型抗氧劑的制備方法是先將N，N-雙巧-(3, 5-二叔下基-4-輕基苯基）丙醜] 己二胺、a-維生素E和四（目-(3, 5-二叔下基-4-輕基苯基）丙酸）季戊四醇醋混合，并 顆?；?，然后與H (2, 4-二叔下基苯基）亞磯酸醋混合，并顆?；?，即得。
[0008] 上述配方的關鍵在于，W四（目-(3, 5-二叔下基-4-輕基苯基）丙酸）季戊四醇 醋為主要抗氧組分，慘量最大；H化4-二叔了基苯基）亞磯酸醋為色澤調節(jié)劑，防止泛黃 等色差情況；a -維生素E作為高效的抗氧組分，與N，N-雙巧-(3, 5-二叔下基-4-輕基苯 基）丙醜]己二胺復合使用，慘量少。
[0009] 上述配方的特點在于，由于復合使用高效抗氧組分和色澤調節(jié)劑，其綜合性能優(yōu) 異，尤其在抗氧能力上；由于復合使用a -維生素E和N，N-雙巧-(3, 5-二叔了基-4-輕基 苯基）丙醜]己二胺，兩者有良好的協同作用，故a-維生素E的慘量很少，復合抗氧劑的 成本低。
[0010] 上述中的配比關系是經過大量的試驗得來的，在所述的范圍內，能夠獲得綜合性 能良好、抗氧化能力優(yōu)秀的復合型抗氧劑，尤其是在主抗氧劑中，a -維生素E和N，N-雙 [3-(3, 5-二叔下基-4-輕基苯基）丙醜]己二胺在所述范圍內，兩者有良好的協同作用，而 優(yōu)選的是，主抗氧劑按總質量100%計，N，N-雙巧-(3, 5-二叔下基-4-輕基苯基）丙醜]己 二胺的質量含量為2%?10%，a -維生素E的質量含量為N，N-雙巧-(3, 5-二叔了基-4-輕 基苯基）丙醜]己二胺的20%?70%。
[0011] 本發(fā)明尋找與a -維生素E協同作用良好的抗氧復合劑N，N-雙巧-(3, 5-二叔了 基-4-輕基苯基）丙醜]己二胺，W減少復合抗氧劑中a-維生素E用量，達到減低成本的 目的；同時利用四〔目-(3, 5-二叔下基-4-輕基苯基）丙酸）季戊四醇醋、a-維生素E和 N，N-雙巧-(3, 5-二叔了基-4-輕基苯基）丙醜]己二胺混合物為主抗氧劑、WH化4-二 叔下基苯基）亞磯酸醋等其它抗氧劑為輔助抗氧劑進行復配，研究其協同效應，經過比例 調變，獲得綜合性能良好，抗氧化能力優(yōu)秀的復合型受阻酷類抗氧劑新產品。
[0012] 本發(fā)明的有益效果是，獲得綜合性能良好、抗氧化能力優(yōu)秀、低成本的慘a-維生 素E復合型受阻酷類抗氧劑新產品。

【具體實施方式】 [001引 實施例一： 將N，N-雙[3-化5-二叔下基-4-輕基苯基）丙醜]己二胺4. 5Kg、a -維生素E 2. OKg 和四（目-(3, 5-二叔下基-4-輕基苯基）丙酸)季戊四醇醋93. 5Kg混合，并顆粒化，得到主 抗氧劑，將主抗氧劑20Kg與H化4-二叔了基苯基）亞磯酸醋50Kg混合，并顆粒化，即得 該復合型抗氧劑。
[0014] 實施例二： 將N，N-雙[3-化5-二叔下基-4-輕基苯基）丙醜]己二胺4. 5Kg、a -維生素E 2. 5Kg 和四（目-(3, 5-二叔下基-4-輕基苯基）丙酸)季戊四醇醋93. OKg混合，并顆?；?，得到主 抗氧劑，將主抗氧劑20Kg與H化4-二叔了基苯基）亞磯酸醋50Kg混合，并顆粒化，即得 該復合型抗氧劑。
[0015] 實施例H : 將N，N-雙[3-化5-二叔下基-4-輕基苯基）丙醜]己二胺4. 5Kg、a -維生素E 2. 9Kg 和四（目-(3, 5-二叔下基-4-輕基苯基）丙酸)季戊四醇醋92. 5Kg混合，并顆?；玫街?抗氧劑，將主抗氧劑20Kg與H化4-二叔了基苯基）亞磯酸醋50Kg混合，并顆?；吹?該復合型抗氧劑。
[001引 實施例四： 將N，N-雙[3-化5-二叔下基-4-輕基苯基）丙醜]己二胺6. 5Kg、a -維生素E 2. 9Kg 和四（目-(3, 5-二叔下基-4-輕基苯基）丙酸)季戊四醇醋90. 6Kg混合，并顆?；玫街?抗氧劑，將主抗氧劑20Kg與H化4-二叔了基苯基）亞磯酸醋50Kg混合，并顆?；吹?該復合型抗氧劑。
[0017] 實施例五： 將N，N-雙[3-化5-二叔下基-4-輕基苯基）丙醜]己二胺6. 5Kg、a -維生素E 3.服g 和四（目-(3, 5-二叔下基-4-輕基苯基）丙酸)季戊四醇醋90. OKg混合，并顆?；?，得到主 抗氧劑，將主抗氧劑20Kg與H化4-二叔了基苯基）亞磯酸醋50Kg混合，并顆?；?，即得 該復合型抗氧劑。
[001引實施例六： 將N，N-雙[3-化5-二叔下基-4-輕基苯基）丙醜]己二胺6. 5Kg、a -維生素E 4. 2Kg 和四（目-(3, 5-二叔下基-4-輕基苯基）丙酸)季戊四醇醋89. 3Kg混合，并顆粒化，得到主 抗氧劑，將主抗氧劑20Kg與H化4-二叔了基苯基）亞磯酸醋50Kg混合，并顆?；?，即得 該復合型抗氧劑。
[0019] 實施例走： 將N，N-雙巧-(3, 5-二叔了基-4-輕基苯基）丙醜]己二胺8. 5Kg、a -維生素E 3. Sg 和四（目-(3, 5-二叔下基-4-輕基苯基）丙酸)季戊四醇醋87. 7Kg混合，并顆?；?，得到主 抗氧劑，將主抗氧劑20Kg與H化4-二叔了基苯基）亞磯酸醋50Kg混合，并顆粒化，即得 該復合型抗氧劑。
[0020] 實施例八： 將N，N-雙巧-(3, 5-二叔了基-4-輕基苯基）丙醜]己二胺8. 5Kg、a -維生素E 4. 7g 和四（目-(3, 5-二叔下基-4-輕基苯基）丙酸)季戊四醇醋86. 8Kg混合，并顆粒化，得到主 抗氧劑，將主抗氧劑20Kg與H化4-二叔了基苯基）亞磯酸醋50Kg混合，并顆粒化，即得 該復合型抗氧劑。
[00川實施例九： 將N，N-雙巧-(3, 5-二叔了基-4-輕基苯基）丙醜]己二胺8. 5Kg、a -維生素E 5. 5g 和四（目-(3, 5-二叔下基-4-輕基苯基）丙酸)季戊四醇醋85. 9Kg混合，并顆?；玫街?抗氧劑，將主抗氧劑20Kg與H化4-二叔了基苯基）亞磯酸醋50Kg混合，并顆粒化，即得 該復合型抗氧劑。
[0022] 將得到的復合型受阻酷類聚丙帰抗氧劑按0. 15%的慘量與聚丙帰粉料在混料 機中混合，然后按照《GB 3682-2000》檢測復合抗氧劑的烙體流動速率（MFR)，按照《GB 19466. 6-2009》檢測復合抗氧劑的氧化誘導期，按照《GB-T 240-1980》檢測復合抗氧劑的黃 色指數，綜合H個檢測指標來判定復合型受阻酷類聚丙帰抗氧劑的抗氧化性能。
[0023] 表一復合型受阻酷類聚丙帰抗氧劑的抗氧化性能：

【權利要求】
1. 一種受阻酚類聚丙烯復合型抗氧劑，其特征在于，它由2?12重量份的主抗氧劑和 1?5重量份的輔助抗氧劑復合而成： 主抗氧劑按總質量100%計，N, N-雙[3- (3, 5-二叔丁基-4-輕基苯基）丙酰]己二胺 的質量含量為2%?30%，a -維生素 E的質量含量為N，N-雙[3- (3, 5-二叔丁基-4-羥基 苯基）丙酰]己二胺的5%?75%，余量為四〔0 - (3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸〕季 戊四醇酯； 輔助抗氧劑為三（2, 4-二叔丁基苯基）亞磷酸酯； 該復合型抗氧劑的制備方法是先將N, N-雙[3-(3, 5-二叔丁基_4_輕基苯基）丙醜] 己二胺、a-維生素 E和四〔￠-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸〕季戊四醇酯混合，并 顆?；?，然后與三（2, 4-二叔丁基苯基）亞磷酸酯復合，并顆?；?，即得。
2. 如權利要求1所述的一種受阻酚類聚丙烯復合型抗氧劑，其特征在于，主抗氧劑按 總質量100%計，N，N-雙[3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰]己二胺的質量含量為 2%?10%，a -維生素 E的質量含量為N，N-雙[3- (3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰]己 二胺的30%?70%。
3. 如權利要求2所述的一種受阻酚類聚丙烯復合型抗氧劑，其特征在于，主抗氧劑按 總質量100%計，N，N-雙[3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰]己二胺的質量含量為 4. 5%，a -維生素 E的質量含量為N，N-雙[3- (3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰]己二 胺的55%。
【文檔編號】C08K5/20GK104356507SQ201410616966
【公開日】2015年2月18日 申請日期:2014年11月6日 優(yōu)先權日:2014年11月6日
【發(fā)明者】陳東慶, 溫麗瑗, 陳小平 申請人:廣東石油化工學院