寡聚的膦酸酯及包括所述寡聚的膦酸酯的組合物的制作方法
【專利摘要】公開寡聚的膦酸酯，所述寡聚的膦酸酯包括使用縮合工藝生產的以羥基、環(huán)氧、乙烯基、乙烯基酯、異丙烯基、異氰酸酯基團等端化的寡聚膦酸酯、無規(guī)或嵌段共-寡聚(膦酸酯-酯)和共-寡聚(膦酸酯碳酸酯)。這些材料可以被用作對其他聚合物、寡聚物或單體混合物的反應性添加劑以賦予耐燃性而不減損熔體可加工性，所述熔體可加工性在用于很多應用的聚合物的制造中是重要的。
【專利說明】寡聚的滕酸酯及包括所述寡聚的滕酸酯的組合物
[0001] 本申請是2011年12月22日遞交的PCT國際申請PCT/US2011/066828于2013年 08月22日進入中國國家階段的中國專利申請?zhí)枮?01180068306. 5、發(fā)明名稱為"寡聚的膦 酸酯及包括所述寡聚的膦酸酯的組合物"的發(fā)明專利申請的分案申請。
[0002] 相關申請的交叉引用：
[0003] 該申請要求于2010年12月22日遞交的題為"超支化的端羥基和端環(huán)氧的寡聚 膦酸酯、共 -寡聚（膦酸酯-酯）和共-寡聚（膦酸酯碳酸酯）（Hyperbranched Hydroxy and Epoxy Terminated 01igophosphonates, C〇-〇ligo(Phosphonate Ester)s and Co_oligo (Phosphonate Carbonate) s) "的美國臨時申請?zhí)?1/426, 341的優(yōu)先權，所述臨時 申請通過引用被整體并入本文。
[0004] 政府利益：不適用
[0005] 聯(lián)合研究協(xié)議的參與者：不適用
[0006] 通過引用在光盤上遞交的材料并入：不適用
[0007] 背景：不適用

【技術領域】
[0008] 本申請涉及寡聚的膦酸酯及包括所述寡聚的膦酸酯的組合物。


【發(fā)明內容】

[0009] 實施方案包括組合物，所述組合物包括寡聚的膦酸酯，在所述寡聚的膦酸酯中全 部寡聚的膦酸酯的約60%至約100%具有兩個或更多個反應性末端基團。在其他實施方案 中，全部寡聚的膦酸酯的約75%至約99%具有兩個或更多個反應性末端基團。在一些實施 方案中，所述反應性末端基團可以是，舉例來說，環(huán)氧、乙烯基、乙烯基酯、異丙烯基、異氰酸 酯或其組合，而在某些實施方案中，全部的寡聚的膦酸酯的約80%至約100%可以具有兩 個或更多個羥基末端基團。在各種實施方案中，所述寡聚的膦酸酯或其部分可以包括寡聚 膦酸酯、無規(guī)共-寡聚（膦酸酯-酯）、嵌段共-寡聚（膦酸酯-酯）、無規(guī)共-寡聚（膦酸 酯碳酸酯）、嵌段共-寡聚（膦酸酯碳酸酯）或其組合。在一些實施方案中，所述寡聚的膦 酸酯可以包括線性的寡聚的膦酸酯、支化的寡聚的膦酸酯或其組合，而在其他實施方案中， 這樣的寡聚的膦酸酯還可以包括超支化的寡聚膦酸酯。在某些實施方案中，所述寡聚的膦 酸酯可以具有從約500克/摩爾至約5000克/摩爾的數(shù)均分子量，或者在其他實施方案中， 所述膦酸酯可以具有從約1500克/摩爾至約3000克/摩爾的數(shù)均分子量。
[0010] 在一些實施方案中，所述寡聚的膦酸酯包括式I的單元：

【權利要求】
1. 一種組合物，所述組合物包括多種寡聚的膦酸酯，所述多種寡聚的膦酸酯具有所述 多種寡聚的膦酸酯重量的約2%至約10%的磷含量，并且約80%至100%的所述多種寡聚 的膦酸酯具有兩個或更多個衍生自二羥基化合物的羥基末端基團。
2. 如權利要求1所述的組合物，其中所述寡聚的膦酸酯包括寡聚膦酸酯、無規(guī)共-寡 聚（膦酸酯-酯）、嵌段共-寡聚（膦酸酯-酯）、無規(guī)共-寡聚（膦酸酯碳酸酯）或嵌段 共-寡聚（膦酸酯碳酸酯）。
3. 如權利要求1所述的組合物，其中所述寡聚的膦酸酯包括線性的寡聚的膦酸酯、支 化的寡聚的膦酸酯或其組合。
4. 如權利要求1所述的組合物，其中所述寡聚的膦酸酯包括從約500克/摩爾至約 5000克/摩爾的數(shù)均分子量。
5. 如權利要求1所述的組合物，其中所述二羥基化合物包括雙酚。
6. 如權利要求1所述的組合物，其中所述寡聚的膦酸酯包括式I的單元： 其中：
Ar是芳香族基團，并且-O-Ar-O-衍生自具有一個或更多個芳基環(huán)的二羥基化合物； R是烷基、C2_2(l鏈烯、C2_2(l鏈炔、C 5_2(l環(huán)烷基或C6_M芳基；并且 η是從1至約10的整數(shù)。
7. 如權利要求6所述的組合物，其中-O-Ar-O-衍生自雷瑣酚、氫醌、雙酚Α、雙酚F、 以及4, 4' -聯(lián)苯二酚、酚酞、4, 4' -硫代二苯酚、4, 4' -磺?；椒?、1，1-雙（4-羥基苯 基）-3, 3, 5-三甲基環(huán)己烷或其組合。
8. -種組合物，所述組合物包括多種支化的寡聚的膦酸酯，所述多種支化的寡聚的膦 酸酯具有所述多種寡聚的膦酸酯重量的約2%至約10%的磷含量，并且約75%至95%的所 述多種寡聚的膦酸酯具有兩個或更多個衍生自二羥基化合物的羥基末端基團。
9. 如權利要求8所述的組合物，其中所述寡聚的膦酸酯包括寡聚膦酸酯、無規(guī)共-寡 聚（膦酸酯-酯）、嵌段共-寡聚（膦酸酯-酯）、無規(guī)共-寡聚（膦酸酯碳酸酯）或嵌段 共-寡聚（膦酸酯碳酸酯）。
10. 如權利要求8所述的組合物，其中所述寡聚的膦酸酯包括從約500克/摩爾至約 5000克/摩爾的數(shù)均分子量。
11. 如權利要求8所述的組合物，其中所述二羥基化合物包括雙酚。
12. 如權利要求8所述的組合物，其中所述寡聚的膦酸酯包括式I的單元： 其中：
Ar是芳香族基團，并且-O-Ar-O-衍生自具有一個或更多個芳基環(huán)的二羥基化合物； R是烷基、C2_2(l鏈烯、C2_2(l鏈炔、C 5_2(l環(huán)烷基或C6_M芳基；并且 η是從1至約10的整數(shù)。
13. 如權利要求12所述的組合物，其中-O-Ar-O-衍生自雷瑣酚、氫醌、雙酚Α、雙酚F、 以及4, 4' -聯(lián)苯二酚、酚酞、4, 4' -硫代二苯酚、4, 4' -磺?；椒?、1，1-雙（4-羥基苯 基）-3, 3, 5-三甲基環(huán)己烷或其組合。
14. 一種聚合物組合物，所述聚合物組合物包括： 多種寡聚的膦酸酯，所述多種寡聚的膦酸酯具有所述多種寡聚的膦酸酯重量的約2% 至約10%的磷含量，并且約80%至100%的所述多種寡聚的膦酸酯具有兩個或更多個衍生 自二羥基化合物的羥基末端基團；以及 至少一種聚合物。
15. 如權利要求14所述的聚合物組合物，其中所述寡聚的膦酸酯包括寡聚膦酸酯、無 規(guī)共-寡聚（膦酸酯-酯）、嵌段共-寡聚（膦酸酯-酯）、無規(guī)共-寡聚（膦酸酯碳酸酯）、 嵌段共-寡聚（膦酸酯碳酸酯）或其組合。
16. 如權利要求14所述的聚合物組合物，其中所述寡聚的膦酸酯包括線性的寡聚的膦 酸酯、支化的寡聚的膦酸酯或其組合。
17. 如權利要求14所述的聚合物組合物，其中所述寡聚的膦酸酯包括從約500克/摩 爾至約5000克/摩爾的數(shù)均分子量。
18. 如權利要求14所述的聚合物組合物，其中所述二羥基化合物包括雙酚。
19. 如權利要求14所述的聚合物組合物，其中所述寡聚的膦酸酯包括式I的單元： 其中：
Ar是芳香族基團，并且-O-Ar-O-衍生自具有一個或更多個芳基環(huán)的二羥基化合物； R是烷基、C2_2(l鏈烯、C2_2(l鏈炔、C 5_2(l環(huán)烷基或C6_M芳基；并且 η是從1至約10的整數(shù)。
20. 如權利要求19所述的聚合物組合物，其中-O-Ar-O-衍生自雷瑣酚、氫醌、雙酚Α、 雙酚F、以及4, 4'-聯(lián)苯二酚、酚酞、4, 4'-硫代二苯酚、4, 4'-磺?；椒?、1，1-雙（4-羥 基苯基）-3, 3, 5-三甲基環(huán)己烷或其組合。
21. 如權利要求14所述的聚合物組合物，其中所述聚合物是環(huán)氧或聚脲。
22. -種聚合物組合物，所述聚合物組合物包括： 多種寡聚的膦酸酯，所述多種寡聚的膦酸酯具有所述多種寡聚的膦酸酯重量的約2% 至約10%的磷含量，并且約80%至100%的所述多種寡聚的膦酸酯具有兩個或更多個衍生 自二羥基化合物的羥基末端基團；以及 工程聚合物。
23. 如權利要求22所述的聚合物組合物，其中所述工程聚合物選自由聚碳酸酯、環(huán)氧 樹脂、環(huán)氧衍生的聚合物、聚環(huán)氧樹脂、苯并噁嗪、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚酯、聚（對苯二 甲酸乙二醇酯）、聚（對苯二甲酸三亞甲基酯）、聚（對苯二甲酸丁二醇酯）、不飽和聚酯、聚 酰胺、聚苯乙烯、高沖擊強度聚苯乙烯、聚脲、聚氨酯、聚膦酸酯、聚磷酸酯、聚（丙烯腈丁二 烯苯乙烯）、聚酰亞胺、聚芳酯、聚（亞芳基醚）、聚乙烯、聚丙烯、聚苯硫醚、聚（乙烯基酯）、 聚氯乙烯、雙馬來酰亞胺聚合物、聚酐、液晶聚合物、纖維素聚合物及其組合組成的組。
24. 如權利要求22所述的聚合物組合物，還包括填充劑、短切或連續(xù)的玻璃纖維、金屬 纖維、有機纖維、芳酰胺纖維、碳纖維、碳納米纖維、或陶瓷纖維、表面活性劑、有機粘結劑、 聚合粘結劑、交聯(lián)劑、稀釋劑、偶聯(lián)劑、抗滴試劑、氟化聚烯烴、硅酮、潤滑劑、脫模劑、季戊四 醇四硬脂酸酯、成核劑、抗靜電劑、導電炭黑、碳納米管、有機抗靜電劑、聚亞烷基醚、烷基磺 酸鹽、全氟丁烷磺酸、全氟丁烷磺酸鉀鹽、含聚酰胺的聚合物、催化劑、色料、印墨、染料、抗 氧化劑、穩(wěn)定劑、金屬亞膦酸鹽、三聚氰胺氰尿酸鹽、三聚氰胺衍生物、阻燃劑或其組合。
25. -種包括多種寡聚的膦酸酯的制品，所述多種寡聚的膦酸酯具有所述多種寡聚的 膦酸酯重量的約2%至約10%的磷含量，約80%至100%的所述多種寡聚的膦酸酯具有兩 個或更多個衍生自二羥基化合物的羥基末端基團。
26. 如權利要求25所述的制品，其中每個反應性末端基團是羥基。
27. 如權利要求25所述的制品，其中所述制品選自由在塑料、金屬、陶瓷或木產品上的 覆層，自支撐膜，纖維，泡沫，模制品，纖維增強復合材料，支撐零件，電部件，電連接器，印刷 線路層合板，外殼，子部件和部件，電視機，計算機，膝上型計算機，打印機，移動電話，視頻 游戲機，DVD播放器，立體聲系統(tǒng)，數(shù)字音樂播放器，手持視頻播放器和觸摸屏組成的組。
28. 如權利要求25所述的制品，其中所述制品是用于電部件，電連接器，印刷線路板， 印刷電路板，電視機，計算機，膝上型計算機，打印機，復印機，掃描儀，移動電話，視頻游戲 機，DVD播放器，立體聲系統(tǒng)，數(shù)字音樂播放器，手持視頻播放器或觸摸屏中的層合材料或纖 維增強復合材料。
29. 如權利要求8所述的聚合物組合物，其中所述寡聚的膦酸酯包括線性的寡聚的膦 酸酯、支化的寡聚的膦酸酯或其組合。
【文檔編號】C08L85/02GK104194000SQ201410346382
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2011年12月22日 優(yōu)先權日:2010年12月22日
【發(fā)明者】L·卡庫姆巴, J-P·倫斯, D·弗賴塔格 申請人:Frx聚合物股份有限公司