紙力增強(qiáng)劑及使用該紙力增強(qiáng)劑的造紙方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的是提供一種丙烯酰胺類紙力增強(qiáng)劑以及使用該紙力增強(qiáng)劑的造紙方法，其中，即使對(duì)于大量存在陰離子性雜質(zhì)、具有高電導(dǎo)率的紙漿纖維漿料，所述紙力增強(qiáng)劑對(duì)紙漿的保留性優(yōu)異、可顯示高的紙力增強(qiáng)效果。一種紙力增強(qiáng)劑，其特征在于，所述紙力增強(qiáng)劑包含重均分子量為350萬(wàn)～800萬(wàn)的(甲基)丙烯酰胺類共聚物，所述(甲基)丙烯酰胺類共聚物是將含有(甲基)丙烯酰胺、陽(yáng)離子性乙烯基單體、陰離子性乙烯基單體以及鏈轉(zhuǎn)移性單體的聚合成分共聚得到的，前述(甲基)丙烯酰胺類共聚物的濃度為0.2重量%，并且在pH7.0（25℃）時(shí)，通過(guò)PCD電位計(jì)測(cè)定的測(cè)定電位為200mV以下。
【專利說(shuō)明】紙力增強(qiáng)劑及使用該紙力增強(qiáng)劑的造紙方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種造紙中使用的紙力增強(qiáng)劑以及使用該紙力增強(qiáng)劑的造紙方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 作為目前賦予紙張強(qiáng)度的紙力增強(qiáng)劑，廣泛使用陰離子性、陽(yáng)離子性或兩性丙烯 酰胺類聚合物。
[0003] 但是，由于廢舊紙的使用比例增加，從而促進(jìn)作為紙張?jiān)系募垵{的纖維縮短和 劣化，此外，作為環(huán)境對(duì)策，紙張或紙板的制造過(guò)程中由于封閉在紙張制造系統(tǒng)內(nèi)，陰離子 性雜質(zhì)會(huì)大量存在，所以會(huì)使紙漿漿料的導(dǎo)電率上升，出現(xiàn)使用具有離子性的這些紙力增 強(qiáng)劑不能充分顯示其紙力增強(qiáng)效果的狀況。
[0004] 此外，在紙板等紙力要求更高的紙張制造中，雖然有增大紙力增強(qiáng)劑添加量的必 要，但由此所引起的水質(zhì)惡化問(wèn)題更為嚴(yán)重。
[0005] 對(duì)于上述課題，報(bào)道過(guò)添加離子性聚丙烯酰胺成分之前，添加特定的羧甲基纖維 素、然后進(jìn)行抄紙的造紙方法(專利文獻(xiàn)1)。
[0006] 但是，上述方法中存在由于抄紙條件不能充分獲得效果的情況以及在離子性聚丙 烯酰胺成分以外必須添加羧甲基纖維素，引起成本上升的問(wèn)題。
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1 :特開(kāi)2002-194694號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的目的在于提供一種丙烯酰胺類紙力增強(qiáng)劑以及使用該紙力增強(qiáng)劑的造 紙方法，其中，即使對(duì)于大量存在陰離子性雜質(zhì)、具有高電導(dǎo)率的紙漿纖維漿料，所述紙力 增強(qiáng)劑對(duì)紙漿的保留性優(yōu)異、可顯示高的紙力增強(qiáng)效果。
[0010] 本
【發(fā)明者】發(fā)現(xiàn)，將作為紙力增強(qiáng)劑使用的丙烯酰胺類聚合物的分子量設(shè)定在特定 的范圍內(nèi)，只要是在特定條件下，紙力增強(qiáng)劑的水溶液或水分散液通過(guò)PCD電位計(jì)測(cè)定的 測(cè)定電位位于特定范圍，這樣的紙力增強(qiáng)劑就可解決上述課題。
[0011] 即，本發(fā)明涉及一種紙力增強(qiáng)劑，其特征在于，所述紙力增強(qiáng)劑包含重均分子量為 350萬(wàn)?800萬(wàn)的（甲基）丙烯酰胺類共聚物，所述（甲基）丙烯酰胺類共聚物是將含有 (甲基）丙烯酰胺、陽(yáng)離子性乙烯基單體、陰離子性乙烯基單體以及鏈轉(zhuǎn)移性單體的聚合成 分共聚得到的，前述（甲基）丙烯酰胺類共聚物的濃度為0.2重量％，并且在pH7.0(25°C) 時(shí)，通過(guò)P⑶電位計(jì)測(cè)定的測(cè)定電位為200mV以下；
[0012] 前述紙力增強(qiáng)劑，其中，作為（甲基）丙烯酰胺類共聚物的聚合成分，還含有交聯(lián) 性單體；
[0013] 前述紙力增強(qiáng)劑，其中，（甲基）丙烯酰胺類共聚物的聚合成分的比例為：（甲 基）丙烯酰胺57?97. 8mol%、陽(yáng)離子性乙烯基單體1?20mol%、陰離子性乙烯基單體1? 20mol%、鏈轉(zhuǎn)移性單體0. 2?2mol%以及交聯(lián)性單體0?lmol% ;
[0014] 一種造紙方法，其特征在于，向?qū)щ娐蕿?. 5mS/cm以上的紙漿纖維漿料中，添加 權(quán)利要求1?3中任意一項(xiàng)記載的紙力增強(qiáng)劑，然后進(jìn)行抄紙；
[0015] 前述造紙方法，其中，相對(duì)于紙漿纖維漿料的固體成分，所述紙力增強(qiáng)劑的添加量 以固體成分重量計(jì)為〇. 5重量％以上；
[0016] 前述造紙方法，其中，所述紙力增強(qiáng)劑通過(guò)前述PCD電位計(jì)測(cè)定的測(cè)定電位為OmV 以下，相對(duì)于紙漿纖維漿料的固體成分重量，所述紙力增強(qiáng)劑的添加量為1. 〇重量％以上。
[0017] 即使對(duì)于大量存在陰離子性雜質(zhì)、具有高電導(dǎo)率的紙漿纖維漿料，本發(fā)明的紙力 增強(qiáng)劑對(duì)紙漿的保留性優(yōu)異，可發(fā)揮高的紙力增強(qiáng)效果。因此，提供一種（甲基）丙烯酰胺 類紙力增強(qiáng)劑以及使用該紙力增強(qiáng)劑的造紙方法。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0018] 圖1表示使用實(shí)施例6和比較例1的紙力增強(qiáng)劑，在改變上述紙力增強(qiáng)劑添加率 進(jìn)行抄紙的情況下，與所得紙張的壓縮強(qiáng)度的關(guān)系圖。
[0019] 圖2表示使用實(shí)施例6和比較例1的紙力增強(qiáng)劑，在改變上述紙力增強(qiáng)劑添加率 進(jìn)行抄紙的情況下，與所得紙張的內(nèi)部強(qiáng)度的關(guān)系圖。

【具體實(shí)施方式】
[0020] 本發(fā)明的紙力增強(qiáng)劑為包含重均分子量為350萬(wàn)?800萬(wàn)的（甲基）丙烯酰胺類 共聚物的水溶液或水分散液，所述（甲基）丙烯酰胺類共聚物是將含有（甲基）丙烯酰胺、 陽(yáng)離子性乙烯基單體、陰離子性乙烯基單體以及鏈轉(zhuǎn)移性單體的聚合成分共聚得到的。
[0021] 本發(fā)明中，（甲基）丙烯酰胺為丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺（以下（甲基）表示同樣 的意思)，上述物質(zhì)可單獨(dú)使用或組合使用，從經(jīng)濟(jì)性的方面考慮，單獨(dú)使用丙烯酰胺為宜。 對(duì)（甲基）丙烯酰胺的比例沒(méi)有特別限制，通常，從充分確保紙力效果的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于 (甲基）丙烯酰胺類共聚物的聚合成分的總摩爾數(shù)之和，（甲基）丙烯酰胺的比例為57? 97. 8mol%，優(yōu)選為 75 ?95mol%。
[0022] 作為陽(yáng)離子性乙烯基單體，可列舉例如，二甲氨基乙基（甲基）丙烯酸酯、二乙氨 基乙基（甲基）丙烯酸酯、二甲氨基丙基（甲基）丙烯酰胺、二乙氨基丙基（甲基）丙烯酰 胺等無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的鹽，此外，通過(guò)含有叔氨基的乙烯基單體與氯甲烷、氯化芐、硫酸二 甲酯、環(huán)氧氯丙烷等季銨化試劑反應(yīng)得到的含有季銨鹽的乙烯基單體等。對(duì)陽(yáng)離子性乙烯 基單體的比例沒(méi)有特別限制，通常，從充分確保紙力效果、同時(shí)防止由丙烯酰胺共聚物聚集 引起質(zhì)地紊亂的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于（甲基）丙烯酰胺類共聚物的聚合成分的總摩爾數(shù)之和， 陽(yáng)離子性乙烯基單體的比例通常為1?20mol%，優(yōu)選為2?lOmol%。
[0023] 作為陰離子性乙烯基單體，可列舉例如，（甲基）丙烯酸、巴豆酸等單羧酸乙烯 基單體；馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、粘康酸等二羧酸乙烯基單體；乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、 2_丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸等有機(jī)磺酸乙烯基單體；或上述各種有機(jī)酸的鈉鹽、鉀鹽等 堿金屬鹽及上述有機(jī)酸的銨鹽等。對(duì)陰離子性乙烯基單體的比例沒(méi)有特別限制，通常，從充 分確保紙力效果、同時(shí)防止由丙烯酰胺共聚物聚集引起質(zhì)地紊亂的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于（甲 基）丙烯酰胺類共聚物的聚合成分的總摩爾數(shù)之和，陰離子性乙烯基單體的比例通常為 1 ?20mol%，優(yōu)選為 2 ?lOmol%。
[0024] 作為鏈轉(zhuǎn)移性單體，可列舉例如（甲基）烯丙基磺酸或其鈉鹽、鉀鹽等堿金屬鹽及 上述羧酸的銨鹽等。對(duì)鏈轉(zhuǎn)移性單體的比例沒(méi)有特別限制，通常，從容易得到本發(fā)明中規(guī)定 的分子量范圍的物質(zhì)的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于（甲基）丙烯酰胺類共聚物的聚合成分的總摩爾 數(shù)之和，鏈轉(zhuǎn)移性單體的比例通常優(yōu)選為〇. 2?2mol%。從同樣的觀點(diǎn)出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選為 0? 5 ?lmol%〇
[0025] 本發(fā)明的丙烯酰胺類共聚物，作為聚合成分還可含有交聯(lián)性單體。作為交聯(lián)性單 體，可列舉例如，乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二烯丙基胺、N-羥甲基丙烯酰胺等雙官能團(tuán) 單體；異氰酸三烯丙酯、N，N_二烯丙基丙烯酰胺等三官能團(tuán)單體；四烯丙基氧基乙烷等四 官能團(tuán)單體；以及烯丙基（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、二甲基丙烯酰 胺等乙烯基單體等。在使用交聯(lián)性單體的情況下，從防止凝膠化的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于（甲 基）丙烯酰胺類共聚物的聚合成分的總摩爾數(shù)之和，交聯(lián)性單體的比例通常為lmol%左右 以下、優(yōu)選〇? 5mol%以下。
[0026] 作為本發(fā)明紙力增強(qiáng)劑的特性，如果通過(guò)后述的PCD電位計(jì)測(cè)定的測(cè)定電位不超 過(guò)200mV，陽(yáng)離子性乙烯基單體/陰離子性乙烯基單體的mol%比可任意選定。但是，從容易 獲得更為優(yōu)選的通過(guò)PCD電位計(jì)測(cè)定的測(cè)定電位不超過(guò)OmV的觀點(diǎn)出發(fā)，陽(yáng)離子性乙烯基 單體/陰離子性乙烯基單體的mol%比優(yōu)選為1以下。
[0027] 此外，只要滿足上述單體的組成，根據(jù)需要，也可組合使用非離子性乙烯基單體。 作為非離子性乙烯基單體，可列舉前述陰離子性乙烯基單體的烷基酯(烷基的碳原子為 1?8)、丙烯腈、苯乙烯類、乙酸乙烯酯、甲基乙烯基醚等。相對(duì)于全部聚合成分的總摩爾數(shù) 之和，非離子性乙烯基單體的使用比例通常為lOmol%以下、優(yōu)選為5mol%以下。在使用超 過(guò)10mol%的非離子性乙烯基單體的情況下，可能損害本發(fā)明的效果，故不優(yōu)選。
[0028] 可通過(guò)目前已知的各種方法進(jìn)行本發(fā)明中使用的共聚物的合成。例如，可在規(guī)定 的反應(yīng)容器中，加入含有前述（甲基）丙烯酰胺、陽(yáng)離子性乙烯基單體及陰離子性乙烯基單 體的聚合成分和水，再加入自由基聚合引發(fā)劑，攪拌下，通過(guò)加熱得到作為目標(biāo)產(chǎn)物的水溶 性（甲基）丙烯酰胺類共聚物的水溶液或水分散液。反應(yīng)溫度通常為50?100°C左右，反 應(yīng)時(shí)間為1?5小時(shí)左右。單體的加入方法可通過(guò)同時(shí)聚合、連續(xù)滴加聚合等目前已知的 各種方法進(jìn)行。作為自由基聚合引發(fā)劑，可使用過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨等過(guò)硫酸鹽，或上述過(guò) 硫酸鹽與如亞硫酸氫鈉的還原劑組合形成的氧化還原類聚合引發(fā)劑等常用的自由基聚合 引發(fā)劑。此外，前述自由基聚合引發(fā)劑中也可組合使用偶氮類引發(fā)劑。相對(duì)于聚合成分的 總重量之和，自由基聚合引發(fā)劑的使用量為0. 05?2. 0重量％，優(yōu)選為0. 1?0. 5重量％。 在低于0. 05重量％的情況下，聚合本身不能充分進(jìn)行；在超過(guò)2. 0重量％的情況下，很難得 到高分子量的聚合物。
[0029] 如上操作得到的（甲基）丙烯酰胺類共聚物的重均分子量為350萬(wàn)?800萬(wàn)(通 過(guò)凝膠滲透色譜法得到的聚氧乙烯的換算值)。重均分子量未達(dá)到350萬(wàn)時(shí)，不能提高保留 率，得不到充分的紙力效果。重均分子量超過(guò)800萬(wàn)時(shí)，陽(yáng)離子性基團(tuán)、陰離子性基團(tuán)對(duì)紙 漿不起有效作用，不能提高保留率，因此不能得到充分的紙力效果。
[0030] 本發(fā)明的紙力增強(qiáng)劑為前述（甲基）丙烯酰胺類共聚物，（甲基）丙烯酰胺類共 聚物的濃度為0. 2重量％，同時(shí)，在pH7. 0 (25°C)的情況下，由rcD電位計(jì)（Mutec社制造） 測(cè)定的測(cè)定電位必須為200mV以下。前述測(cè)定電位是將作為測(cè)定對(duì)象的紙力增強(qiáng)劑(水溶 液或水分散液）進(jìn)一步用水稀釋或揮發(fā)等方法將紙力增強(qiáng)劑中的（甲基）丙烯酰胺類聚合 物的濃度調(diào)整為0. 2重量％，通過(guò)酸或堿成分調(diào)整成pH7. 0的水溶液，用PCD電位計(jì)測(cè)定該 水溶液的值，與實(shí)際使用所提供的紙力增強(qiáng)劑自身的測(cè)定值不一定符合。前述測(cè)定電位超 過(guò)200mV時(shí)，抄紙系統(tǒng)（即含有各種造紙?jiān)噭┑募垵{纖維漿料整體發(fā)生陽(yáng)性轉(zhuǎn)換(意味著紙 漿漿料用4電位計(jì)測(cè)定的電位值超過(guò)OmV的狀態(tài))，很難提高紙力增強(qiáng)劑的保留率，不能獲 得充分的紙力效果。此外，作為酸或堿成分，沒(méi)有特別限制，可列舉稀硫酸、鹽酸等酸，或氫 氧化鈉、氫氧化鉀等。
[0031] 從同樣的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于紙漿纖維漿料的固體成分重量，紙力增強(qiáng)劑以固體成 分重量計(jì)為0. 5重量％以上、特別是使用1. 0重量％以上高添加量的情況下，更優(yōu)選通過(guò) PCD電位計(jì)測(cè)定的測(cè)定電位為不超過(guò)OmV。
[0032] 本發(fā)明的紙力增強(qiáng)劑不受限于目標(biāo)紙張的種類或使用的紙漿纖維漿料的種類，在 紙張制造中均可使用。作為紙張的種類，可列舉襯里原紙、中芯原紙、紙管原紙、白卡紙、牛 皮紙、優(yōu)質(zhì)紙、新聞紙等，作為紙漿纖維漿料，可列舉牛皮紙漿、亞硫酸鹽紙漿等漂白或未漂 白化學(xué)紙漿，碎木紙漿、機(jī)械紙漿、熱機(jī)械紙漿等漂白或未漂白高產(chǎn)量紙漿，廢舊新聞紙、雜 志廢紙、廢舊瓦楞紙板、脫墨廢紙等廢紙紙漿等。
[0033] 在抄紙系統(tǒng)不發(fā)生陽(yáng)性轉(zhuǎn)換的范圍內(nèi)，根據(jù)上述紙張或紙漿纖維漿料的種類、抄 紙條件適當(dāng)決定本發(fā)明紙力增強(qiáng)劑的添加量，通常，相對(duì)于紙漿纖維漿料的固體成分重量， 紙力增強(qiáng)劑以固體成分重量計(jì)為〇. 1?3重量％左右。
[0034] 進(jìn)一步，即使對(duì)于使用已知紙力增強(qiáng)劑時(shí)很難顯示出紙力增強(qiáng)效果的具有高電 導(dǎo)率的紙漿漿料，由于本發(fā)明的紙力增強(qiáng)劑具有顯著的紙力增強(qiáng)效果，因此優(yōu)選在具有上 述抄紙條件的紙張制造中使用。具體來(lái)說(shuō)，本發(fā)明的紙力增強(qiáng)劑可適于添加到電導(dǎo)率為 1. 5mS/cm以上的紙漿纖維漿料中、然后進(jìn)行抄紙的紙張制造中。
[0035] 例如，要求進(jìn)一步提高紙力效果的板紙（馬尼拉紙板（manilaboard)、白紙板、硬 紙板、紙管原紙）等的制造中，有必要進(jìn)一步提高紙力增強(qiáng)劑的添加量，提高添加量有使抄 紙條件電導(dǎo)率上升的趨勢(shì)。本發(fā)明的紙力增強(qiáng)劑在如上所述條件下使紙力增強(qiáng)效果的顯示 得以維持，因此適于要求紙力增強(qiáng)劑的添加量高的抄紙條件。
[0036] 實(shí)施例
[0037] 接下來(lái)，通過(guò)列舉實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明，但本發(fā)明不 僅限于下述各例。此外，在沒(méi)有特別限定的情況下，各例中所示的"份"和" ％"均以重量為 基準(zhǔn)。各例中的物理性質(zhì)值為通過(guò)以下方法測(cè)定的值。
[0038] ( 1)粘度
[0039] 使用B型粘度計(jì)在25°C下進(jìn)行測(cè)定。
[0040] (2)重均分子量
[0041] 在如下測(cè)定條件下測(cè)定：
[0042] GPC主機(jī)：東乂 一（株）制造
[0043] 柱：東y-(株）制造的保護(hù)柱PWXL1根和GMPWXL2根(溫度40°C)
[0044] 洗脫液：N/2乙酸緩沖液（N/2乙酸(和光純薬工業(yè)(株）制造）十N/2乙酸鈉（今〉 夕'化學(xué)(株）制造）水溶液，pH約4. 2)
[0045] 流速：0? 8ml/ 分鐘
[0046]檢測(cè)器：
[0047] LALLS法；東乂 一（株）制造的濃度檢測(cè)器（RI-8010)和光散射檢測(cè)器（LS-8000) (室溫）
[0048] RALLS法；匕' 7 2v々社制造的TDAM0DEL301 (濃度檢測(cè)器和90。光散射檢測(cè) 器和粘度檢測(cè)器(溫度40°C))
[0049] (3)通過(guò)ra)電位計(jì)測(cè)定的測(cè)定電位
[0050] 使用ra)電位計(jì)ra)02(Mutec社制造)，調(diào)整（甲基）丙烯酰胺類聚合物的濃度 為0. 2重量％，通過(guò)酸堿成分調(diào)整成pH7. 0的水溶液，對(duì)該水溶液進(jìn)行測(cè)定。此外，調(diào)整pH 使用硫酸作為酸成分，苛性鈉(氫氧化鈉）作為堿成分。
[0051] 實(shí)施例1
[0052] 在具有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)管及2個(gè)滴液漏斗的反應(yīng)裝置中，力口 入丙烯酰胺316份、62. 5%的硫酸23份、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯47. 3份、衣康酸29. 4份、 甲基丙烯磺酸鈉6. 4份以及離子交換水1260份，通入氮?dú)獬シ磻?yīng)體系中的氧。在55°C、 攪拌下，在反應(yīng)體系中加入作為聚合引發(fā)劑的過(guò)硫酸銨0. 4份和離子交換水10份。升溫至 90°C后保溫30分鐘，加入過(guò)硫酸銨0. 4份和離子交換水10份后保溫1小時(shí)。聚合完畢后， 加入離子交換水340份，得到固體成分20. 3%、粘度（25°C)為8000mPa*s的共聚物水溶液。 本實(shí)施例中使用的單體成分和比例以及得到的共聚物水溶液的性狀值如表1所示。
[0053] 實(shí)施例2
[0054] 在與實(shí)施例1同樣的反應(yīng)裝置中，加入離子交換水350份，通氮?dú)獬シ磻?yīng)體系中 的氧之后，加熱至90°C。在一個(gè)滴液漏斗中加入丙烯酰胺322份、衣康酸19. 2份、甲基丙烯 磺酸鈉5. 4份、75%的丙烯酸二甲氨基乙酯的氯化芐季銨化合物水溶液70. 6份、亞甲基雙丙 烯酰胺〇. 76份和離子交換水672份，用硫酸調(diào)整成pH為3(25°C)。此外，在另一個(gè)滴液漏 斗中加入過(guò)硫酸銨0. 4份和離子交換水180份。然后，用約3小時(shí)滴加已加入兩個(gè)滴液漏斗 中的單體水溶液以及過(guò)硫酸銨水溶液。滴加完畢后，加入過(guò)硫酸銨〇. 4份和離子交換水10 份后保溫1小時(shí)，加入離子交換水100份，得到固體成分20. 2%、粘度（25°C)為8000mPa?s 的共聚物水溶液。本實(shí)施例中與使用的單體成分和比例以及得到的共聚物水溶液的性狀值 如表1所示。
[0055] 實(shí)施例3
[0056] 在與實(shí)施例1同樣的反應(yīng)裝置中，加入離子交換水260份，通氮?dú)獬シ磻?yīng)體系中 的氧之后，加熱至90°C。在一個(gè)滴液漏斗中加入丙烯酰胺321份、62. 5%的硫酸24份、80% 的丙烯酸水溶液28. 1份、甲基丙烯磺酸鈉6. 6份、二甲氨基丙基丙烯酰胺48. 7份、亞甲基 雙丙烯酰胺0.8份和離子交換水1250份，用硫酸調(diào)整成pH為3 (25°C)。此外，在另一個(gè) 滴液漏斗中加入過(guò)硫酸銨〇. 4份和離子交換水180份。然后，用約3小時(shí)滴加已加入兩個(gè) 滴液漏斗中的單體水溶液以及過(guò)硫酸銨水溶液。滴加完畢后，加入過(guò)硫酸銨〇. 4份和離子 交換水10份后保溫1小時(shí)，加入離子交換水170份，得到固體成分20. 4%、粘度（25°C)為 8000mPa*s的共聚物水溶液。本實(shí)施例中與使用的單體成分和比例以及得到的共聚物水溶 液的性狀值如表1所示。
[0057] 實(shí)施例4
[0058] 在與實(shí)施例1同樣的反應(yīng)裝置中，加入離子交換水304份，通氮?dú)獬シ磻?yīng)體系 中的氧之后，加熱至90°C。在一個(gè)滴液漏斗中加入丙烯酰胺336份、62. 5%的硫酸20份、 80%的丙烯酸水溶液18. 9份、甲基丙烯磺酸鈉6. 6份、二甲氨基丙基丙烯酰胺41. 0份、亞 甲基雙丙烯酰胺〇. 8份和離子交換水909份，用硫酸調(diào)整成pH為3 (25°C)。此外，在另一 個(gè)滴液漏斗中加入過(guò)硫酸銨〇. 4份和離子交換水180份。然后，用約3小時(shí)滴加已加入兩 個(gè)滴液漏斗中的單體水溶液以及過(guò)硫酸銨水溶液。滴加完畢后，加入過(guò)硫酸銨〇. 4份和離 子交換水10份后保溫1小時(shí)，加入離子交換水185份，得到固體成分20. 5%、粘度（25°C)為 8000mPa*s的共聚物水溶液。本實(shí)施例中與使用的單體成分和比例以及得到的共聚物水溶 液的性狀值如表1所示。
[0059] 實(shí)施例5
[0060] 在與實(shí)施例1同樣的反應(yīng)裝置中，加入丙烯酰胺316份、62. 5%的硫酸23份、甲基 丙烯酸二甲氨基乙酯47. 3份、衣康酸29. 4份、甲基丙烯磺酸鈉6.4份、亞甲基雙丙烯酰胺 〇. 77份以及離子交換水1260份，通入氮?dú)獬シ磻?yīng)體系中的氧。在55°C、攪拌下，在反應(yīng) 體系中加入作為聚合引發(fā)劑的過(guò)硫酸銨〇. 4份和離子交換水10份。升溫至90°C后保溫30 分鐘，加入過(guò)硫酸銨0. 4份和離子交換水10份后保溫1小時(shí)。聚合完畢后，加入離子交換 水340份，得到固體成分20. 3%、粘度（25°C)為8000mPa?s的共聚物水溶液。本實(shí)施例中 與使用的單體成分和比例以及得到的共聚物水溶液的性狀值如表1所示。
[0061] 實(shí)施例6
[0062] 在與實(shí)施例1同樣的反應(yīng)裝置中，加入離子交換水330份，通氮?dú)獬シ磻?yīng)體系中 的氧之后，加熱至90°C。在一個(gè)滴液漏斗中加入丙烯酰胺335份、62. 5%的硫酸16份、80% 的丙烯酸水溶液28. 6份、甲基丙烯磺酸鈉8.4份、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯33份、亞甲基 雙丙烯酰胺0.82份和離子交換水580份，用硫酸調(diào)整成pH為3 (25°C)。此外，在另一個(gè) 滴液漏斗中加入過(guò)硫酸銨〇. 4份和離子交換水180份。然后，用約3小時(shí)滴加已加入兩個(gè) 滴液漏斗中的單體水溶液以及過(guò)硫酸銨水溶液。滴加完畢后加入過(guò)硫酸銨〇. 4份和離子 交換水10份后保溫1小時(shí)，加入離子交換水100份，得到固體成分25. 3%、粘度（25°C)為 8000mPa*s的共聚物水溶液。本實(shí)施例中與使用的單體成分和比例以及得到的共聚物水溶 液的性狀值如表1所示。
[0063] 實(shí)施例7
[0064] 在與實(shí)施例1同樣的反應(yīng)裝置中，加入丙烯酰胺342份、62. 5%的硫酸16份、二甲 氨基丙基丙烯酰胺32. 5份、衣康酸20. 3份、甲基丙烯磺酸鈉4. 1份、亞甲基雙丙烯酰胺0. 8 份以及離子交換水1760份，通入氮?dú)獬シ磻?yīng)體系中的氧。在55°C、攪拌下，在反應(yīng)體系中 加入作為聚合引發(fā)劑的過(guò)硫酸銨〇. 4份和離子交換水10份。升溫至90°C后保溫30分鐘， 加入過(guò)硫酸銨0. 4份和離子交換水10份后保溫1小時(shí)。聚合完畢后，加入離子交換水470 份，得到固體成分15. 3%、粘度（25°C)為8000mPa?s的共聚物水溶液。本實(shí)施例中與使用 的單體成分和比例以及得到的共聚物水溶液的性狀值如表1所示。
[0065] 實(shí)施例8
[0066] 在與實(shí)施例1同樣的反應(yīng)裝置中，加入丙烯酰胺340份、62. 5%的硫酸16份、甲基 丙烯酸二甲氨基乙酯32. 6份、衣康酸20. 3份、甲基丙烯磺酸鈉6. 6份、亞甲基雙丙烯酰胺 〇. 8份、硫酸銨200份以及離子交換水1260份，通入氮?dú)獬シ磻?yīng)體系中的氧。在55°C、攪 拌下，在反應(yīng)體系中加入作為聚合引發(fā)劑的過(guò)硫酸銨0. 4份和離子交換水10份。升溫至 90°C后保溫30分鐘，加入過(guò)硫酸銨0. 4份和離子交換水10份后保溫1小時(shí)。聚合完畢后， 加入離子交換水110份，得到固體成分30. 4%、粘度（25°C)為lOOOmPa*s的共聚物水溶液。 本實(shí)施例中與使用的單體成分和比例以及得到的共聚物水溶液的性狀值如表1所示。
[0067] 比較例1
[0068] 在與實(shí)施例1同樣的反應(yīng)裝置中，加入丙烯酰胺342份、62. 5%的硫酸16. 5份、甲 基丙烯酸二甲氨乙酯33. 7份、80%的丙烯酸水溶液29份、甲基丙烯磺酸鈉0. 9份以及離子 交換水1260份，通入氮?dú)獬シ磻?yīng)體系中的氧。加入過(guò)硫酸銨0. 4份和離子交換水10份。 升溫至90°C后保溫30分鐘，加入過(guò)硫酸銨0. 4份和離子交換水10份后保溫1小時(shí)。聚合 完畢后，加入離子交換水320份，得到固體成分20. 2%、粘度（25°C)為lOOOOmPa?s的共聚 物水溶液。本實(shí)施例中與使用的單體成分和比例以及得到的共聚物水溶液的性狀值如表1 所示。
[0069] 比較例2
[0070] 在與實(shí)施例1同樣的反應(yīng)裝置中，加入丙烯酰胺345份、62. 5%的硫酸16份、二甲 氨基丙基丙烯酰胺32. 7份、衣康酸20. 4份、甲基丙烯磺酸鈉1. 7份以及離子交換水1260 份，通入氮?dú)獬シ磻?yīng)體系中的氧。在55°C、攪拌下，在反應(yīng)體系中加入作為聚合引發(fā)劑的 過(guò)硫酸銨0. 4份和離子交換水10份。升溫至90°C后保溫30分鐘，加入過(guò)硫酸銨0. 4份和離 子交換水10份后保溫1小時(shí)。聚合完畢后，加入離子交換水310份，得到固體成分20. 3%、 粘度（25°C)為8000mPa?s的共聚物水溶液。本實(shí)施例中與使用的單體成分和比例以及得 到的共聚物水溶液的性狀值如表1所示。
[0071] 比較例3
[0072] 在與實(shí)施例1同樣的反應(yīng)裝置中，加入丙烯酰胺329份、62. 5%的硫酸48. 1份、甲 基丙烯酸二甲氨基乙酯48. 1份、衣康酸16. 6份、甲基丙烯磺酸鈉5. 7份、亞甲基雙丙烯酰 胺〇. 79份以及離子交換水1212份，通入氮?dú)獬シ磻?yīng)體系中的氧。在55°C、攪拌下，在反 應(yīng)體系中加入作為聚合引發(fā)劑的過(guò)硫酸銨〇. 4份和離子交換水10份。升溫至90°C后保溫 30分鐘，加入過(guò)硫酸銨0. 4份和離子交換水10份后保溫1小時(shí)。聚合完畢后，加入離子交 換水365份，得到固體成分20. 4%、粘度（25°C)為8000mPa?s的共聚物水溶液。本實(shí)施例 中與使用的單體成分和比例以及得到的共聚物水溶液的性狀值如表1所示。
[0073] 比較例4
[0074] 在與實(shí)施例1同樣的反應(yīng)裝置中，加入丙烯酰胺332份、62. 5%的硫酸23. 6份、甲 基丙烯酸二甲氨基乙酯48. 3份、衣康酸13. 3份、甲基丙烯磺酸鈉5. 7份、亞甲基雙丙烯酰 胺〇. 79份以及離子交換水1260份，通入氮?dú)獬シ磻?yīng)體系中的氧。在55°C、攪拌下，在反 應(yīng)體系中加入作為聚合引發(fā)劑的過(guò)硫酸銨〇. 4份和離子交換水10份。升溫至90°C后保溫 30分鐘，加入過(guò)硫酸銨0. 4份和離子交換水10份后保溫1小時(shí)。聚合完畢后，加入離子交 換水340份，得到固體成分20. 3%、粘度（25°C)為8000mPa?s的共聚物水溶液。本實(shí)施例 中與使用的單體成分和比例以及得到的共聚物水溶液的性狀值如表1所示。
[0075] 比較例5
[0076] 在與實(shí)施例1同樣的反應(yīng)裝置中，加入丙烯酰胺310份、75%的丙烯酸二甲氨基乙 酯的氯化芐季銨化合物水溶液102. 3份、衣康酸6. 2份、甲基丙烯磺酸鈉6. 0份、亞甲基雙 丙烯酰胺〇. 73份以及離子交換水1250份，通入氮?dú)獬シ磻?yīng)體系中的氧。在55°C、攪拌 下，在反應(yīng)體系中加入作為聚合引發(fā)劑的過(guò)硫酸銨0. 4份和離子交換水10份。升溫至90°C后保溫30分鐘，加入過(guò)硫酸銨0. 4份和離子交換水10份后保溫1小時(shí)。聚合完畢后，加入 離子交換水270份，得到固體成分20. 3%、粘度（25°C)為8000mPa?s的共聚物水溶液。本 實(shí)施例中與使用的單體成分和比例以及得到的共聚物水溶液的性狀值如表1所示。
[0077]表 1

【權(quán)利要求】
1. 一種紙力增強(qiáng)劑，其特征在于，所述紙力增強(qiáng)劑包含重均分子量為350萬(wàn)?800萬(wàn) 的（甲基）丙烯酰胺類共聚物，所述（甲基）丙烯酰胺類共聚物是將含有（甲基）丙烯酰 胺、陽(yáng)離子性乙烯基單體、陰離子性乙烯基單體以及鏈轉(zhuǎn)移性單體的聚合成分共聚得到的， 前述（甲基）丙烯酰胺類共聚物的濃度為〇. 2重量％，并且在pH7.0(25°C)時(shí)，通過(guò)P⑶電 位計(jì)測(cè)定的測(cè)定電位為200mV以下。
2. 如權(quán)利要求1所述的紙力增強(qiáng)劑，其中，作為（甲基）丙烯酰胺類共聚物的聚合成 分，還含有交聯(lián)性單體。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的紙力增強(qiáng)劑，其中，（甲基）丙烯酰胺類共聚物的聚合成分 的比例為：（甲基）丙烯酰胺57?97. 8mol%、陽(yáng)離子性乙烯基單體1?20mol%、陰離子性 乙烯基單體1?20mol%、鏈轉(zhuǎn)移性單體0? 2?2mol%以及交聯(lián)性單體0?lmol%。
4. 一種造紙方法，其特征在于，向?qū)щ娐蕿?. 5mS/cm以上的紙漿纖維漿料中，添加權(quán) 利要求1?3中任意一項(xiàng)記載的紙力增強(qiáng)劑，然后進(jìn)行抄紙。
5. 如權(quán)利要求4所述的造紙方法，其中，相對(duì)于紙漿纖維漿料的固體成分重量，所述紙 力增強(qiáng)劑的添加量以固體成分重量計(jì)為〇. 5重量％以上。
6. 如權(quán)利要求5所述的造紙方法，其中，權(quán)利要求5中的紙力增強(qiáng)劑通過(guò)前述PCD電位 計(jì)測(cè)定的測(cè)定電位為OmV以下，相對(duì)于紙漿纖維漿料的固體成分重量，所述紙力增強(qiáng)劑的 添加量為1. 〇重量％以上。
【文檔編號(hào)】C08F220/56GK104420396SQ201310392444
【公開(kāi)日】2015年3月18日 申請(qǐng)日期:2013年9月2日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月2日
【發(fā)明者】廣瀨國(guó)博, 島本勝浩, 美邉翔 申請(qǐng)人:荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社