專利名稱：防污組合物、防污膜、防污層疊膜、轉(zhuǎn)印薄膜和樹脂層疊體、以及樹脂層疊體的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及防污組合物、防污膜、防污層疊膜、轉(zhuǎn)印薄膜和樹脂層疊體，以及樹脂層疊體的制造方法。
背景技術(shù)：
丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂等透明樹脂被廣泛用作太陽能電池的前面板(保護板)、工業(yè)用材料、建筑用材料等。尤其是近年，從其透明性和耐沖擊性方面出發(fā)而用作CRT、液晶電視、等離子體顯示器等各種顯示器的前面板。近年，要求在前面板中賦予各種功能。作為其所要求的功能之一，可以列舉出防反射功能。該防反射功能是降低映入前面板中的室內(nèi)熒光燈等的反射光、更鮮明地顯示圖像的功能。作為賦予這樣的防反射功能等功能的方法，可以列舉出例如在前面板表面形成防反射層等功能層的方法。要求對防反射層等功能層的表面賦予防污功能，尤其是斥水、斥油功能。這是由于，當(dāng)防反射層的表面附著污物時，該位置的顏色發(fā)生顯著變色，與圖像顯示部件的可視性降低有關(guān)。已公開一種對基材表面賦予防污性、尤其是斥水、斥油性的含有氟系化合物的組合物(例如專利文獻1、幻。但是，上述組合物可以適用的基材有時存在限制。例如在通過后述的轉(zhuǎn)印法形成功能層的基材的情況下，多數(shù)情況下無法表現(xiàn)性能或者性能不充分。與顯示器前面板同樣地，在使用透明樹脂作為太陽能電池的前面板的情況下也需要在其前面板表面設(shè)置防反射層。通過設(shè)置防反射層，可以減少太陽光的反射光，提高到達太陽能電池的單元(cell)的光的透過率。進而，在太陽能電池的前面板的最表層，在防反射層的基礎(chǔ)上，為了抑制污物附著所致的太陽光的透過降低，還需要設(shè)置防污層。另一方面，就對顯示器表面賦予防反射功能的方法而言，已經(jīng)公開了貼合通過連續(xù)涂布方式而形成的防反射薄膜的方法(例如專利文獻3)。此外公開了一種窗口薄膜，其在塑料薄膜的一個面上形成硬涂層和源自含硅醇鹽涂布液的薄膜涂布層，在另一個面上形成粘著層(專利文獻4)。然而，防反射薄膜、窗口薄膜由于含有基材薄膜，因此存在霧度值上升、切斷時薄膜剝離的問題、難以二次加工的問題、耐久試驗(80°C)中在薄膜和基材(顯示器表面、窗口表面)的界面產(chǎn)生氣泡等問題。相對于這樣的技術(shù)，公開了一種將在撓性薄膜(剝離層)上成膜的防污層和防反射層(轉(zhuǎn)印層)熱轉(zhuǎn)印或感壓轉(zhuǎn)印到撓性低的基材(被轉(zhuǎn)印體表面)上的方法(例如專利文獻幻。然而，如專利文獻5記載那樣，濕式法的情況下，難以在對被轉(zhuǎn)印體表面賦予防反射功能的同時賦予防污功能、尤其是斥水、斥油功能。為了解決該課題，專利文獻5中公開了通過干式法(CVD)制作防污層的方法，但此時存在成本高的問題。此外，專利文獻6中公開了在塑料薄膜的單面依次形成了脫模層、防污層、防反射層、粘接層的轉(zhuǎn)印薄膜。通過使用了該轉(zhuǎn)印薄膜的轉(zhuǎn)印法，可以對基材表面賦予防污性和防反射功能。然而，使用烷氧基硅烷層作為防污層時，存在雖可以對被轉(zhuǎn)印體賦予斥水性但無法賦予斥油性、以及堿性條件下烷氧基硅烷溶解從而耐汗性低、進而通過濕式法形成防反射層時不設(shè)置底涂層則與基底的密合性低等方面的問題。此外，使用氟系樹脂層作為防污層時存在硬度不足這一問題。進而，由于是在臨界表面張力高的剝離層上形成防污層，防污成分不易向剝離層界面、即轉(zhuǎn)印后的制品表面濃縮，防污性不充分。此外，當(dāng)欲通過濕式法在防污層上形成防反射層時，由于防污層的臨界表面張力低，因此存在潤濕性差、易排斥 (!、八)的問題，難以通過濕式法制造含有防反射層等功能層和防污層的多層層疊體?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1 國際公開第2003/002628號小冊子專利文獻2 日本特開2005-U6453號公報專利文獻3 日本特開2009-3354號公報專利文獻4 日本特開2000-94584號公報專利文獻5 日本特開2005-96322號公報專利文獻6 日本特開2003-103680號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的目的在于提供適合于容易且高效地對基材賦予防污功能的防污組合物、 防污膜、防污層疊膜、轉(zhuǎn)印薄膜。此外，本發(fā)明的其它目的在于提供防污性優(yōu)異的層疊體和其制造方法。解決課題的手段根據(jù)本發(fā)明一個形態(tài)，提供一種防污組合物，其為含有具有全氟聚醚基團和活性能量射線反應(yīng)性基團的化合物(A)和無機微粒(B)的防污組合物，該組合物中的固體成分 100質(zhì)量份中含有20質(zhì)量份以上、75質(zhì)量份以下的化合物(A)。此外，根據(jù)本發(fā)明的其它方式，提供一種使用所述防污組合物形成的防污膜。此外，根據(jù)本發(fā)明的其它方式，提供一種含有所述防污膜和設(shè)置于該防污膜上的功能層的防污層疊膜。此外，根據(jù)本發(fā)明的其它方式，提供一種含有基材薄膜、和形成于該薄膜表面的所述防污膜或所述防污層疊膜的轉(zhuǎn)印薄膜。此外，根據(jù)本發(fā)明的其它方式，提供一種含有樹脂基材、和設(shè)置于該樹脂基材上的所述防污膜或所述防污層疊膜的樹脂層疊體。此外，根據(jù)本發(fā)明的其它方式，提供一種樹脂層疊體的制造方法，其包括在基材薄膜表面形成所述防污膜或所述防污層疊膜而獲得轉(zhuǎn)印薄膜的工序、介由粘接層層壓所述轉(zhuǎn)印薄膜表面的所述防污膜或所述防污層疊膜和樹脂基材的工序、和剝離所述基材薄膜，在所述樹脂基材上留下所述粘接層和所述防污膜或所述防污層疊膜，從而獲得在所述樹脂基材上介由所述粘接層而設(shè)置了所述防污膜或所述防污層疊膜的樹脂層疊體的工序。此外，根據(jù)本發(fā)明的其它方式，提供一種根據(jù)前述的制造方法，在所述層壓工序中，將所述轉(zhuǎn)印薄膜表面的所述防污膜或所述防污層疊膜和樹脂基材介由作為所述粘接層的活性能量射線固化性混合物進行層壓，隔著所述轉(zhuǎn)印薄膜照射活性能量射線使所述活性能量射線固化性混合物固化形成固化涂膜層。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的一個方式，可以提供適合于容易且高效地對基材賦予防污功能的防污組合物、防污膜、防污層疊膜、轉(zhuǎn)印薄膜。根據(jù)本發(fā)明的其它方式，可以提供防污性優(yōu)異的層疊體，此外可以提供以低成本制造該層疊體的方法。
具體實施例方式本發(fā)明的一個實施方式的防污組合物，含有具有全氟聚醚基團和活性能量射線反應(yīng)性基團的化合物(A)和無機微粒(B)?；衔?A)的全氟聚醚基團優(yōu)選為具有活性氫的全氟聚醚化合物介由通過該活性氫的反應(yīng)形成的鍵而導(dǎo)入的基團。例如，優(yōu)選為具有至少一個羥基的全氟聚醚化合物通過該羥基和異氰酸酯基的反應(yīng)形成氨酯鍵、介由該氨酯鍵而導(dǎo)入的基團。該全氟聚醚化合物的活性氫(例如羥基)優(yōu)選為鍵合到分子的一個或兩個末端。此外，該全氟聚醚化合物優(yōu)選為含有選自-0CF2-、-OCF2CF2-, -OCF2CF2CF2-, -OCF (CF3) CF2-中的至少一種氟代亞烷基氧單元鏈的聚醚化合物，更優(yōu)選為含有選自-ocf2-、-OCF2CF2-, -OCF2CF2CF2-中的至少一種氟代亞烷基氧單元鏈的聚醚化合物。該聚醚化合物可以使用其分子量為例如500 5000 者，尤其是1000 3000者。化合物(A)的活性能量射線反應(yīng)性基團優(yōu)選為具有碳-碳雙鍵的基團，可以列舉出例如乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基。該活性能量射線反應(yīng)性基團優(yōu)選在化合物(A)的一分子中設(shè)置二個以上。這些活性能量射線反應(yīng)性基團獨立于全氟聚醚基團而設(shè)置，即優(yōu)選不結(jié)合到全氟聚醚基團上。該化合物(A)例如為通過使將二異氰酸酯環(huán)狀三聚化而成的三異氰酸酯(C)和含活性氫化合物(D)反應(yīng)而獲得的化合物。三異氰酸酯(C)可以使用在異氰脲酸酯環(huán)的三個氮原子上分別鍵合了含有異氰酸酯基的基團的化合物。作為用于獲得三異氰酸酯(C)而使用的二異氰酸酯，可以列舉出具有兩個異氰酸酯基的脂肪族化合物、脂環(huán)式化合物，例如六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯，或具有兩個異氰酸酯基的芳香族化合物，例如苯二亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等。含活性氫化合物(D)為含有羥基等活性氫的化合物，為至少2種含活性氫化合物的組合。該含活性氫化合物(D)含有具有活性氫的全氟聚醚(D-I)、以及具有活性氫和碳-碳雙鍵的單體(D-2)。該含活性氫化合物(D)還可能進一步包含含有活性氫、不含全氟聚醚基團和碳-碳雙鍵的其它化合物。作為具有活性氫的全氟聚醚(D-I)，可以列舉出例如具有全氟聚醚基團和在1個分子末端具有1個羥基的化合物。全氟聚醚(D-I)優(yōu)選為通式(1)所示的化合物。[化學(xué)式1]
權(quán)利要求
1.一種防污組合物，其為含有具有全氟聚醚基團和活性能量射線反應(yīng)性基團的化合物 (A)和無機微粒(B)的防污組合物，該組合物中的固體成分100質(zhì)量份中含有20質(zhì)量份以上、75質(zhì)量份以下的化合物(A)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的防污組合物，化合物(A)在一分子內(nèi)具有相對于所述全氟聚醚基團為獨立的兩個乙烯基作為所述活性能量射線反應(yīng)性基團。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的防污組合物，化合物(A)為通過使將二異氰酸酯環(huán)狀三聚化而得的三異氰酸酯(C)和含活性氫化合物(D)反應(yīng)而獲得的化合物，成分(D)含有具有活性氫的全氟聚醚(D-I)、以及具有活性氫和碳-碳雙鍵的單體 (D-2)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的防污組合物，具有活性氫的全氟聚醚(D-I)為下述通式(1) 所示的化合物，[化學(xué)式1]
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的防污組合物，所述單體(D-2)為選自(甲基)丙烯酸 2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯和(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯組成的組中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的防污組合物，化合物(A)為下述通式( 所示的化合物， [化學(xué)式2]
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6中任意一項所述的防污組合物，無機微粒(B)為二氧化硅微粒。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的防污組合物，無機微粒(B)的表面是經(jīng)水解性硅烷化合物處理的。
9.一種防污膜，其使用權(quán)利要求1 8中任意一項所述的防污組合物形成。
10.一種防污層疊膜，其含有權(quán)利要求9所述的防污膜和設(shè)置于該防污膜上的功能層。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的防污層疊膜，所述功能層由選自低折射率層、高折射率層、 硬涂層、防靜電層組成的組中的至少一層構(gòu)成。
12.—種轉(zhuǎn)印薄膜，含有基材薄膜、以及形成于該基材薄膜表面的權(quán)利要求9所述的防污膜或權(quán)利要求10或11所述的防污層疊膜。
13.—種樹脂層疊體，含有樹脂基材、以及設(shè)置于該樹脂基材上的權(quán)利要求9所述的防污膜或權(quán)利要求10或11所述的防污層疊膜。
14.一種樹脂層疊體的制造方法，其包括在基材薄膜的表面形成權(quán)利要求9所述的防污膜或權(quán)利要求10或11所述的防污層疊膜而獲得轉(zhuǎn)印薄膜的工序；介由粘接層層壓所述轉(zhuǎn)印薄膜表面的所述防污膜或所述防污層疊膜與樹脂基材的工序；剝離所述基材薄膜，在所述樹脂基材上留下所述粘接層以及所述防污膜或所述防污層疊膜，從而獲得在所述樹脂基材上介由所述粘接層而設(shè)置有所述防污膜或所述防污層疊膜的樹脂層疊體的工序。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的樹脂層疊體的制造方法，在所述層壓工序中，將所述轉(zhuǎn)印薄膜表面的所述防污膜或所述防污層疊膜與樹脂基材介由作為所述粘接層的活性能量射線固化性混合物進行層壓，隔著所述轉(zhuǎn)印薄膜照射活性能量射線使所述活性能量射線固化性混合物固化形成固化涂膜層。
全文摘要
一種防污組合物，其為含有具有全氟聚醚基團和活性能量射線反應(yīng)性基團的化合物(A)和無機微粒(B)的防污組合物，該組合物中的固體成分100質(zhì)量份中含有20質(zhì)量份以上、75質(zhì)量份以下的化合物(A)。
文檔編號C08F299/06GK102459378SQ201080026890
公開日2012年5月16日 申請日期2010年6月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月16日
發(fā)明者岡藤宏, 山澤英人 申請人:三菱麗陽株式會社