專利名稱：：氫氟烯烴類與氫氯氟烯烴類的發(fā)泡劑組合物的制作方法氫氟烯烴類與氫氯氟烯烴類的發(fā)泡劑組合物發(fā)明概述本發(fā)明涉及用于制備可發(fā)泡的熱塑性組合物的發(fā)泡劑組合物，包括(1)至少一種氫氟烯烴(HFO)以及(2)至少一種氫氯氟烯烴(HCFO)。組分(1)的HFO包括但同時(shí)不局限于3，3，3-三氟丙烯(HFO-1243zf)、1,2，3，3，3-五氟丙烯(HFO-1225ye)、順式-和/或反式-l,3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234ze)、以及2，3,3,3-四氟丙烯(HFO1234yf)、以及它們的混合物。組分(2)的HCFO包括但不局限于l-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCF()-1233zd)、2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)、二氯氟化丙烯類、以及它們的混合物。該發(fā)泡劑組合物在具有改進(jìn)的k-因數(shù)的低密度絕緣泡沫的生產(chǎn)中是有用的。
背景技術(shù)：
：隨著對(duì)全球氣候變化的持續(xù)的顧慮，對(duì)于開發(fā)一些技術(shù)來代替那些具有高的臭氧消耗潛勢(shì)(ODP)以及高的全球變暖潛勢(shì)(GWP)的技術(shù)存在日益增長(zhǎng)的需要。雖然氫氟烷(HFC)，作為不消耗臭氧的化合物，已經(jīng)被鑒定為在熱塑性塑料泡沫的生產(chǎn)中氯氟烴類(CFC)以及氫化氯氟烴類(HCFC)的可替代的發(fā)泡劑，但是它們?nèi)匀粌A向具有顯著的GWP。氫氟烯烴類，如HFO-1243zf、(順式/反式)-HFO-1234ze、HFO-1234yf、以及(E/Z)-HFO-1225ye，已經(jīng)被鑒定為用于生產(chǎn)熱塑性塑料泡沫(包括用于熱絕緣的擠出的聚苯乙烯泡沫)的有潛力的低GWP發(fā)泡劑。已發(fā)現(xiàn)包括至少一種氫氟烯烴與至少一種氫氯氟烯烴的發(fā)泡劑組合物可以允許生產(chǎn)具有良好的k-因數(shù)(對(duì)于熱絕緣泡沫而言特別有用)的更低密度的閉合孔泡沫。本發(fā)明還可以允許生產(chǎn)具有擴(kuò)大的、受控的孔尺寸的低密度閉合孔泡沫。WO2004/037913、WO2007/002703以及美國(guó)專利公布2004119047披露了包括卣化的烯烴(通式會(huì)包括多種HFO和HCFO)的發(fā)泡劑，除其他多種物質(zhì)外包括溴化的或碘化的化合物。沒有披露HFO與HCFO在發(fā)泡劑中的特定組合。對(duì)于以下發(fā)泡劑組合物給出了特定的實(shí)例用于發(fā)泡聚苯乙烯的發(fā)泡劑組合物，包括單獨(dú)的HFO(確切地是HFO-1234ze以及HFO-1234yf)或與一種HFC的組合；以及包括1ICFO-1233zd的用于PUR發(fā)泡的發(fā)泡劑組合物。沒有披露包括HFO與HCFO的發(fā)泡劑組合的實(shí)例。GB950,876披露了用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的一種方法。它披露了具有低于150°C、優(yōu)選低于50。C的沸點(diǎn)的任何適當(dāng)?shù)呢栈娘柡偷幕虿伙柡偷臒N都能被用作發(fā)泡劑。在合適的發(fā)泡劑的一個(gè)清單中，對(duì)三氯氟乙烯、氯三氟乙烯、以及1，1-二氯-2，2-二氟乙烯與3,3，3-三氟丙烯一起進(jìn)行了披露。沒有確切地披露氫氯氟丙烯類，也沒有確切地披露更長(zhǎng)鏈的HCFO以及其他的HFO(除3,3,3-三氟丙烯以外)。沒有涉及用于熱塑性塑料發(fā)泡的發(fā)泡劑的披露內(nèi)容，也沒有提到HCFO在熱塑性塑料發(fā)泡中的好處，也沒有提到包括HCFO以及HFO的發(fā)泡劑組合物的好處。CA2016328披露了用于制備閉合孔的聚異氰酸酯泡沫的一種方法。所披露的是有機(jī)化合物發(fā)泡劑，包括卣化的烷類以及烯類，其中該烯是丙烯，并且這些卣化的烴可以是氯氟烴。在所列的多種示例性的化合物之中是特定的氯氟乙烯類(包括l個(gè)氯以及從1到3個(gè)氟)連同特定的五氟丙烯、四氟丙烯、以及二氟丙烯。沒有確切地披露氫氯氟丙烯以及更長(zhǎng)鏈的HCFO。沒有涉及用于熱塑性塑料發(fā)泡的發(fā)泡劑的披露內(nèi)容，也沒有提到HCFO在熱塑性塑料發(fā)泡中的好處，也沒有提到包括HCFO以及HFO的發(fā)泡劑組合物的好處。發(fā)明詳細(xì)描述本發(fā)明涉及具有可忽略的臭氧消耗以及低的GWP的發(fā)泡劑的用途，該發(fā)泡劑包括(1)至少一種氫氟烯烴(HFO)以及(2)至少一種氫氯氟烯烴(HCFO)。本發(fā)明披露了發(fā)泡劑以及可發(fā)泡的樹脂的組合物，該組合物對(duì)于生產(chǎn)可用于絕緣泡沫的、具有降低的密度以及改進(jìn)的k-因數(shù)的泡沫是有用的。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在組分(1)中的HFO是3，3,3-三氟丙烯(HFO-1243zf)、(順式-和/或反式)-1，3，3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)(特別是反式異構(gòu)體)、2,3，3,3-四氟丙烯(HFO隱1234yf)、7(順式-和/或反式)-l,2,3,3，3-五氟丙烯(HFO-1225ye)以及它們的混合物。組分(2)的HCFO優(yōu)選是(順式和/或反式)-l-氯-3,3，3-三氟丙烯(HCFO-1233zd)(特別是反式異構(gòu)體)、2-氯-3，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)、1,1-二氯-3,3，3-三氟丙烯、1,2-二氯-3，3，3--fi工，l"岳、"73々/門AA---r〃'|'、,八uMjwj/^ui口'pvo本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案是可發(fā)泡的樹脂組合物，該樹脂組合物包含相對(duì)于樹脂大于大約lpph(pph是每一百份中的份數(shù))并且小于大約100pph的發(fā)泡劑組合物，優(yōu)選的是相對(duì)于樹脂大于大約2pph并且小于大約40pph、更優(yōu)選的是大于大約3pph并且小于大約25pph、并且甚至更優(yōu)選的是大于大約4pph并且小于大約15pph的發(fā)泡劑組合物。制備一種發(fā)泡的熱塑性塑料產(chǎn)品的方法如下通過以任何次序?qū)砂l(fā)泡的聚合物組合物的多個(gè)組分一起共混來制備一種可發(fā)泡的聚合物組合物。典型地，通過對(duì)一種聚合物樹脂進(jìn)行增塑并且然后在初壓下共混到一種發(fā)泡劑組合物的多種組分中來制備一種可發(fā)泡的聚合物組合物。增塑一種聚合物樹脂的常見的方法是熱增塑作用，它包括將一種聚合物樹脂加熱至足以使其充分軟化來混入一種發(fā)泡劑組合物中?？傮w而言，熱增塑作用涉及將一種熱塑性聚合物樹脂加熱至接近或高于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),或晶態(tài)聚合物的熔化溫度(Tm)。一種能發(fā)泡的聚合物組合物可以包含另外的添加劑，諸如成核劑類、孔控制劑類、染料類、顏料類、填充劑類、抗氧化劑類、擠出助劑類、穩(wěn)定劑類、抗靜電劑類、阻燃劑類、IR衰減劑類、以及熱絕緣添加劑類。成核劑類包括(除其他之外)以下物質(zhì)，諸如滑石、碳酸4丐、苯曱酸鈉；以及化學(xué)發(fā)泡劑類，諸如偶氮二酰胺、或碳酸氫鈉以及檸檬酸。除其他之外，IR衰減劑類以及熱絕緣添加劑類可以包括碳黑、石墨、二氧化硅、金屬薄片或粉末。除其他之外，阻燃劑類可以包括溴化的物質(zhì)，諸如六溴環(huán)十二烷(hexabromocyclodecane)以及多溴化聯(lián)苯醚。本發(fā)明的泡沫制備方法包括分批、半分批、以及連續(xù)法。分批法包括以一種可存儲(chǔ)的狀態(tài)制備至少一部分可發(fā)泡的聚合物組合物，并且然后在將來的時(shí)間點(diǎn)使用這一部分可發(fā)泡的聚合物組合物來制備一種泡沫。一種半分批方法包括總共在一個(gè)單獨(dú)的過程中制備至少一部分的一種可發(fā)泡的聚合物組合物并且將該可發(fā)泡的聚合物間歇地膨脹成一種泡沫。例如，美國(guó)專利號(hào)4,323,528(通過引用結(jié)合在此)披露了通過一種積蓄擠出法來制造聚烯烴泡沫的一種女'Ai'古女.:么白yr.1、ji夂一抽執(zhí)湖，ivi"^7/S"^—孫^、:由糸1々ei厶^j沐;^':兒.厶i;/4"一孫可發(fā)泡的聚合物組合物；2)將該可發(fā)泡的聚合物組合物擠出至一個(gè)保持區(qū)中，該保持區(qū)維持在不允許該可發(fā)泡的聚合物組合物發(fā)泡的溫度和壓力下；該保持區(qū)具有一個(gè)模口，該模口限定了開向一個(gè)更低壓力的區(qū)域(在該區(qū)域可發(fā)泡的聚合物組合物發(fā)泡)的一個(gè)孔口以及關(guān)閉該?？诘目卓诘囊粋€(gè)可打開的門；3)周期性地打開該閥門而基本上同時(shí)通過一個(gè)可移動(dòng)的沖頭對(duì)該可發(fā)泡的聚合物組合物施加機(jī)械壓力從而將其從該保持區(qū)通過該模口的孔口噴出到具有更低壓力的區(qū)域；并且4)允許噴出的可發(fā)泡的聚合物組合物膨脹以生成泡沫。連續(xù)法包括形成一種可發(fā)泡的聚合物組合物，并且然后以不間歇的方式膨脹這種可發(fā)泡的聚合物組合物。例如，在一個(gè)擠出機(jī)中制備一種可發(fā)泡的聚合物組合物，這是通過將一種聚合物樹脂加熱以形成一種熔融的樹脂，在初壓下將一種發(fā)泡劑組合物混入該熔融的樹脂，然后在發(fā)泡壓力下將這種可發(fā)泡的聚合物組合物通過一個(gè)?？跀D出到一個(gè)區(qū)域中，并且允許該可發(fā)泡的聚合物組合物膨脹成泡沫。所希望的是，為了優(yōu)化泡沫性質(zhì)，在添加發(fā)泡劑之后并且從該?？跀D出之前將該可發(fā)泡的聚合物組合物冷卻。例如，用熱交換器將該可發(fā)泡的聚合物組合物冷卻。本發(fā)明的泡沫可以是任何能想象到的形式，包括片、厚板、桿、管、珠粒、或它們的任何組合。包括在本發(fā)明中的是疊層泡沫，它包括多個(gè)可區(qū)別的彼此相互聯(lián)結(jié)的縱向泡沫構(gòu)件。實(shí)例實(shí)例1-8:聚苯乙烯中氣體的溶解度以及擴(kuò)散率聚笨乙烯中氣體的溶解度以及擴(kuò)散率是使用毛細(xì)管柱反向氣相色譜(cc-IGC)來測(cè)量的，如描述于HadjRomdhane，Ilyess(1994)"Polymer-SolventDiffusionandEquilibriumParametersbyInverseGas-LiquidChromatography"PhDDissertation,Dept.ofChem.Eng.,PennStateUniversity.以及HongSU,AlbouyA,DudaJL(1999)"MeasurementandPredictionofBlowingAgentSolubilityinPolystyreneatSupercriticalConditions"CellPolym18(5):301-313。用3《效米厚的聚苯乙烯內(nèi)膜涂層制備一個(gè)15m長(zhǎng)的、直徑為0.53mm的GC毛細(xì)管柱。將該柱裝入一個(gè)帶有火焰電離4全測(cè)器的HewletPackard5890SeriesII氣相色譜儀中。根據(jù)參考文獻(xiàn)中概述的方法使用曱烷作為參比氣體對(duì)所測(cè)試的氣體的洗脫曲線(elutionprofile)進(jìn)行分析。結(jié)果給出了該氣體穿過該聚合物的擴(kuò)散系數(shù)Dp,以及就分配系數(shù)K而言該氣體在該聚合物中的溶解度，分配系數(shù)K是氣體在聚合物相中的濃度與氣體在蒸氣相中的濃度之比。這樣，對(duì)于在該樹脂中的一種具體的氣體而言，K值越大則它在這種樹脂中的溶解度就越大。表l示出了在140。C下幾種氣體在聚苯乙烯中的分配系數(shù)以及擴(kuò)散率的值。對(duì)比實(shí)例1和2示出了兩種充分研究的發(fā)泡劑在聚苯乙烯中的溶解度以及擴(kuò)散率1ICFC-142b(l-氯-l，l-二氟乙烷)以及HFC-134a(1，1，1,2-四氟乙烷)。實(shí)例3-6示出了所選擇的HFO在聚苯乙烯中的溶解度以及擴(kuò)散率HFO-1243zf(3，3，3-三氟丙烯)、HFO-1234ze(1,3,3,3-四氟丙烯)、HFO-1234yf(2,3，3,3-四氟丙烯)、HFO-1225ye(1,2,3,3，3-五氟丙烯)。實(shí)例7和實(shí)例8示出了反式-HCFO-1233zd(1-氯-3，3,3-三氟丙烯)以及HCFO-1233xf(2-氯-3，3，3-三氟丙烯)的溶解度以及擴(kuò)散率。HCFO在聚苯乙烯中良好的溶解度以及有利的擴(kuò)散率表明它們應(yīng)該是對(duì)于使用HFO發(fā)泡劑生產(chǎn)熱塑性塑料泡沫而言有效的共發(fā)泡劑和/或加工助劑。HCFO在聚苯乙烯中的溶解度足以提供對(duì)熱塑性樹脂有用的增塑作用來輔助發(fā)泡過程。可以看出，在聚苯乙烯中，HCFO-1233xf具有可與HCFC-142b相比的溶解度。表1:通過反相氣相色譜法在140。C下聚苯乙烯中氣體的分配系數(shù)以及擴(kuò)散率<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實(shí)例9-18擠出的聚苯乙烯泡沫是使用一種具有27mm的內(nèi)部機(jī)筒直徑以及40個(gè)直徑的機(jī)筒長(zhǎng)度的反轉(zhuǎn)式雙螺桿擠出機(jī)中生產(chǎn)的。該螺桿設(shè)計(jì)適合于發(fā)泡的應(yīng)用。在擠出機(jī)的機(jī)筒中的壓力是用齒輪泵控制的并且被設(shè)置成足夠高以使該發(fā)泡劑在該擠出機(jī)中溶解。用于實(shí)例10-18的擠出機(jī)?？谑蔷哂?.35mm的間隙寬度的一種可調(diào)節(jié)注口的縫隙式?？凇?duì)于實(shí)例l，該模具是具有一個(gè)1mm的臺(tái)面長(zhǎng)度(landlength)的一個(gè)2mm直徑的線料?？?。將兩種等級(jí)的通用型聚苯乙烯用于該擠出試驗(yàn)并且以2.27或者4.54kg/hr(5或者10lb/hr)的速率進(jìn)料至該擠出機(jī)。使用高壓輸送泵將發(fā)泡劑以受控的速率泵送到該聚苯乙烯樹脂熔體中。在擠出機(jī)中，將該發(fā)泡劑混合并且溶解于該樹脂熔體中以生產(chǎn)可膨脹的樹脂組合物。將該可膨脹的樹脂組合物冷卻至一個(gè)適當(dāng)?shù)陌l(fā)泡溫度，并且然后從該?？谥袛D出，在該?？谔幍膲毫ο陆狄l(fā)了起泡。在一些實(shí)例中，滑石被用作成核劑并且與聚苯乙烯預(yù)先共混以制造50wt。/。的滑石在聚苯乙烯中的母料。將這一母料的珠粒與聚苯乙烯粒料混合以實(shí)現(xiàn)在每一實(shí)驗(yàn)中所希望的滑石wt%。對(duì)于在每次運(yùn)行期間收集的泡沫樣品測(cè)量密度、開放孔含量、以及孔尺寸。根據(jù)ASTMD792測(cè)量密度，根據(jù)ASTMD285-C使用氣體測(cè)比重術(shù)測(cè)量開放孔的含量，并且通過對(duì)來自泡沫樣品斷面的掃描電子顯微鏡(SEM)的顯微照片的多個(gè)孔直徑求平均來測(cè)量孔尺寸。SEM圖像還被用于觀察該孔結(jié)構(gòu)以及定性地檢查開放孔含量。表2示出了對(duì)于實(shí)例9至14的數(shù)據(jù)，包括在該配方中每種發(fā)泡劑的裝載量、樹脂的進(jìn)料速度、樹脂的熔體流動(dòng)指數(shù)、該可膨脹的樹脂的熔融溫度、以及密度、孔尺寸、以及所生成的泡沫產(chǎn)品的開放孔的含量。對(duì)比實(shí)例9對(duì)于用HFC-134a發(fā)泡的聚苯乙烯而言是典型的，其中差的溶解度以及加工過程中的困難趨于導(dǎo)致具有更小的尺寸以及更多開放孔的更高密度的泡沫。對(duì)比實(shí)例10至12示出了用3,3，3-三氟丙烯(HFO-1243zf;TFP)發(fā)泡的結(jié)果。在8.5wt。/。的TFP的裝載量下，所生成的泡沫具有更小的孔尺寸而同時(shí)具有可與實(shí)例IO和實(shí)例ll相比的密度。在實(shí)例13和實(shí)例14中，TFP(HFO-1243zf)以及HCFO-1233zd的發(fā)泡劑組合物允許生產(chǎn)比用單獨(dú)的TFP可實(shí)現(xiàn)的泡沫密度更低的泡沫，伴隨有益的孔尺寸上的增大，其中有可能生成在小于53kg/r^的密度下具有大于0.2mm的孔尺寸的閉孔的泡沫產(chǎn)品。這些泡沫作為具有改進(jìn)的k-因數(shù)的熱絕緣泡沫將是有用的。HCF()-1233zd占主導(dǎo)的是反式異構(gòu)體。實(shí)例15和實(shí)例16是在使用HFO-1234yf(2,3，3，3-四氟乙烷)作為唯一的發(fā)泡劑期間生產(chǎn)的。如在實(shí)例16中所表明，在一個(gè)5.7wt。/。的1234yf的裝載量下，該泡沫產(chǎn)品具有非常小的孔尺寸、大的空洞、出氣孔、高的開放孔含量、以及由未溶解的發(fā)泡劑所引起的頻繁在該?？谔幈┝训臅r(shí)間。增加1234yf的含量使得這些問題更嚴(yán)重。對(duì)于實(shí)例17和實(shí)例18，HFO-1234yf與HCFO-1233zd的發(fā)泡劑組合物允許生產(chǎn)比單獨(dú)使用HFO-1234yf的泡沫密度更低的泡沫。實(shí)例17和實(shí)例18的泡沫樣品是優(yōu)質(zhì)的，幾乎沒有缺陷，并且生產(chǎn)時(shí)模口處沒有暴破。12<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>雖然在此參照特定的實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了展示和說明，但無意將所附的權(quán)利要求限制為所示的細(xì)節(jié)。相反，在此預(yù)期本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可對(duì)這些細(xì)節(jié)做出不同的變更，這些變更仍然會(huì)在所要求的主題的精神和范圍之內(nèi)，并且在此企望對(duì)這些權(quán)利要求進(jìn)行相應(yīng)的詮釋。權(quán)利要求1.用于進(jìn)行熱塑性塑料發(fā)泡的一種發(fā)泡劑組合物，包括(1)至少一種氫氟烯烴以及(2)至少一種氫氯氟烯烴。2.如權(quán)利要求1所述的發(fā)泡劑組合物，包括大約2wt。/。到大約卯wt。/。的所述(2)至少一種氫氯氟烯烴。3.如權(quán)利要求1所述的發(fā)泡劑組合物，包括大約5wt。/。到大約80wt。/。的所述(2)至少一種氫氯氟烯烴。4.如權(quán)利要求1所述的發(fā)泡劑組合物，包括大約10wt。/。到大約70wt。/。的所述(2)至少一種氫氯氟烯烴。5.如權(quán)利要求1所述的發(fā)泡劑組合物，包括大約20wt。/。到大約65wt。/。的所述(2)至少一種氫氯氟烯烴。6.如權(quán)利要求1所述的發(fā)泡劑組合物，包括大約30wt。/。到大約60wt。/。的所述(2)至少一種氫氯氟烯烴。7.如權(quán)利要求1所述的發(fā)泡劑組合物，進(jìn)一步包括一種氫氟烷、烷、二氧化碳、曱酸曱酯、惰性氣體、大氣的氣體、醇、醚、氟化醚、不飽和的氟化醚、酮、氟酮、水、以及它們的混合物。8.如權(quán)利要求1所述的發(fā)泡劑組合物，其中所述氫氟烯烴是選自從C3至C5的氟化烯或它們的混合物。9.如權(quán)利要求8所述的發(fā)泡劑組合物，其中所述C3至C5的氟化烯是選自三氟丙烯、四氟丙烯、五氟丙烯、或它們的混合物。10.如權(quán)利要求9所述的發(fā)泡劑組合物，其中所述三氟丙烯是3，3,3-三氟丙烯。11.如權(quán)利要求9所述的發(fā)泡劑組合物，其中所述四氟丙烯是選自順式-1,3，3,3-四氟丙烯、反式-l,3，3,3-四氟丙烯、2,3,3,3-四氟丙烯、以及它們的混合物。12.如權(quán)利要求9所述的發(fā)泡劑組合物，其中該五氟丙烯是E-l,2，3,3,3-五氟丙烯、Z-l,2，3,3,3-五氟丙烯、以及它們的混合物。13.如權(quán)利要求1所述的發(fā)泡劑組合物，其中所述氫氯氟烯烴含有三個(gè)或更多的碳原子。14.如權(quán)利要求1所述的發(fā)泡劑組合物，其中所述氫氯氟烯烴是選自1-氯-3，3，3-三氟丙烯、2-氯-3，3，3-三氟丙烯、1,1-二氯-3，3,3-三氟丙烯、1,2-二氯-3,3，3-三氟丙烯、或它們的混合物。15.如權(quán)利要求14所述的發(fā)泡劑組合物，其中所述l-氯-3,3，3-三氟丙烯包括高于75%的反式異構(gòu)體。16.如權(quán)利要求7所述的發(fā)泡劑組合物，其中所述氫氟烷是選自HFC-32、HFC-161、HFC-152、HFC-152a、HFC-143、HFC-143a、HFC-134、HFC-134a、HFC-125、HFC-245fa、HFC-365mfc、HFC-227ea、以及它們的混合物。17.如權(quán)利要求16所述的發(fā)泡劑組合物，其中所述氫氟烷是選自HFC-134a、HFC-152a、HFC-32、HFC-143a、HFC-245fa、或它們的混合物。18.如權(quán)利要求7所述的發(fā)泡劑組合物，其中所述烷是選自丙烷、丁烷、戊烷、或己烷。19.如權(quán)利要求18所述的發(fā)泡劑組合物，其中所述戊烷是選自正戊烷、環(huán)戊烷、異戊烷、或它們的混合物。20.如權(quán)利要求7所述的發(fā)泡劑組合物，其中所述醇是選自乙醇、異丙醇、丁醇、乙基己醇、曱醇、或它們的混合物。21.如權(quán)利要求7所述的發(fā)泡劑組合物，其中所述醚是選自二曱基醚、二乙基醚、曱基乙基醚、或它們的混合物。22.如權(quán)利要求7所述的發(fā)泡劑組合物，其中所述酮是選自丙酮、曱基乙基甲酮、或它們的混合物。23.如權(quán)利要求1所述的用于進(jìn)行熱塑性塑料發(fā)泡的發(fā)泡劑組合物，其中所述熱塑性塑料是選自聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、或它們的混合物。24.—種可發(fā)泡的樹脂組合物，包括一種熱塑性樹脂以及一種發(fā)泡劑，該發(fā)泡劑包括(1)至少一種氫氟烯烴以及(2)至少一種氫氯氟烯烴。25.如權(quán)利要求24所述的可發(fā)泡的樹脂組合物，其中所述熱塑性樹脂是選自聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、或它們的混合物。26.如權(quán)利要求24所述的可發(fā)泡的樹脂組合物，包括相對(duì)于所述熱塑性樹脂少于大約100pph的所述發(fā)泡劑。27.如權(quán)利要求24所述的可發(fā)泡的樹脂組合物，就所述熱塑性樹脂而言，包括從大約lpph至大約100pph的所述發(fā)泡劑。28.如權(quán)利要求24所述的可發(fā)泡的樹脂組合物，包括相對(duì)于所述熱塑性樹脂從大約2pph至大約40pph的所述發(fā)泡劑。29.如權(quán)利要求24所述的可發(fā)泡的樹脂組合物，包括相對(duì)于所述熱塑性樹脂從大約3pph至大約25pph的所述發(fā)泡劑。30.如權(quán)利要求24所述的可發(fā)泡的樹脂組合物，包括相對(duì)于所述熱塑性樹脂從大約4pph至大約15pph的所述發(fā)泡劑。31.如權(quán)利要求1所述的發(fā)泡劑組合物，進(jìn)一步包括染料類、顏料類、孔控制劑類、填充劑類、抗氧化劑類、擠出助劑類、穩(wěn)定劑類、抗靜電劑類、阻燃劑類、IR衰減劑類、熱絕緣添加劑類、增塑劑類、粘度改性劑類、抗沖擊改性劑類、氣阻性樹脂類、碳黑、表面活性劑類、以及它們的混合物。32.—種使用如權(quán)利要求1所述的發(fā)泡劑組合物生產(chǎn)的泡沫產(chǎn)品。33.—種用于生產(chǎn)如權(quán)利要求32所述的泡沫產(chǎn)品的方法。全文摘要本發(fā)明涉及用于制備可發(fā)泡的熱塑性組合物的發(fā)泡劑組合物，包括(1)至少一種氫氟烯烴(HFO)以及(2)至少一種氫氯氟烯烴(HCFO)。組分(1)的HFO包括但同時(shí)不局限于3，3，3-三氟丙烯(HFO-1243zf)、1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFO-1225ye)、順式-和/或反式-1，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234ze)、以及2，3，3，3-四氟丙烯(HFO1234yf)、以及它們的混合物。組分(2)的HCFO包括但不局限于1-氯-3，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233zd)、2-氯-3，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)以及它們的混合物。該發(fā)泡劑組合物的有用之處在于生產(chǎn)具有改進(jìn)的k-因數(shù)的低密度絕緣泡沫。文檔編號(hào)C08J9/00GK101652411SQ200880010058公開日2010年2月17日申請(qǐng)日期2008年3月28日優(yōu)先權(quán)日2007年3月29日發(fā)明者B·B·陳,B·L·范霍恩,M·Y·艾爾?？?P·波內(nèi)特申請(qǐng)人:阿科瑪股份有限公司