專利名稱：防水氣密用膠粘帶的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及為提高住宅等的結構物的防水性或氣密性而使用的防水氣密用膠粘帶，更詳細地講，涉及適合于住宅的結構體與構件、構件間的固定(主要是開口部或異型部等、粘貼時需要帶伸長性的部位的固定)等時所使用的防水氣密用膠粘帶。
背景技術：
過去，為適應于有關促進防水·氣密用住宅(防水性或氣密性好的住宅)質量的法律實施、或隨住宅的高氣密化和高絕熱化所要求的節(jié)能化，在住宅的結構體與構件、構件間的間隙等(主要是窗框開口部周圍、或透濕防水片的重合部分的接縫部等)使用防水和/或氣密為目的的防水氣密用膠粘帶(參照特許文獻1～特許文獻3)。以往的防水氣密用膠粘帶，例如，在基材(非織造布、織造布、塑料薄膜等)的一面有涂布丁基橡膠、橡膠化瀝青、丙烯酸系膠粘劑等的構成，可跟蹤住宅結構體、或各種構件的動作、長期地發(fā)揮防水性或氣密性。
特開2003-138227號公報[特許文獻2]特開2003-41233號公報[特許文獻3]特開平9-209464號公報發(fā)明內容發(fā)明要解決的課題然而，以往的防水氣密用膠粘帶，基本上是在不需要膠粘帶伸長的水平面、垂直面、或構件的直角部分等的平面部分使用，由于沒估計到膠粘帶伸長施工的情況，故膠粘帶在斷裂時的伸長雖然有一部分例外，但通常差不多是20～70％。因此，在開口部(給排水管的貫通部、或換氣扇等)、異型部(主要是角或凸部等)等施工膠粘帶時，粘貼膠粘帶的結構體的面變成2面或3面，以往的防水氣密用膠粘帶施工困難，即使是可以施工，但在膠粘帶粘著部產(chǎn)生剝離、折皺等。因此，產(chǎn)生不能保持防水性或氣密性的問題。
另外，以往的施工方法中，作為開口部或異型部的防水或氣密的方法，采用使用塑料成型品的方法，將切成適當長度的防水氣密用膠粘帶進行重疊粘貼的方法、使用皺紋狀基材上涂布膠粘劑的帶或片的方法等。這些方法中，例如，使用成型品的方法，需要多種形狀的成型品，另外，安裝時使用膠粘帶進行固定等，施工時費時又費力。而采用膠粘帶重疊粘貼方法，或使用皺紋狀基材的膠粘帶的方法，膠粘帶的表面(基材的表面)為粗面或凹凸面的情況多，由于粘著面積減少導致粘著力降低，故在膠粘帶的重合部分容易產(chǎn)生水路，另外，重合部分需要充分的壓粘，或者有時需要使用作為防水輔助的密封材料等，很難得到充分的防水性或氣密性，而且實際上施工也很費時費力。
此外，作為其他的方法，還有填充或被覆粘土狀或橡膠片狀的材料，或者丁基系或硅系密封材料等，但粘土狀或橡膠片狀的材料、固化前的密封材料，雖然適合填充窄的間隙，但由于強度低，容易受損傷，而且，不能跟蹤結構體或構件等的過分的動作等，不適于寬的部分所使用的填充、被覆、不是理想的材料。
因此，本發(fā)明的目的在于提供即使是用于膠粘帶要求伸長性部位的場合，也可以防止折皺、斷裂或剝離，可長期地發(fā)揮優(yōu)異防水性與氣密性的防水氣密用膠粘帶。
本發(fā)明的另一目的在于提供即使是粘貼膠粘帶的部位有曲面形狀或3維形狀的部位，則膠粘帶的貼合施工作業(yè)也容易，且施工后膠粘帶重合部分的粘著性也良好，可確保長期地維持防水性與氣密性的防水氣密用膠粘帶。
本發(fā)明的其他目的還在于提供有用的防水氣密用膠粘帶，其可作為用于住宅的結構體與構件之間的固定、或構件間的固定時，可防止雨水浸入住宅內部，可長期防止住宅內部的結露或腐蝕的膠粘帶。
解決課題用的措施本發(fā)明者們?yōu)榱诉_到前述目的潛心研究的結果發(fā)現(xiàn)，通過在膠粘帶基材的背面形成特定的被膜層，同時將膠粘帶的伸長或變形應力調節(jié)到特定的大小，即使是貼在曲面形狀部或3維形狀部的場合，不僅防止膠粘帶背面的自粘性(粘貼膠粘帶時，為了使背面彼此接觸而折彎時，背面彼此粘著·自粘)，而且可使之伸長并又容易進行膠粘帶的貼合施工作業(yè)，另外，在施工后的膠粘帶的接合部或末端部的重合部分等，確保膠粘帶的粘著性，可長期維持良好的防水性與氣密性。正是基于這些發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明是防水氣密性膠粘帶，該膠粘帶是基材的一面有膠粘劑層的膠粘帶，其特征在于，基材是橡膠片，且在與基材的粘膠劑層相反側的面上形成非自粘性且具有膠粘劑層粘著性的被膜層，斷裂時的伸長率(標線間距離40mm、拉伸速度300mm/分鐘)在縱向和橫向均是200～1200％，且100％伸長條件下的應力(標線間距離40mm，拉伸速度50mm/分鐘)在縱向和橫向均是10～100N/cm2。
前述非自粘性的且具有膠粘劑層粘著性的被膜層，可以由含有丙烯酸系聚合物或長鏈烷基系化合物的被膜形成組合物形成，前述丙烯酸系聚合物，優(yōu)選的是至少含有以(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體成分的(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物。
另外，前述橡膠片可以由合成橡膠為主要成分的橡膠組合物構成，作為前述合成橡膠，可以優(yōu)選使用選自丁基橡膠、乙烯-丙烯橡膠、和乙烯-丙烯-二烯橡膠中的至少1種合成橡膠。
發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的防水氣密用膠粘帶，即使是用于對膠粘帶要求伸長性部位的場合，也可以防止折皺、斷裂或剝離，可長期地發(fā)揮優(yōu)異的防水性與氣密性。另外，即使是粘貼膠粘帶的部位是有曲面形狀或3維形狀的部位，膠粘帶的貼合施工作業(yè)也容易，且施工后膠粘帶的重合部分的粘著性良好，可確保長期地維持防水性與氣密性。因此，本發(fā)明的防水氣密用膠粘帶，作為用于住宅的結構體與構件之間的固定、或構件間的固定時，可防止雨水浸入住宅內部，且可長期防止住宅內部的結露或腐蝕的膠粘帶使用。
實施發(fā)明的最佳方案本發(fā)明的防水氣密用膠粘帶，以橡膠片作為基材，且在該橡膠片的一面有膠粘劑層、在與基材的膠粘劑層相反側的面(背面)還形成非自粘性且具有膠粘劑層粘著性的被膜層(有時稱“非自粘·非脫模性被膜層”)，此外還具有以下的特性，即斷裂時的伸長率(標線間距離40mm、拉伸速度300mm/分鐘)在縱向(MD方向)和橫向(TD方向)均是200～1200％，且100％伸長條件下的應力(標線間距離40mm，拉伸速度50mm/分鐘)在縱向(MD方向)和橫向(TD方向)均是10～100N/cm2。
作為防水氣密用膠粘帶斷裂時的伸長率(標線間距離40mm、拉伸速度300mm/分鐘；有時稱“斷裂時伸長率”)、在長度方向(縱向、機械方向、所謂的“MD方向”和寬度方向(橫向，所謂的“TD方向”)，如果均是200～1200％則沒有特殊限制，優(yōu)選是300～1200％(更優(yōu)選500～1200％)。再者，防水氣密用膠粘帶的斷裂時伸長率，在MD方向和TD方向中至少任何一種方向未滿200％時，粘貼防水氣密用膠粘帶時的伸長性降低，另一方面，超過1200％時，防水氣密用膠粘帶伸長粘貼時容易斷裂。
這種斷裂時的伸長率在MD方向、TD方向可以均是同樣的大小，也可以是不同的大小。作為斷裂時伸長率，往往TD方向大的場合多，例如，MD方向的斷裂時伸長率為200～1000％(優(yōu)選300～900％、更優(yōu)選500～800％)、TD方向的斷裂時伸長率為300～1200％(優(yōu)選500～1200％、更優(yōu)選700～1200％)。
防水氣密用膠粘帶的斷裂時伸長率，可通過將防水氣密用膠粘帶、在該防水氣密用膠粘帶的縱向、橫向各個方向，沖裁成JIS K 6251規(guī)定的啞鈴形1號(試驗寬10mm，標準間距離40mm)的試驗片，根據(jù)JIS Z 0237，使用拉伸試驗機，在試驗片的標準間距離為40mm，試驗片的寬(試驗寬)為10mm、拉伸速度300mm/分鐘條件下、拉伸十字頭側、測定試驗片斷裂時的伸長求得。
另外，防水氣密用膠粘帶的100％伸長條件下的應力(標線間距離40mm、拉伸速度50mm/分鐘；有時稱“100％拉伸變形應力”)，如果在長度方向(縱向、機械方向、所謂的“MD方向”和寬度方向(橫向，所謂的“TD方向”)，均是10～100N/cm2，則沒有特殊限制，優(yōu)選的是10～80N/cm2，更優(yōu)選的是10～70N/cm2。再者，防水氣密用膠粘帶的100％拉伸變形應力，在MD方向和TD方向中至少任何一個方向未滿10N/cm2時，粘貼防水氣密用膠粘帶時的密合性降低，另一方面，超過100N/cm2時，使防水氣密用膠粘帶伸長粘貼后，由于變形應力，容易產(chǎn)生折皺、斷裂或剝離等。
這種100％拉伸變形應力，在MD方向、TD方向可以是同樣的大小，也可以是不同的大小，作為100％拉伸變形應力，往往MD方向大的情況多，例如，MD方向的100％拉伸變形應力是12～100N/cm2(優(yōu)選15～80N/cm2、更優(yōu)選20～70N/cm2)，TD方向的100％拉伸變形應力可以是10～80N/cm2(優(yōu)選10～50N/cm2、更優(yōu)選10～30N/cm2)。
防水氣密用膠粘帶的100％拉伸變形應力，可通過將防水氣密用膠粘帶，在該防水氣密用膠粘帶的縱向、橫向的各個方向、沖裁成JIS K 6251規(guī)定的啞鈴形1號(試驗寬10mm，標線間距離40mm)的試驗片，根據(jù)JISK6254，使用拉伸試驗機，在試驗片的標線間距離為40mm，試驗片的寬(試驗寬)為10mm，拉伸速度50mm/分鐘條件下拉伸十字頭側，在試驗片伸長100％的時刻停止拉伸，測定此時的荷重，用拉伸前的試驗片的截面積(試驗片的厚度×試驗片的寬度)除該荷重值所算出的值。
防水氣密用膠粘帶的斷裂時伸長率或100％拉伸變形應力，可通過控制基材橡膠片的物性(斷裂時伸長率或100％拉伸變形應力)進行調節(jié)。例如，作為基材橡膠片，可通過使用具有斷裂時的伸長率(標準線距離40mm，拉伸速度300mm/分鐘)在MD方向與TD方向，均是200～1200％、且100％伸長的應力(標線間距離40mm、拉伸速度50mm/分鐘)在MD方向與TD方向，均是10～100N/cm2特性的橡膠片，可制得具有如前述的斷裂時伸長率或100％拉伸變形應力的防水氣密用膠粘帶。再者，橡膠片的斷裂時伸長率或100％拉伸變形應力，可以與防水氣密用膠粘帶的斷裂時伸長率或100％拉伸變形應力同樣地進行測定。
本發(fā)明的防水氣密用膠粘帶，如

圖1所示，具有在作為基材的橡膠片的一面形成膠粘劑層，且在橡膠片的另一面(與膠粘劑層相反側的面，即背面)形成非自粘性且具有膠粘劑層粘著性的被膜層(非自粘·非脫模性被膜層)的構成。圖1是部分地示出本發(fā)明的防水氣密用膠粘帶的一個例子的簡略截面圖。圖1中符號分別是1-防水氣密用膠粘帶、2-橡膠片、3-膠粘劑層、4-是非自粘性且具有膠粘劑層粘著性的被膜層(非自粘·非脫模性被膜層)、5-分離片。圖1所示的防水氣密用膠粘帶1，具有在橡膠片2的一面形成膠粘劑層3，在另一面形成非自粘·非脫模性被膜層4，而，膠粘劑層3被分離片5保護的構成。
(基材)
基材由橡膠片構成。作為橡膠片的原料或材料沒有特殊限制，可以使用各種橡膠組合物(例如，含有合成橡膠或天然橡膠的橡膠組合物等)。作為橡膠片，優(yōu)選由以合成橡膠為主要成分的橡膠組合物構成。作為這樣的合成橡膠沒有特殊限制，例如，可列舉丁基橡膠、聚異戊二烯橡膠、聚異丁烯橡膠、氯丁二烯橡膠、丁腈橡膠、乙烯-丙烯橡膠(EPT)、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)、聚丁烯橡膠、氯化聚乙烯橡膠、苯乙烯-丁二烯(SB)橡膠、苯乙烯-異戊二烯(SI)橡膠、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)橡膠、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)橡膠、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)橡膠、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEP)橡膠等。合成橡膠可以單獨使用或2種或2種以上組合使用。
作為合成橡膠，可優(yōu)選使用丁基橡膠、乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠，特別優(yōu)選的是丁基橡膠。
橡膠組合物，除了橡膠成分(合成橡膠等)外，也可以適量配合軟化劑、填充劑、著色劑、紫外線吸收劑、抗氧劑、抗靜電劑等適宜的添加劑。
橡膠片可以采用公知的成型方法(例如，擠出成型方法、壓延成型方法等)制造。
另外，從膠粘帶的物性(斷裂時伸長率、或100％拉伸變形應力)為前述范圍的觀點考慮，作為橡膠片、優(yōu)選采用未硫化橡膠的橡膠片。
作為基材的橡膠片的厚度沒有特殊限制，例如，可從0.1mm或0.1mm以上(例如，0.1～3.0mm)的范圍進行選擇，優(yōu)選的是0.4～2.0mm(更優(yōu)選0.5～1.5mm)。橡膠片的厚度太薄時，不耐沖擊、而，太厚時，拉伸膠粘帶時需要的力大。
(非自粘·非脫模性被膜層)非自粘性·非脫模性被膜層是有非自粘性及與基材的相反側所形成的膠粘劑層的粘著性[膠粘劑層粘著性(非脫膜性)]的被膜層，只要是可發(fā)揮非自粘性與非脫模性，則該被膜形成組合物(原料或材料)的種類沒有特殊限制。作為非自粘·非脫模性被膜層，例如，可以由含丙烯酸系聚合物或長鏈烷基系化合物的被膜形成組合物、或者含有制備丙烯酸系聚合物或長鏈烷基系化合物時的成分(單體成分等)的被膜形成組合物等形成。形成非自粘·非脫模性被膜層的被膜形成組合物可以單獨使用也可以2種或2種以上組合使用。
作為前述丙烯酸系聚合物，優(yōu)選至少含有以(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體成分的(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物。具體地，作為(甲基)丙烯酸烷基酯，例如，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯等的(甲基)丙烯酸C1-20的烷基酯等。作為單體成分的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以單獨使用或2種或2種以上組合使用。
另外，丙烯酯系聚合物，作為單體成分、也可以與(甲基)丙烯酸烷基酯一起，使用對該(甲基)丙烯酸烷基酯有共聚性的單體成分(共聚性單體成分)。作為這樣的共聚性單體成分，例如，可列舉(甲基)丙烯酸(丙烯酸、甲基丙烯酸)、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等含有羧基的單體或其酸酐(馬來酸酐、衣康酸酐等)；馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸二乙酯等的馬來酸(單或二)酯；富馬酸單甲酯、富馬酸單乙酯等的富馬酸(單或二)酯；苯乙烯，取代苯乙烯等的芳香族乙烯型化合物；(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、二甲基丙烯酸甘油酯等含有羥基的單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含有環(huán)氧基的單體；丙烯腈或甲基丙烯腈等的含氰基單體；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺等的含有酰胺基單體；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酰嗎啉等的含有氨基單體；環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺等的含有亞胺基單體；醋酸乙烯酯等的乙烯酯類；乙烯醇等的乙烯醇類；乙烯基烷基醚等的乙烯基醚類；氯乙烯、乙烯、丙烯等的烯烴類；丁二烯、異戊二烯、異丁烯等的二烯類；乙烯類磺酸鈉等的含磺酸基單體等。共聚性單體成分可以單獨使用或2種或2種以上組合使用。
具體地，作為丙烯酸系聚合物，優(yōu)選聚甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十八烷酯-丙烯腈共聚物。
另外，作為長鏈烷基系化合物，沒有特殊限制，例如，可以使用聚乙烯醇與硬脂基異氰酸酯等的C10～C20的長鏈烷基異氰酸酯的反應物等。
非自粘·非脫模性被脫層所使用的材料中，一般也含有作為剝離劑使用之類的材料，而本發(fā)明中，通過適當?shù)剡x擇與膠粘劑的組合(例如，丁基橡膠系膠粘劑對含有甲基丙烯酸十八烷酯-丙烯腈共聚物構成的被膜層顯示粘著性)、或由于使涂布量稀薄而在粘貼時拉伸膠粘帶時，因使被膜層產(chǎn)生龜裂則呈現(xiàn)與膠粘劑層的粘著性等，故可以將一般的剝離劑形成的被膜層作為非自粘·非脫模性被膜層利用。
再者，前述被膜層所謂具有與基材的相反側的面上所形成的膠粘劑層的粘著性，是意味著例如，對用相同的膠粘帶制成的2片試驗片，利用2kg的輥往復1次使用一方試驗片上的膠粘劑層貼在另一方試驗片的基材的背面(被膜層側的面)上后，測定經(jīng)過30分鐘后的180°剝離粘著力(試驗片的寬25mm、拉伸速度300mm/分鐘、溫度23±2℃、濕度50±5％RH)的場合，該180℃剝離粘著力是3N/25mm或3N/25mm以上(優(yōu)選5N/25mm或5N/25mm以上)。
非自粘·非脫模性被膜層、被膜形成組合物中除了丙烯酸系聚合物或長鏈烷基系化合物、或者制備丙烯酸系聚合物或長鏈烷基系化合物用的成分(單體成分等)外，也可以適量配合填充劑、著色劑、紫外線吸收劑、抗氧劑、抗靜電劑等適宜的添加劑。
作為非自粘·非脫模性被膜層的形成方法沒有特殊限制。非自粘·非脫模性被膜層，例如，可通過在基材的背面上涂布被膜形成組合物，根據(jù)需要進行干燥或固化而形成。再者，前述被膜形成組合物，可以有液體狀態(tài)或熔融狀態(tài)。被膜形成組合物在有液體狀態(tài)或熔融狀態(tài)的場合，或含有制備丙烯酸系聚合物用的單體成分的場合，涂布后通過加熱處理等，通過進行干燥或固化，可以形成非自粘·非脫模性被膜層。
作為非自粘·非脫模性被膜層的厚度沒有特殊限制，例如，可從0.5～10μm的范圍內選擇，優(yōu)選的是1～5μm，平均是3μm左右。
(膠粘劑層)作為構成膠粘劑層的膠粘劑沒有特殊限制，例如，可以使用橡膠系膠粘劑、丙烯酸系膠粘劑、聚酯系膠粘劑、聚氨酯系膠粘劑、聚酰胺系膠粘劑、環(huán)氧系膠粘劑、乙烯基烷基醚系膠粘劑、有機硅系膠粘劑、氟系膠粘劑等公知的膠粘劑。另外，膠粘劑也可以是熱熔型膠粘劑。膠粘劑可以單獨使用或2種或2種以上組合使用。膠粘劑可以是乳液系膠粘劑、溶劑系膠粘劑、低聚物系膠粘劑、固體系膠粘劑等的任何一類形態(tài)的膠粘劑。
此外，膠粘劑除了粘著性成分(基礎聚合物)等的聚合物成分外，根據(jù)膠粘劑種類也可以含有交聯(lián)劑(例如，聚異氰酸酯系交聯(lián)劑、烷基醚化三聚氰胺化合物系交聯(lián)劑等)、增粘劑(例如，松香衍生物樹脂、聚萜烯樹脂、石油樹脂、酚醛樹脂等)、增塑劑、填充劑、防老劑等適宜的添加劑。
作為膠粘劑優(yōu)選橡膠系膠粘劑。作為橡膠系膠粘劑，例如，可以是以天然橡膠作為基礎聚合物的天然橡膠系膠粘劑、以合成橡膠作為基礎聚合物的合成橡膠系膠粘劑的任何一種，但優(yōu)選合成橡膠系膠粘劑。作為這種合成橡膠系膠粘劑中的合成橡膠，例如，可列舉丁基橡膠、聚異戊二烯橡膠、聚異丁烯橡膠、苯乙烯-丁二烯(SB)橡膠、苯乙烯-異戊二烯(SI)橡膠、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)橡膠、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)橡膠、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)橡膠、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEP)橡膠、再生橡膠，或這些的改性物等，最優(yōu)選丁基橡膠。即，作為膠粘劑最優(yōu)選丁基橡膠系膠粘劑。
作為膠粘劑層的形成方法，可采用公知乃至慣用的形成方法，可以使用擠出機或壓延輥、成型成片狀，適當采用貼合在橡膠片上的方法，但也可以采用在作為基材的橡膠片的表面涂布膠粘劑的方法(涂布方法)、在剝離襯等的剝離薄膜上涂布膠粘劑形成膠粘劑層后，將該膠粘劑層轉印到作為基材的橡膠片上的方法(轉印方法)等。
作為膠粘劑層的厚度沒有特殊限制，例如，可以從0.1～3mm(優(yōu)選0.2～2mm、更優(yōu)選0.3～1mm)的范圍內進行選擇。
(分離片)圖1所示的防水氣密用膠粘帶1中，膠粘劑層3被分離片5保護。該分離片5可根據(jù)需要使用，因此可任意地設置。作為分離片(剝離襯)沒有特殊限制，可適當?shù)剡x擇使用公知的分離片。
因此，防水氣密用膠粘帶，在橡膠片的一面有膠粘劑層，且在另一面有非自粘·非脫模性被膜層。防水氣密用膠粘帶，例如，可以通過在合成橡膠等的橡膠成分中配合適量的軟化劑，填充劑等的添加劑，使用混煉輥、捏合機、班伯里混煉機等的混合機進行混合配制橡膠組合物，再使用壓延輥或擠出機等，成型成片狀制得橡膠片后，采用金屬輥，或流入的方法，在橡膠片的設定面(相對于膠粘劑層為背面的面)上涂布被膜形成組合物，干燥后形成非自粘·非脫模性被膜層，再使擠出機的擠出成型或壓延輥成型得到的片狀膠粘劑層粘貼在橡膠片的另一面(作為粘著面的面)上，然后再把一面或兩面為脫模處理面的分離片重合在膠粘劑層表面上卷繞而制得防水氣密用膠粘帶。
此外，非自粘·非脫模性被膜層使用聚甲基丙烯酸丁酯形成的場合，例如，可以通過將二甲苯等作為溶劑使聚甲基丙烯酸丁酯溶解得到的聚甲基丙烯酸丁酯的溶液涂布在基材的背面上后，通過干燥，形成非自粘·非脫模性被膜層。
另外，膠粘劑層是橡膠系膠粘劑形成的膠粘劑層的場合，例如，在丁基橡膠等的橡膠成分中加入適量的軟化劑、填充劑、增粘劑等的添加劑，使用混合機(混合輥、捏合機)混合制備橡膠系膠粘劑(最好是丁基橡膠系膠粘劑)后，使用擠出機或壓延輥成型，可以形成片狀的膠粘劑層。當然，如前所述地將溶液狀態(tài)或熔融狀態(tài)的膠粘劑組合物涂布在橡膠片的設定表面上，或涂布在剝離薄膜上后，通過轉印在橡膠片的設定的面上，也可以形成膠粘劑層。
此外，作為橡膠片，使用具有可使防水氣密用膠粘帶的斷裂時伸長率或100％拉伸變形應力為前述范圍的物性(斷裂時伸長率或100％拉伸變形應力)的橡膠片相當重要。
本發(fā)明的防水氣密用膠粘帶。如前所述，由于在基材的背面形成有非自粘性和膠粘劑層粘著性(非脫模性)的非自粘·非脫模性被膜層，故例如，粘貼膠粘帶時，即使為了使基材的背面彼此接觸而折彎的場合，也可防止該背面彼此的粘著或自粘。另外，基材的背面，即使基材的表面有凹凸，也可利用非自粘·非脫模性被膜層成為光滑的平面，同時由于成為可粘著膠粘劑層的面，故膠粘劑層可良好地粘在非自粘·非脫模性被膜層上。此外還由于斷裂時伸長率或100％拉伸變形應力成為適宜的大小，故可以適度地拉伸進行粘貼，同時即使是在伸長的狀態(tài)下粘貼，也可長期有效地保持該狀態(tài)。
因此，即使是在開口部或異型部(例如，凸出角或凸部等)等的曲線部或三維形狀部進行粘貼的場合，由于可在背面彼此接觸的狀態(tài)下折彎、或邊適度拉伸邊進行粘貼，故可以容易地粘貼。另外，即使是在拉伸伸長的狀態(tài)下進行粘貼，也可以防止變形應力造成的折皺、斷裂或剝離等，可有效地保持該伸長狀態(tài)。此外，將膠粘帶的膠粘劑層重合在基材背面上進行粘合，也可以呈優(yōu)異的粘著性貼合，在粘貼后的膠粘帶的接合部的重合部分，或末端部的重合部分等，可有效地確保膠粘帶的粘著性。因此，如果使用本發(fā)明的防水氣密用膠粘帶，進行粘貼的部位即使是曲線部或3維形狀部，也可簡便地進行貼合作業(yè)，例如，可以美麗地粘貼成圓形狀或扇狀。而且，粘貼后可長期地發(fā)揮優(yōu)異的防水性與氣密性。
這樣，本發(fā)明的防水氣密用膠粘帶，由于可在具有優(yōu)異防水性與氣密性的狀態(tài)下進行粘貼，故根據(jù)用途可優(yōu)選用作有防水性和/或氣密性的膠粘帶。尤其是，本發(fā)明的防水氣密用膠粘帶，由于不僅可在具有優(yōu)異防水性與氣密性的狀態(tài)下進行粘貼，而且膠粘帶的貼合施工作業(yè)容易，故可以作為住宅的結構體與構件之間的固定、構件間的固定使用的防水氣密用膠粘帶利用，例如，住宅外裝基底的外裝貫通部的換氣口、配管周圍、給排水管的貫通部、換氣扇、窗框開口部周圍(拱型形狀、圓形狀的窗框開口部周圍等)等的開口部凸出角、凹入角或凸部等的異型部(尤其是，粘貼部分不僅是平面狀的部位，而且是曲面形狀或3維形狀的部位)等的固定所使用的防水氣密用膠粘帶使用。因此，如果使用本發(fā)明的防水氣密用膠粘帶，則可以提高住宅的防水性與氣密性，可以防止雨水浸入住宅內部，可以防止住宅內部的結露、腐蝕等。
此外，例如，給排水管上的膠粘帶貼合施工時，在軀體與給排管垂直地交叉的部分有粘貼防水氣密用膠粘帶的施工，該場合通常采用可在1/2寬度背面接觸的狀態(tài)下將膠粘帶折彎(利用該折彎、背面彼此成為接觸態(tài))、將膠粘帶纏繞在給排管周圍，然后，使其余1/2寬的部分貼合在軀體上的施工方法。這時使用一般的未硫化橡膠制的橡膠片，由于橡膠片表面的粘性(粘著感)，故折彎成1/2寬時，存在橡膠片的背面彼此容易粘著的問題。而，為了抑制或防止橡膠片的背面彼此粘著，如果涂布有機硅系脫模劑，故這次粘貼時，則沒有膠粘帶重合在橡膠片背面(自背面)上粘貼時的粘著性，存在不能確保這部分氣密性的問題。因此，如果使用本發(fā)明的防水氣密用膠粘帶，則通過在橡膠片的里面(背面)設置特定組成的被膜層(即非自粘·非脫模性被膜層)，可以謀求同時實現(xiàn)即防止了背面的彼此粘著、又有膠粘劑層的粘著性。
實施例以下，根據(jù)實施例更詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例任何限定。
把丁基橡膠50重量份、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)50重量份、重質碳酸鈣120重量份，加工油15重量份和炭黑10重量份投入混合機(班伯里混煉機)中混煉8分鐘后，使用壓延輥，在輥溫度110℃的條件下，成型制成片狀，分別制造各厚度的橡膠片(厚度為0.45mm的橡膠片、厚度為0.55mm的橡膠片、厚度為2.0mm的橡膠片)。
把丁基橡膠100重量份、重質碳酸鈣70重量份、粘土90重量份、加工油50重量份、炭黑65重量份、瀝青60重量份和聚乙烯90重量份投入混合機(班伯里混煉機)中混煉8分鐘后，使用壓延輥，在輥溫度120℃的條件下，成型制成片狀，制得厚度為0.6mm的未硫化橡膠片。
把丁基橡膠100重量份、硫化劑(硫黃系硫化劑)4.5重量份、乙烯-丙烯橡膠(EPT)140重量份、炭黑250重量份、瀝青25重量份、加工油40重量份與重質碳酸鈣100重量份投入混合機(班伯里混煉機)中，混煉8分鐘后，使用壓延輥，在輥溫度95℃的條件下，成型制成片狀，然后，采用硫化溫度140℃進行硫化，制得厚度為0.7mm的硫化橡膠片。
使用塑模溫度200℃的擠出機，把聚乙烯成型制成片狀，制得厚度為0.025mm的聚乙烯片。
在甲苯溶液中將丙烯腈與甲基丙烯酸十八烷基酯進行聚合，制得共聚物[丙烯腈/甲基丙烯酸十八烷基酯(重量摩爾比)＝30/70；重均分子量4萬]。用甲苯對該共聚物進行濃度調節(jié)，制備固體成分為1重量％的溶液，將該溶液作為被膜形成組合物。
向擠出機中加入丁基橡膠100重量份、增粘劑50重量份、重質碳酸鈣100重量份、碳黑30重量份、和軟化劑100重量份的混合物，進行擠出成型，制得厚度為1.0mm的片狀膠粘劑層。
(實施例1)在基材制備例1制得的厚度0.45mm的橡膠片的一面，涂布設定量的被膜形成組合物制備例1制得的被膜形成組合物，在100℃干燥0.5分鐘，形成厚度約3μm的被膜層。然后，在橡膠片的另一面(與被膜層相反側的面)上，貼合膠粘劑層制備例1制得的片狀的膠粘劑層(厚度1.0mm)，再在該膠粘劑層上，貼合一面實施有機硅脫模處理的剝離襯，制得膠粘帶。
(實施例2)除了作為基材，使用基材制備例1制得的厚度2.0mm的橡膠片以外，其他與實施例1同樣地制得膠粘帶。
(實施例3)除了作為基材，使用基材制備例1制得的厚度0.55mm的橡膠片以外，其他與實施例1同樣地制得膠粘帶。
(比較例1)除了作為基材，使用基材制備例2制得的厚度0.6mm的未硫化橡膠片以外，其他與實施例1同樣地制得膠粘帶。
(比較例2)除了作為基材，使用基材制備例3制得的厚度0.7mm的硫化橡膠片以外，其他與實施例1同樣地制得膠粘帶。
(比較例3)除了作為基材，使用基材制備例4制得的厚度0.025mm的聚乙烯制片以外，其他與實施例1同樣地制得膠粘帶。
(背面粘著性的評價)把實施例1制得的膠粘帶裁切成寬25mm后，對基材的背面(用被膜形成組合物制備例1制得的被膜形成組合物形成的被膜層側的面)進行手指接觸，確認粘著性，另外，將背面(被膜層側的面)彼此貼合，經(jīng)2kg的輥往復1次使之粘貼，放置30分鐘后，官能性地確認背面彼此的粘著性，此外還測定該剝離時的180°剝離粘著力(粘著力)(寬25mm、拉伸速度300mm/分鐘、溫度23±2℃、濕度50±5％RH)、指觸沒感覺到粘著感，另外，將背面彼此貼合后進行剝離時的180°剝離粘著力是0N/25mm，確認背面彼此沒相互粘著，沒阻礙貼合施工作業(yè)。
(對膠粘劑層背面的粘著性評價)把實施例1制得的膠粘帶裁切成寬25mm，制得2片試驗片，把一方試驗片上的膠粘劑層，經(jīng)2kg的輥往復1次粘貼在另一方試驗片的基材的表面(用被膜形成組合物制備例1制得的被膜形成組合物形成的被膜層側的面)上后，放置設定時間(30分鐘，24小時)后，使用拉伸試驗機(裝置制品名“オ一トグラフ”島津制作所公司制)，測定180°剝離粘著力(寬25mm、拉伸速度300mm/分鐘、溫度23±2℃、濕度50±5％RH、基材的背面?zhèn)日迟N在膠粘劑層上的試驗片產(chǎn)生剝離)，結果放置30分鐘后的180°剝離粘著力(拉伸速度300mm/分鐘)是9N/25mm，放置24小時后的180°剝離粘著力(拉伸速度300mm/分鐘)是13N/25mm。
(防水性的評價)把實施例1制得的膠粘帶裁切成寬100mm，制得2片試驗片后，如圖2所示，把一方試驗片上的膠粘劑層，在另一方試驗片的基材的表面(用被膜形成組合物制備例1制得的被膜形成組合物形成的被膜層側的面)上重合長度25mm，經(jīng)2kg的輥往復1次粘貼后，將70mm直徑的筒立在重合部分上，用密封材料對與膠粘帶的邊界部進行防漏水的處理。然后，向筒中注入水使之達到50mm的高度，24小時后目視觀察重合部分有無漏水，結果沒發(fā)現(xiàn)漏水。確認防水性·氣密性良好。
圖2是實施例的防水性評價，是表示評價防水性時方法的簡圖。圖2中，6a是一方試驗片(寬100mm)、6b是另一方試驗片(寬100mm)、7是筒(外徑70mm、塑料制)、7a是水。圖2中，使一方試驗片6a上的膠粘劑層、重合在另一方試驗片6b的基材的表面上、使重合部分的長度為25mm粘著后，在前述重合部分上立起筒7，對筒7與試驗片(6a、6b)的邊界部用密封材料進行防漏水的處理，然后，在筒7中注入水直到50mm的高度。
因此，實施例1制得的膠粘帶，對膠粘劑層的背面(被膜層的表面)的粘著性良好，而且，確認防水性也好。
此外，還對實施例1～3與比較例1～3制得的膠粘帶，采用下述斷裂時伸長率的測定方法、100％伸長下應力的測定方法、貼合施工性的評價方法，評價斷裂時的伸長率、100％伸長下的應力、貼合施工性。
(斷裂時伸長率的測定方法)把實施例1～3與比較例1～3制得的膠粘帶、沿長度方向(MD方向)和寬度方向(TD方向)各個方向、沖裁成JIS K 6251規(guī)定的啞鈴形1號的試驗片，制得試驗片(試驗寬10mm，標線間距離40mm)，使用拉伸試驗機，在試驗片的標線間距離為40mm，試驗片的寬為10mm，拉伸速度300mm/分鐘的條件下，拉伸十字頭側，測定試驗片斷裂時刻的伸長率(％)。此外，有關MD方向側，示于表1的“斷裂時伸長率(％)”的“MD方向”欄中，有關TD方向側、示于表1的“斷裂時伸長率(％)”的“TS方向”欄中。
(100％伸長下應力的測定方法)把實施例1～3與比較例1～3制得的膠粘帶、沿長度方向(MD方向)和寬度方向(TD方向)各個方向、沖裁成JIS K 6251規(guī)定的啞鈴形1號的試驗片，制得試驗片(試驗寬10mm，標線間距離40mm)，按照JIS K 6254，使用拉伸試驗片，在試驗片的標線間距離為40mm，試驗片的寬為10mm，拉伸速度50mm/分鐘的條件下，拉伸十字頭側，在試驗片伸長100％的時刻停止拉伸，測定此時的荷重(N)，通過用拉伸前的試驗片的截面積(試驗片的厚度×試驗片的寬度)除該荷重的值，算出單位截面積的荷重(N/cm2)，把該算出的值作為100％伸長下的應力。再者，有關MD方向側，示于表1的“ 100％拉伸變形應力(N/cm2)”的“MD方向上”欄中，有關TD方向側，示于表1的“100％拉伸變形應力(N/cm2)”的“TD方向”欄中。
(貼合施工性的評價方法)把實施例1～3與比較例1～3制得的膠粘帶、分別裁切成寬度50mm，長度25mm，制得膠粘帶粘貼試驗片。如圖3所示，在膠合板制的軀體的表面上，在與前述膠合板的表面垂直地立起給排水管(外徑φ60mm的圓筒形狀的排水管)的狀態(tài)下使之粘著的異型部的周圍(軀體與給排水管的接合部及其周圍)，通過在溫度23±2℃、濕度50±5％RH的條件下粘貼對前述膠粘帶粘貼試驗片進行施工，在溫度23±2℃、濕度50±5％RH的條件下，放置24小時后，目視觀察膠粘帶的外觀，確認有無影響防水性、氣密性的膠粘帶的剝離或浮起，對貼合施工性進行評價。再者，將評價結果示于表1的“貼合施工性”的欄中。
圖3是實施例的貼合施工性的評價方法，是表示在異型部的周圍粘貼膠粘帶進行施工方法的簡圖。圖3中，8是軀體(膠合板)、9是排水管、10是膠粘帶。圖3中，在膠合板制的軀體8的表面、給排水管9呈與前述軀體(膠合板)8的表面垂直地立起的狀態(tài)粘著。前述給排水管9有外徑φ60mm的圓筒形狀。在這樣的異形部及其周圍(軀體8與給排水管9的接合部及其周圍)，使用膠粘帶10進行施工。
表1

由表1等的各評價結果可以看出，實施例1～3的膠粘帶，在異形部或開口部等、粘貼時膠粘帶需要伸長性的部位的貼合施工作業(yè)性容易而且良好，另外，施工后，關鍵是可發(fā)揮優(yōu)異的防水性或氣密性。
附圖的簡單說明圖1是部分地表示本發(fā)明防水氣密用膠粘帶的一個例子的簡略截面圖。
圖2是實施例的防水性的評價中，表示評價防水性時的方法的簡圖。
圖3是表示在實施例的貼合施工性評價方法中，表示在異型部的周圍粘貼膠粘帶進行施工方法的簡圖。
符號說明1 防水氣密用膠粘帶2 橡膠片3 膠粘劑層4 非自粘性的且有膠粘劑層粘著性的被膜層(非自粘·非脫模性被膜層)5 分離片6a 一方的試驗片6b 另一方的試驗片7 筒7a 水8 軀體(膠合板)9 給排水管10 膠粘帶
權利要求
1.一種防水氣密用膠粘帶，該膠粘帶是在基材的一面有膠粘劑層的膠粘帶，其特征在于，基材是橡膠片，且在與基材的膠粘劑層相反側的面上形成非自粘性且具有膠粘劑層粘著性的被膜層，斷裂時的伸長率(標線間距離40mm、拉伸速度300mm/分鐘)在縱向和橫向均是200～1200％，且100％伸長條件下的應力(標線間距離40mm，拉伸速度50mm/分鐘)在縱向和橫向均是10～100N/cm2。
2.權利要求1所述的防水氣密用膠粘帶，其中非自粘性且具有膠粘劑層粘著性的被膜層，是用含有丙烯酸系聚合物或長鏈烷基系化合物的被膜形成組合物形成。
3.權利要求2所述的防水氣密用膠粘帶，其中形成非自粘性且具有膠粘劑層粘著性的被膜層的丙烯酸系聚合物，是至少含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體成分的(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物。
4.權利要求1～3的任何一項所述的防水氣密用膠粘帶，其中橡膠片，是由以合成橡膠作為主要成分的橡膠組合物構成。
5.權利要求4所述的防水氣密用膠粘帶，其中橡膠片的合成橡膠，是選自丁基橡膠、乙烯-丙烯橡膠、和乙烯-丙烯-二烯橡膠中的至少一種合成橡膠。
全文摘要
本發(fā)明提供即使是適用于要求伸長性的部位的場合，也能防止剝離等，可長期地發(fā)揮優(yōu)異防水性·氣密性的防水氣密用膠粘帶。防水氣密用膠粘帶是在基材的一面有膠粘劑層的膠粘帶，其特征在于基材是橡膠片，且在與基材的粘膠劑層相反側的面上形成非自粘性且具有膠粘劑層粘著性的被膜層，斷裂時的伸長率(標線間距離40mm、拉伸速度300mm/分鐘)縱向與橫向均是200～1200％，且100％伸長條件下的應力(標線間距離40mm，拉伸速度50mm/分鐘)縱向與橫向均是10～100N/cm
文檔編號C08L23/22GK1618924SQ20041008579
公開日2005年5月25日 申請日期2004年10月22日 優(yōu)先權日2003年10月22日
發(fā)明者石川正行, 稻垣定行, 宗像安則 申請人:日東電工株式會社