專利名稱：新戊二醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新戊二醇的制備方法，特別涉及一種利用布洛芬等產(chǎn)品生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物2,2-二甲基-3-鹵代丙醇為原料制備新戊二醇的方法。
新戊二醇(HOCH2C(CH3)2CH2OH)為精細化工產(chǎn)品，已知的制備方法是異丁醛與甲醛反應(yīng)生成(CH3)2C(CH2OH)CHO，再與甲醛在堿性下進行歧化反應(yīng)(卡尼查羅反應(yīng))而制得。(US3,975,450；化學工業(yè)出版社1994年4出版《中國化工產(chǎn)品大全》上冊第486頁)；或是異丁醛與甲醛反應(yīng)生成(CH3)2C(CH2OH)CHO,經(jīng)催化氫化制得新戊二醇(Ger.offen.1,957,591；JP7435,309)。
本發(fā)明由2,2-二甲基-3-鹵代丙醇合成新戊二醇的中間體2,2-二甲基-1,3-環(huán)氧丙烷，其已知的技術(shù)有用新戊二醇與濃硫酸作用再與氫氧化鈉反應(yīng)而制得[Nature(1960)1987,592-3]；新戊二醇與氯化亞砜和吡啶反應(yīng)得54％的2,2-二甲基-3-氯丙醇，再與氫氧化鉀反應(yīng)得19％的2,2-二甲基-1,3-環(huán)氧丙烷(J.C.S 1955,3648)；2,2-二甲基-3-氯丙醇與粉狀氫氧化鉀在特戊醇中(或叔丁醇)中反應(yīng)得2,2-二甲基-1,3-環(huán)氧丙烷[Belg.632,243(1963)]。
新戊二醇可作為合成縮酮的縮合劑，如對-α-氯丙?；惗”脚c新戊二醇在酸催化下縮合生成對-α-氯丙?；惗”降目s酮，然后用鋅化合物催化重排，再經(jīng)堿性水解生成布洛芬鹽并副產(chǎn)2,2-二甲基-3-氯丙醇。
本發(fā)明的目的是將生產(chǎn)布洛芬等產(chǎn)品的副產(chǎn)物2,2-二甲基-3-鹵代丙醇制備新戊二醇，并可用于該類產(chǎn)品的縮酮反應(yīng)，減少污染，同時可降低生產(chǎn)成本。
本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的一種制備新戊二醇的方法，其特征是用生產(chǎn)布洛芬等產(chǎn)品的副產(chǎn)物2,2-二甲基-3-鹵代丙醇為原料制備新戊二醇。
所述的方法，其特征是該方法包括兩步反應(yīng)(1)2,2-二甲基-3-鹵代丙醇在水中堿性條件下進行環(huán)醚化反應(yīng)，生成2,2-二甲基-1,3-環(huán)氧丙烷；(2)2,2-二甲基-1,3-環(huán)氧丙烷在酸性條件下水解反應(yīng)，制得新戊二醇。
所述的方法，其特征是2,2-二甲基-3-鹵代丙醇是2,2-二甲基-3-氯丙醇或2,2-二甲基-3-溴丙醇。
所述的方法，其特征是(1)步聚的堿性條件是加入氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀。
所述的方法，其特征是(1)步聚的環(huán)醚化反應(yīng)所用的堿和水與2,2-二甲基-3-鹵代丙醇配量的摩爾比為2,2-二甲基-3-鹵代丙醇∶堿∶水=1∶1.0～1.5∶1.0～3.0。
所述的方法，其特征是(1)步聚的環(huán)醚化反應(yīng)的溫度為80～130℃。
所述的方法，其特征是(1)步聚是邊環(huán)醚化反應(yīng)邊分餾，控制塔頂溫度不超過80℃。
所述的方法，其特征是(2)步聚的酸性條件是加入含氧無機酸或苯基磺酸類或酸性離子交換樹脂。
所述的方法，其特征是(2)步聚加入的含氧無機酸是硫酸、磷酸。
所述的方法，其特征是(2)步聚加入的苯基磺酸是苯磺酸或?qū)妆交撬帷?br> 所述的方法，其特征是(2)步聚加入的酸性物質(zhì)與2,2-二甲基-1,3-環(huán)氧丙烷配量的摩爾比為2,2-二甲基-1,3-環(huán)氧丙烷∶酸性物質(zhì)∶水=1∶0.01～0.1∶20～35。
所述的方法，其特征是(2)步聚滴加2,2-二甲基-1,3-環(huán)氧丙烷的水解溫度為60～80℃。
本發(fā)明可以將布洛芬等產(chǎn)品生產(chǎn)中廢棄的副產(chǎn)物2,2-二甲基-3-鹵代丙醇制備新戊二醇，并可用于該產(chǎn)品的縮酮反應(yīng)，即可以減少污染，同時又可降低布洛芬等產(chǎn)品的生產(chǎn)成本。
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步說明實施例1在裝有攪拌、溫度計和分餾柱的1000毫升反應(yīng)瓶中，加入2,2-二甲基-3-氯丙醇200克(含量98.07％,1.6摩爾)，氫氧化鈉溶液82.2克(含量29.96％,0.616摩爾)，固體氫氧化鈉55.9克(含量99.12％,1.385摩爾)，攪拌升溫，控制反應(yīng)溫度110～122℃，邊反應(yīng)邊分餾2,2-二甲基-1,3-環(huán)氧丙烷，控制分餾柱頂溫為75～80℃，6小時結(jié)束，得2,2-二甲基-1,3-環(huán)氧丙烷120.5克；將上述所得2,2-二甲基-1,3-環(huán)氧丙烷(含量以95％計,1.329摩爾)滴加入盛有657.5克水(36.53摩爾)和2.6克濃硫酸(含量98.06％,0.02摩爾)的1000毫升反應(yīng)瓶中，在攪拌下，控制反應(yīng)溫度65～70℃，5小時加完，逐漸升溫，回流，繼續(xù)反應(yīng)1小時，減壓蒸水至新戊二醇含量為78.56％，得152.6克，收率71.56％(以2,2-二甲基-3-氯丙醇計)。
實施例2在裝有攪拌、溫度計和分餾柱的1000毫升反應(yīng)瓶中，加入2,2-二甲基-3-溴丙醇273克(含量97.86％，1.6摩爾)，固體氫氧化鉀130克(含量82.85％，1.92摩爾)，水78.9克(4.383摩爾)，攪拌升溫，控制反應(yīng)溫度86～118℃，邊反應(yīng)邊分餾2,2-二甲基-1,3-環(huán)氧丙烷，控制分餾柱頂溫為71～79℃，6小時45分鐘結(jié)束，得2,2-二甲基-1,3-環(huán)氧丙烷120.6克；將上述所得2,2-二甲基-1,3-環(huán)氧丙烷(含量以95％計，1.33摩爾)滴加入盛有560.5克水(31.14摩爾)和8.2克對甲苯磺酸(1水物)(含量98.62％,0.0426摩爾)的1000毫升反應(yīng)瓶中，在攪拌下，控制反應(yīng)溫度71～79℃，5小時30分鐘加完，逐漸升溫，回流，繼續(xù)反應(yīng)1小時，減壓蒸水至新戊二醇含量為73.86％，得158.5克，收率70.25％(以2,2-二甲基-3-溴丙醇計)。
實施例3～5為以200克(1.6摩爾)2,2-二甲基-3-氯丙醇、不同的堿或酸性物質(zhì)，其操作方法與實施例1相同，實驗結(jié)果分別列表如下
實施例6～8為以273克(1.6摩爾)2,2-二甲基-3-溴丙醇、不同的堿酸性物質(zhì)，其操作方法與實施例2相同，實驗結(jié)果分別列表如下
權(quán)利要求
1.一種制備新戊二醇的方法，其特征是用生產(chǎn)布洛芬等產(chǎn)品的副產(chǎn)物2,2-二甲基-3-鹵代丙醇為原料制備新戊二醇。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是該方法包括兩步反應(yīng)2-1、2,2-二甲基-3-鹵代丙醇在水中堿性條件下進行環(huán)醚化反應(yīng)，生成2,2-二甲基-1,3-環(huán)氧丙烷；2-2、2,2-二甲基-1,3-環(huán)氧丙烷在酸性條件下水解反應(yīng)，得新戊二醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征是2,2-二甲基-3-鹵代丙醇是2,2-二甲基-3-氯丙醇或2,2-二甲基-3-溴丙醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征是2-1步聚的堿性條件是加入氫氧化鈉或氫氧化鉀。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征是2-1步聚的環(huán)醚化反應(yīng)所用的堿和水與2,2-二甲基-3-鹵代丙醇配量的摩爾比為2,2-二甲基-3-鹵代丙醇∶堿∶水=1∶1.0～1.5∶1.0～3.0。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征是2-1步聚的環(huán)醚化反應(yīng)的溫度為80～130℃。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征是2-1步聚是邊環(huán)醚化反應(yīng)邊分餾2,2-二甲基-1,3-環(huán)氧丙烷，控制塔頂溫度不超過80℃。
8.根據(jù)要求要求1或2所述的方法，其特征是2-2步聚的酸性條件是加入酸性物質(zhì)即含氧無機酸或苯基磺酸類或酸性離子交換樹脂。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征是2-2步聚加入的含氧無機酸是硫酸、磷酸。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征是2-2步聚加入的苯基磺酸類是苯磺酸或?qū)妆交撬帷?br> 11.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征是2-2步聚加入的酸性物質(zhì)與2,2-二甲基-1,3-環(huán)氧丙烷配量的摩爾比為2,2-二甲基-1,3-環(huán)氧丙烷∶酸性物質(zhì)∶水=1∶0.01～0.1∶20～35。
12.根據(jù)要求要求1或2所述的方法，其特征是2-2步聚的滴加2,2-二甲基-1,3-環(huán)氧丙烷的水解溫度為60～80℃。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用生產(chǎn)布洛芬等產(chǎn)品的副產(chǎn)物2,2－二甲基－3－鹵代丙醇為原料制備新戊二醇的方法,該方法包括兩步反應(yīng):(1)2,2－二甲基－3－鹵代丙醇在水中堿性條件下進行環(huán)醚化反應(yīng),生成2,2－二甲基－1,3－環(huán)氧丙烷;(2)2,2－二甲基－1,3－環(huán)氧丙烷在酸性條件下水解反應(yīng),得新戊二醇。所得新戊二醇可用于生產(chǎn)布洛芬等產(chǎn)品的縮酮反應(yīng),即可以減少污染,同時又可降低生產(chǎn)成本。
文檔編號C07C31/20GK1301685SQ9912046
公開日2001年7月4日 申請日期1999年12月29日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月29日
發(fā)明者吳樹春, 劉增業(yè) 申請人:山東新華制藥股份有限公司