專利名稱：環(huán)己醇脫氫方法的改進(jìn)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及環(huán)己醇脫氫方法的改進(jìn)。
環(huán)己烷氧化制備環(huán)己酮、環(huán)己醇由以下幾個(gè)工序完成1．環(huán)己烷氧化、在無催化或催化氧化條件下進(jìn)行，反應(yīng)溫度155-165℃，壓力1.0-1.3MPa，環(huán)己烷與空氣氧化得到環(huán)己酮和環(huán)己醇和環(huán)己基氫過氧化物的混合物；2．環(huán)己基氫過氧化物在過渡金屬鹽催化下，在85-130℃有堿水相或無堿水相的條件下分解成環(huán)己酮和環(huán)己醇；3．環(huán)己烷蒸餾和環(huán)己酮、環(huán)己醇分離過程；4．環(huán)己醇脫氫得到環(huán)己酮，上述過程中，第四項(xiàng)工序存在一些問題，即環(huán)己醇脫氫反應(yīng)中環(huán)己酮、環(huán)己醇易縮合，易生成烯酮和叉酮等副產(chǎn)物，不僅影響脫氫工序收率，而且影響環(huán)己酮產(chǎn)品的內(nèi)在質(zhì)量。
環(huán)己醇脫氫是在銅-鋅-鋁系催化劑。220-280℃，常壓下，于脫氫反應(yīng)器中進(jìn)行，由于反應(yīng)溫度較高，因此易造成醇酮縮合和烯酮、叉酮等副副產(chǎn)物的生成。
通過檢索WPI和中國專利，為了解決這一問題，臺(tái)灣王建軍等人提出在GC-250(銅-鋅-鋁系催化劑)催化劑的脫氫反應(yīng)進(jìn)料中加入0.1-10％的工藝水，可提高脫氫反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率，減少副反應(yīng)。但這一方案存在著嚴(yán)重的問題，即工藝水中存中的有害雜質(zhì)如氯離子，會(huì)對(duì)催化劑產(chǎn)生致命的毒害作用。另外，脫氫產(chǎn)物中有不溶性聚合物形成，堵塞管道。
本發(fā)明的目的是抑制脫氫反應(yīng)時(shí)的副反應(yīng)和醇酮縮合，提高脫氫轉(zhuǎn)化率，進(jìn)而提高環(huán)己酮的產(chǎn)量。
本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的，在向脫氫反應(yīng)器進(jìn)料的同時(shí)加入(連續(xù)的)氫氣和經(jīng)脫氯后的水蒸汽(0.15-0.3MPa)。其中1．氫氣質(zhì)量指標(biāo)(1)制氫裝置來成品氫，含氫94-95V％，含CH44-5％，含S:0-0.3PPM(VT)、含氧20mg/m3，汞0，一氧化碳0-10mg/m3，二氧化碳0-10mg/m3。(2)環(huán)己醇脫氫尾氣含氫99.9V％，含環(huán)己酮和環(huán)己烯＜0.1V％。
2．蒸汽指標(biāo)壓力0.15-0.3MPa氯離子含量0-50PPb，溫度151℃
3．加入量(1)氫氣加入量80-600m3/h，(2)蒸汽加入量以脫氫產(chǎn)物中含水0.1-10％(重量比)為準(zhǔn)，最佳值1.0-2.0％。
本發(fā)明所帶來的積極效果非常多，且非常顯著，1．由于加入氫氣，減少烯酮和叉酮的生成量2-30倍，提高了環(huán)己酮的內(nèi)在質(zhì)量，其PM值從20000秒提高到30000-40000秒；2．由于加入水蒸汽減少醇酮縮合，脫氫轉(zhuǎn)化率從48％提高到55-60％，脫氫收率提高了10％，環(huán)己酮產(chǎn)量提高了3-5％。
3．由于加入氫氣和水蒸汽，抑制了付反應(yīng)，使脫氫產(chǎn)物中重組分含量下降了10％，且沒有堵塞管道現(xiàn)象。
4．本技術(shù)首次在岳陽鷹山五萬噸己內(nèi)酰胺生產(chǎn)裝置中使用，脫氫催化劑連續(xù)使用超過了18個(gè)月(設(shè)計(jì)使用僅11月)。
實(shí)施例1．從環(huán)己醇脫氫尾氣壓縮機(jī)來的尾氫(或制氫裝置來的成品氫120/m3/h和低壓蒸汽管網(wǎng)來的0.4MPa蒸汽52kg/h一并從脫氯反應(yīng)器部加入，經(jīng)過脫氯后從脫氯反應(yīng)器頂部引出與從環(huán)己醇蒸發(fā)器中出來的1.44kg/s的環(huán)己醇?xì)怏w一并連續(xù)加入脫氫反應(yīng)器，脫氫反應(yīng)溫度(230-280℃)壓力為常壓，分析測(cè)得脫氫產(chǎn)物中水含量為1.5％，脫氫轉(zhuǎn)化率53％，環(huán)己酮PM值30000秒。
實(shí)施例2如實(shí)施例1經(jīng)過脫氯的0.4MPa的水蒸汽70kg/h和氫氣180/m3/h一與1.50kg/s的環(huán)己醇?xì)怏w連續(xù)加入脫氫反應(yīng)器，脫氫反應(yīng)溫度230℃-280℃壓為為常壓，分析測(cè)得脫氫產(chǎn)物中水含量2.0％，脫氫轉(zhuǎn)化率56％，環(huán)己酮PM值35000秒。
權(quán)利要求
1．一種環(huán)己醇脫氫方法的改進(jìn)，用于制備環(huán)己酮，其特征在于向脫氫反應(yīng)器進(jìn)料環(huán)己醇和銅-鋅-鋁脫氫催化劑的同時(shí)連續(xù)加入氫氣和水蒸氣，氫氣加入量為80-600m3/h，水蒸氣的加入量以脫氫產(chǎn)物中含水0.1-10％(重量比)為準(zhǔn)，其氫氣中含氫94-95V％，含CH44-5％，含S:0-0.3PPM、含氧20mg/m3，汞0，一氧化碳0-10mg/m3，二氧化碳0-10mg/m3，含環(huán)己酮和環(huán)己烯＜0.1V％，蒸汽壓力0.15～0.3MPa，氯離子含量為0～50PPb，溫度為151℃。
2．根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)己醇脫氫方法的改進(jìn)，其特征在于水蒸氣加入量以脫氫產(chǎn)物中含水量的1-2％(重量比)為準(zhǔn)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種環(huán)已醇脫氫方法的改進(jìn),其特征是同時(shí)連續(xù)向脫氫反應(yīng)器中加入氫氣和不含氯離子的水蒸汽,其氫氣的加入量為80—600/m
文檔編號(hào)C07C49/403GK1207383SQ9710817
公開日1999年2月10日 申請(qǐng)日期1997年7月31日 優(yōu)先權(quán)日1997年7月31日
發(fā)明者潘瑞元, 曹孝廣, 周林成, 劉小秦 申請(qǐng)人:巴陵石油化工公司鷹山石油化工廠