專利名稱：1，4-二氰基-2-丁烯的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)1，4-二氰基-2-丁烯的方法。1，4-二氰基-2-丁烯是合成已二胺的原料。而已二胺又是生產(chǎn)6，6-尼龍和其它產(chǎn)品的原料。
已知有幾種方法從丁烯衍生物和氰化氫生產(chǎn)1，4-二氰基-2-丁烯。(1)英國專利1，384，796號公開的生產(chǎn)1，4-二氰基-2-丁烯的方法是使2-丁烯-1，4-二醇同氰化氫在氣相進行反應(yīng)，所用的催化劑是以硅膠等為載體的鹵化亞銅。(2)德國專利2，144，390號公開的生產(chǎn)1，4-二氰基-2-丁烯的方法是在溴化亞銅和一種堿金屬溴化物組成的催化劑存在下在水溶液相使2-丁烯-1，4-二醇同氰化氫反應(yīng)。(3)美國專利3，711，527號公開的生產(chǎn)1，4-二氰基-2-丁烯的方法是在由鹵化亞銅和非芳族胺的氫鹵酸鹽組成的催化劑存在下在一液體中使1，4-二乙酰氧基-2-丁烯同氰化氫反應(yīng)。
然而，從工業(yè)觀點來說，上述幾種方法都不能完全令人滿意。方法(1)生成大量雜質(zhì)，產(chǎn)量低，方法(2)的體積效率(即生產(chǎn)的產(chǎn)品量與反應(yīng)系統(tǒng)的總體積的比值)差，方法(3)對所需產(chǎn)品的選擇性低。
本發(fā)明的目的是提供一種高產(chǎn)率的適用于工業(yè)生產(chǎn)的制造1，4-二氰基-2-丁烯的方法。
從下面的敘述中，本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點是顯而易見的。
本發(fā)明者對由丁烯衍生物同氰化氫反應(yīng)制造1，4-二氰基-2-丁烯的方法進行了廣泛的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使用含由鹵化亞銅、非芳族胺的氫鹵酸鹽和從路易斯酸和堿性化合物中選擇出的至少一種而制成產(chǎn)品的催化劑可以達到上述目的。本發(fā)明的成功就是建立在上述發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上的。
因此，根據(jù)本發(fā)明提供的生產(chǎn)1，4-二氰基-2-丁烯的方法，是在催化劑的存在下使由通式(1)
或通式(2)
表示的丁烯衍生物同氰化氫進行反應(yīng)。在通式(1)和(2)中，R1和R3是相同的或不同的。各自代表羥基、低級酰氧基、低級烷氧基或氰基;R2和R4是相同的或不同的，各自代表羥基、低級酰氧基或低級烷氧基。所用的催化劑含由鹵化亞銅、非芳族胺的氫鹵酸鹽和選自路易斯酸和堿性化合物中的至少一種物質(zhì)制備的產(chǎn)品。
本發(fā)明詳述如下。
用于本發(fā)明的丁烯衍生物(1)或(2)可以是，例如，丁烯二醇類，如2-丁烯-1，4-二醇和3-丁烯-1，2-二醇;1，4-或1，2-二低級酰氧基-2或3-丁烯類，如1，4-二乙酰氧基-2-丁烯、1，2-二乙酰氧基-3-丁烯、1，4-二丙酰氧基-2-丁烯、1，4-二丙酰氧基-3-丁烯、1，4-二丁酰氧基-2-丁烯、1，2-二丁酰氧基-3-丁烯、1，4-二戊酰氧基-2-丁烯和1，2-二戊酰氧基-3-丁烯;1，4-或1，2-二低級烷氧基-2或3-丁烯類，如1，4-二甲氧基-2-丁烯、1，2-二甲氧基-3-丁烯、1，4-二乙氧基-2-丁烯、1，2-二乙氧基-3-丁烯、1，4-二丙氧基-2-丁烯、1，2-二丙氧基-3-丁烯、1，4-二丁氧基-2-丁烯、1，2-二丁氧基-3-丁烯、1，4-二戊氧基-2-丁烯和1，2-二戊氧基-3-丁烯;5-或3-羥基-3或4-戊烯腈類，如5-羥基-3-戊烯腈和3-羥基-4-戊烯腈;5-或3-低級酰氧基-3或4-戊烯腈類，如5-乙酰氧基-3-戊烯腈、3-乙酰氧基-4-戊烯腈、5-丙酰氧基-3-戊烯腈、3-丙酰氧基-4-戊烯腈、5-丁酰氧基-3-戊烯腈、3-丁酰氧基-4-戊烯腈、5-戊酰氧基-3-戊烯腈和3-戊酰氧基-4-戊烯腈;和5-或3-低級烷氧基-3或4-戊烯腈類，如5-甲氧基-3-戊烯腈、3-甲氧基-4-戊烯腈、5-乙氧基-3-戊烯腈、3-乙氧基-4-戊烯腈、5-丙氧基-3-戊烯腈和3-丙氧基-4-戊烯腈、5-丁氧基-3-戊烯腈、3-丁氧基-4-戊烯腈、5-戊氧基-3-戊烯腈和3-戊氧基-4-戊烯腈。這些丁烯衍生物(1)或(2)每個可單獨使用，也可以它們的混合物使用。其中優(yōu)選的是1，4-或1，2-二低級酰氧基-2或3-丁烯類;更為優(yōu)選的是1，4-二乙酰氧基-2-丁烯。
丁烯衍生物(1)或(2)可用數(shù)種已知的方法制備。例如，1，4-或1，2-二低級乙酰氧基-2-或3-丁烯類可以由丁二烯和一種低級羧酸制備。丁烯二醇類可以通過1，4-或1，2-二低級酰氧基-2或3-丁烯類水解而方便地得到。1，4-或1，2-二低級烷氧基-2或3-丁烯類可以由丁二烯和低級醇制備。另外，5-或3-羥基-3或4-戊烯腈類、5-或3-低級酰氧基-3或4-戊烯腈類和5-或3-低級烷氧基-3或4-戊烯腈類各自可通過丁烯二醇類、1，4-或1，2-二低級酰氧基-2-或3-丁烯類和1，4-或1，2-二低級烷氧基-2-或3-丁烯類同氰化氫反應(yīng)而制得。當1，4-或1，2-二低級酰氧基-2或3-丁烯類、或1，4-或1，2-二低級烷氧基-2或3-丁烯類用在本發(fā)明方法中時，可部分生成5-或3-羥基-3或4-戊烯腈類、5-或3-低級酰氧基-3或4-戊烯腈類，或5-或3-低級烷氧基-3或4-戊烯腈類。這些產(chǎn)物可重新用作原料。丁烯衍生物(1)或(2)可以連續(xù)地或間歇地供給反應(yīng)系統(tǒng)。
用于本發(fā)明的氰化氫優(yōu)選是無水氰化氫或高濃度(一般含水量為10%重量或更低)的氫氰酸。它們的用量一般約為丁烯衍生物(1)或(2)的100-300%(按摩爾)。氰化氫可以連續(xù)或間歇地供給反應(yīng)系統(tǒng)。
由鹵化亞銅、非芳族胺的氫鹵酸鹽和從路易斯酸和堿性化合物中選出的至少一種物質(zhì)制備的產(chǎn)物組成的催化劑中所用的鹵化亞銅，優(yōu)選是氯化亞銅或溴化亞銅。
所用的非芳族胺的氫鹵酸鹽優(yōu)選的是可同鹵化亞銅形成熔融混合物者。其實例包括低級烷基胺的氫鹵酸鹽，如甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、三丙胺和三丁胺;具有對反應(yīng)是惰性的官能團的胺的氫鹵酸鹽，例如羥烷基胺類，如N，N-二甲基乙醇胺和N-甲基二乙醇胺，二胺類，如N，N，N′，N′-四甲基乙二胺。氫鹵酸鹽包括氫氯酸鹽、氫溴酸鹽等。
路易斯酸的具體實例包括氯化鋅、溴化鋅、碘化鋅、氯化鎳、溴化鎳、氯化鎂、溴化鎂、碘化鎂、氯化鋰、溴化鋰、碘化鋰、氯化亞鐵、氯化鐵、溴化亞鐵、溴化鐵、氯化鋁、溴化鋁等。
堿性化合物可以是，例如醋酸鹽類，如醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸鋰和醋酸銨;碳酸鹽類，如碳酸鈉和碳酸鉀，以及碳酸氫鹽類，如碳酸氫鈉和碳酸氫鉀。
催化劑中非芳族胺氫鹵酸鹽與鹵化亞銅的摩爾比，一般為1/3-3，優(yōu)選為約2/3-1.5，更為優(yōu)選者約為1。路易斯酸與鹵化亞銅的比值一般為約10-100%(摩爾)。堿性化合物與鹵化亞銅的比值一般為約10-50%(摩爾)。
以鹵化亞銅計催化劑用量與丁烯衍生物(1)或(2)之比值，約為10-200%(摩爾)，優(yōu)選為50-100%(摩爾)。
催化劑的制備一般是將鹵化亞銅、非芳族胺的氫鹵酸鹽和從路易斯酸和堿性化合物中選出的至少一種物質(zhì)進行加熱和熔化。加熱溫度不是嚴格的，只要保證催化劑熔化。一般情況下約為60-200℃，優(yōu)選為80-120℃。
丁烯衍生物(1)或(2)同氰化氫的反應(yīng)一般在液相中進行。通過加熱制備催化劑，然后將丁烯衍生物(1)或(2)和氰化氫加到催化劑中。如果需要，在將丁烯衍生物(1)或(2)和氰化氫加入后可以進行陳化。丁烯衍生物(1)或(2)和氰化氫可以每個單獨加入或?qū)烧哂柘然旌虾蠹尤搿?br> 本發(fā)明的反應(yīng)一般在常壓下進行，也可以在施加壓力下進行。反應(yīng)優(yōu)選地在惰性氣氛(如氮)中進行。反應(yīng)溫度一般為約20-200℃，優(yōu)選為約60-140℃。反應(yīng)時間可通過色譜法追蹤原料和產(chǎn)品量的變化而適當?shù)卮_定。或者，如果反應(yīng)完成的時間可予先估計，則可在予定的時間過后，停止反應(yīng)。
反應(yīng)后，用傳統(tǒng)方法對反應(yīng)混合物進行后處理。例如，用溶劑，如醋酸乙酯和甲苯提取目標產(chǎn)品，以分離催化劑，然后將溶劑從提取液中蒸餾出來，得到1，4-二氰基-2-丁烯。如果需要，1，4-二氰基-2-丁烯可以進一步進行提純處理，如蒸餾或重結(jié)晶。得到的產(chǎn)品用作，例如，合成已二胺等的原料。
從反應(yīng)物中分離回收的催化劑可不經(jīng)任何處理或通過真空蒸餾等方法除去在反應(yīng)或后處理中生成的并含在回收催化劑中的水、醇類或有機酸等之后，重新用作催化劑。如果長時間置于室溫下，回收的催化劑會固化，所以，回收的催化劑一般在高于室溫的溫度下進行處理和貯存?；厥盏拇呋瘎┛梢灾貜偷刂匦率褂?。
在重新使用回收的催化劑中，可適當?shù)丶尤臌u化氫，因為這樣可以有效地防止催化劑變質(zhì)，使催化劑可在較長時期內(nèi)重復利用。鹵化氫可以是氯化氫、溴化氫等。鹵化氫的使用形式可以是水溶液、氣體和溶于有機溶劑中的溶液。鹵化氫的用量一般為催化劑中使用每一摩爾的鹵化亞銅約0.01-0.1摩爾。
鹵化氫可以加入到反應(yīng)后的反應(yīng)混合物中，也可以加入到與目標產(chǎn)物分離而回收的催化劑中。如果鹵化氫加到與產(chǎn)物分離后回收的催化劑中，并且當回收的催化劑在除去其中所含的水、醇類和有機酸之后重新應(yīng)用時，則鹵化氫可在除去前或在除去后加入。還有，當在分離和回收催化劑過程中，由于催化劑變質(zhì)可能生成不溶物質(zhì)，則鹵化氫也可以加到催化劑和不溶物質(zhì)的混合物中，或加到經(jīng)分離后的不溶物質(zhì)中。
根據(jù)本發(fā)明，可以高產(chǎn)率、高選擇性和高體積效率地得到1，4-二氰基-2-丁烯。再者，反應(yīng)的后處理簡便易行，生產(chǎn)設(shè)備簡化。而且，催化劑可以回收再用，所以，可以降低催化劑的消耗。因此，本發(fā)明的方法具有重大的工業(yè)價值。
參照一些實施例，下面可以更詳細地討論本發(fā)明。然而，本發(fā)明并不限于這些實施例。在這些實施例中，“轉(zhuǎn)化率”是指丁烯衍生物(1)或(2)的轉(zhuǎn)化率，“產(chǎn)率”是指以純1，4-二氰基-2-丁烯計算的值。
實施例1在100℃和攪拌下，將氯化亞銅(9.9克，0.1摩爾)、三甲胺氫氯酸鹽(9.6克，0.1摩爾)和氯化鋅(8.18克，0.06摩爾)加熱，制得熔融的催化劑液體。然后，在100℃下經(jīng)2.5小時，將1，4-二乙酰氧基-2-丁烯(17.2克，0.1摩爾)和氰化氫(7.6毫升，0.2摩爾)的混合物逐滴加到催化劑液體中。將得到的反應(yīng)混合物在100℃再保持0.5小時，然后用15毫升的醋酸乙酯提取4次，隨后在減壓下將溶劑蒸發(fā)出，得到粗制品1，4-二氰基-2-丁烯(轉(zhuǎn)化率99%，產(chǎn)率63%)。
實施例2在120℃和攪拌下，將氯化亞銅(9.9克，0.1摩爾)、三甲胺氫氯酸鹽(9.6克，0.1摩爾)和氯化鎳(3.89克，0.03摩爾)加熱，制得熔融的催化劑液體。然后，在100℃下經(jīng)2.5小時將1，4-二乙酰氧基-2-丁烯(17.2克，0.1摩爾)和氰化氫(7.6毫升，0.2摩爾)的混合物逐滴加到催化劑液體中。將得到的反應(yīng)混合物在100℃再保持0.5小時，然后用15毫升醋酸乙酯提取4次。隨后在減壓下將溶劑蒸出，得到粗制品1，4-二氰基-2-丁烯(轉(zhuǎn)化率95%，產(chǎn)率61%)。
實施例3
在100℃和攪拌下，將氯化亞銅(9.9克，0.1摩爾)、三甲胺氫氯酸鹽(9.6克，0.1摩爾)、氯化鋅(8.18克，0.06摩爾)和醋酸鈉(1.64克，0.02摩爾)加熱，制得熔融的催化劑液體。然后，在100℃下經(jīng)2.5小時將1，4-二乙酰氧基-2-丁烯(17.2克，0.1摩爾)和氰化氫(7.6毫升，0.2摩爾)的混合物逐滴加到熔融的催化劑液體中。將得到的反應(yīng)混合物在100℃再保持1小時，然后用15毫升的醋酸乙酯提取4次，隨后在減壓下將溶劑蒸出，得到粗制品1，4-二氰基-2-丁烯(轉(zhuǎn)化率97%，產(chǎn)率88%)。
實施例4在100℃和攪拌下，將氯化亞銅(4.95克，0.05摩爾)、三甲胺氫氯酸鹽(4.78克，0.05摩爾)、氯化鋅(6.81克，0.05摩爾)和醋酸鈉(0.82克，0.01摩爾)加熱，制得熔融的催化劑液體。然后，在100℃下經(jīng)3.5小將1，4-二乙酰氧基-2-丁烯(17.2克，0.1摩爾)和氰化氫(7.6毫升，0.2摩爾)的混合物逐滴加到催化劑液體中。將得到的反應(yīng)混合物再保持在100℃1小時，然后用15毫升的醋酸乙酯提取4次，隨后在減壓下蒸出溶劑，得到粗制品1，4-二氰基-2-丁烯(轉(zhuǎn)化率91%，產(chǎn)率73%)。
實施例5在120℃和攪拌下，將氯化亞銅(9.9克，0.10摩爾)、二甲胺氫氯酸鹽(8.16克，0.1摩爾)、氯化鋅(5.45克，0.04摩爾)和醋酸鈉(1.64克，0.02摩爾)加熱，制得熔融的催化劑液體。然后，在100℃下經(jīng)2.5小時，將1，4-二乙酰氧基-2-丁烯(17.2克，0.1摩爾)和氰化氫(7.6毫升，0.2摩爾)的混合物滴加到催化劑液體中。將所得之反應(yīng)混合物再保持在100℃1小時，然后用15毫升醋酸乙酯提取4次，隨后在減壓下將溶劑蒸出，得到粗制品1，4-二氰基-2-丁烯(轉(zhuǎn)化率96%，產(chǎn)率90%)。
實施例6在100℃和攪拌下，將氯化亞銅(9.9克，0.1摩爾)、三甲胺氫氯酸鹽(9.6克，0.1摩爾)、氯化鋅(5.45克，0.04摩爾)和碳酸氫鈉(1.68克，0.02摩爾)加熱，制得溶融的催化劑液體。然后，在100℃下經(jīng)2.5小時，將1，4-二乙酰氧基-2-丁烯(17.2克，0.1摩爾)和氰化氫(7.6毫升，0.2摩爾)的混合物逐滴加到催化劑液體中。將得到的反應(yīng)混合物再保持在100℃1小時，然后用15毫升醋酸乙酯提取4次，隨后在減壓下將溶劑蒸出，得到粗制品1，4-二氰基-2-丁烯(轉(zhuǎn)化率96%，產(chǎn)率85%)。
實施例7在100℃和攪拌下，將氯化亞銅(9.9克，0.1摩爾)、三甲胺氫氯酸鹽(9.6克，0.1摩爾)和醋酸鈉(1.64克，0.02摩爾)加熱，制得熔融的催化劑液體。然后在100℃下經(jīng)3小時，將1，4-二乙酰氧基-2-丁烯(17.2克，0.1摩爾)和氰化氫(7.6毫升，0.2摩爾)的混合物逐滴加到催化劑液體中。將得到的反應(yīng)混合物再保持在100℃2小時，然后用30毫升甲苯提取4次。隨后在減壓下將溶劑蒸出，得到粗制品1，4-二氰基-2-丁烯(轉(zhuǎn)化率96%，產(chǎn)率60%)。
實施例8在100℃和攪拌下，將氯化亞銅(4.95克，0.05摩爾)、三甲胺氫氯酸鹽(4.78克，0.05摩爾)、氯化鋅(2.72克，0.02摩爾)和醋酸鈉(0.82克，0.01摩爾)加熱，制得熔融的催化劑液體。然后在100℃下經(jīng)3小時，將1，4-二甲氧基-2-丁烯(5.8克，0.05摩爾)和氰化氫(3.8毫升，0.1摩爾)的混合物逐滴加到催化劑液體中。將得到的反應(yīng)混合物再保持在100℃2小時，然后用30毫升甲苯提取4次，隨后在減壓下蒸發(fā)溶劑，得到粗制品1，4-二氰基-2-丁烯(轉(zhuǎn)化率99%，產(chǎn)率33%)。
實施例9在100℃和攪拌下，將氯化亞銅(4.95克，0.05摩爾)、三甲胺氫氯酸鹽(4.78克，0.05摩爾)、氯化鎂(1.9克，0.02摩爾)和醋酸鈉(1.64克，0.02摩爾)加熱，制得熔融的催化劑液體。然后，在100℃下經(jīng)3小時，將1，4-二甲氧基-2-丁烯(5.8克，0.05摩爾)和氰化氫(3.8毫升，0.1摩爾)的混合物逐滴加到催化劑液體中。將得到的反應(yīng)混合物再保持在100℃2小時，然后用30毫升甲苯提取4次，隨后在減壓下蒸發(fā)溶劑，得到粗制品1，4-二氰基-2-丁烯(轉(zhuǎn)化率99%，產(chǎn)率45%)。
實施例10
在100℃和攪拌下，將氯化亞銅(4.95克，0.05摩爾)、三甲胺氫氯酸鹽(4.78克，0.05摩爾)和氯化鋰(0.85克，0.02摩爾)加熱，制得熔融的催化劑液體。然后，在100℃下經(jīng)3小時，將1，4-二甲氧基-2-丁烯(5.8克，0.05摩爾)和氰化氫(3.8毫升，0.1摩爾)的混合物逐滴加到催化劑液體中。將得到的反應(yīng)混合物再保持在100℃2小時，然后用30毫升甲苯提取4次。隨后在減壓下將溶劑蒸發(fā)，得到粗制品1，4-二氰基-2-丁烯(轉(zhuǎn)化率99%，產(chǎn)率37%)。
實施例11在120℃和攪拌下，將氯化亞銅(9.9克，0.1摩爾)、二甲胺氫氯酸鹽(8.16克，0.1摩爾)、氯化鋅(5.45克，0.04摩爾)和醋酸鈉(1.64克，0.02摩爾)加熱，制得熔融的催化劑液體。然后，在100℃下經(jīng)2.5小時，將1，4-二乙酰氧基-2-丁烯(17.2克，0.1摩爾)和氰化氫(7.6毫升，0.2摩爾)的混合物逐滴加到催化劑液體中。將得到的反應(yīng)混合物再保持在100℃2小時，然后用15毫升甲苯提取4次。隨后在減壓下蒸發(fā)出溶劑，得到粗制品1，4-二氰基-2-丁烯。在提取后，回收催化劑液體，在70-80℃下將濃鹽酸(0.2克，0.002摩爾)加入其中，將得到的混合物在此溫度下保持30分鐘，在減壓下將其中的水除去。經(jīng)如此處理過的催化劑液體再循環(huán)用于下一次反應(yīng)中。反應(yīng)的結(jié)果示于表1中。
表1
<p>對比例1在100℃和攪拌下，將氯化亞銅(9.9克，0.1摩爾)和三甲胺氫氯酸鹽(9.6克，0.1摩爾)加熱，制得熔融的催化劑液體。然后在100℃下經(jīng)2.5小時，將1，4-二乙酰氧基-2-丁烯(17.2克，0.1摩爾)和氰化氫(7.6毫升，0.2摩爾)的混合物逐滴加到催化劑液體中。將得到的反應(yīng)混合物再保持在100℃1小時，然后用15毫升醋酸乙酯提取4次，隨后在減壓下蒸發(fā)出溶劑，得到粗制品1，4-二氰基-2-丁烯(轉(zhuǎn)化率91%，產(chǎn)率46%)。
對比實例2在100℃和攪拌下，將氯化亞銅(4.95克，0.05摩爾)和三甲胺氫氯酸鹽(4.78克，0.05摩爾)加熱，得到熔融的催化劑液體。然后，在100℃下經(jīng)3小時將1，4-二甲氧基-2-丁烯(5.8克，0.05摩爾)和氰化氫(3.8毫升，0.1摩爾)的混合物逐滴加到催化劑液體中。將得到的反應(yīng)混合物再保持在100℃2小時，然后用30毫升甲苯提取4次，隨后在減壓下蒸發(fā)出溶劑，得到粗制品1，4-二氰基-2-丁烯(轉(zhuǎn)化率97%，產(chǎn)率26%)。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)1，4-二氰基-2-丁烯的方法，該方法包括了在催化劑存在下，使由通式(1)或通式(2)表示的丁烯衍生物同氰化氫進行反應(yīng)，通式(1)或(2)中R1和R3是相同的或不同的，各自代表羥基、低級酰氧基、低級烷氧基或氰基；R2和R4是相同的或不同的，各自代表羥基、低級酰氧基或低級烷氧基；催化劑含有由鹵化亞銅、非芳族胺氫鹵酸鹽和從路易斯酸和堿性化合物中選擇出的至少一種物質(zhì)制得的產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，鹵化亞銅是氯化亞銅或溴化亞銅。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，非芳族胺氫鹵酸鹽是低級烷基胺的氫氯酸鹽或氫溴酸鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中，低級烷基胺的氫氯酸鹽或氫溴酸鹽是甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺或三乙胺的氫氯酸鹽或氫溴酸鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，路易斯酸是氯化鋅、溴化鋅、碘化鋅、氯化鎳、溴化鎳、氯化鎂、溴化鎂、碘化鎂、氯化鋰、溴化鋰、碘化鋰、氯化亞鐵、氯化鐵、溴化亞鐵或溴化鐵。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，堿性化合物是醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸鋰、醋酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，丁烯衍生物是1，4-二酰氧基-2-丁烯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7的方法，該方法中還包含分離用過的催化劑，以及不經(jīng)任何處理或在除去催化劑中所含的水、醇類或有機酸后重新使用經(jīng)分離的用過的催化劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-7的方法，該方法中還包含(1)分離用過的催化劑，(2)1)在經(jīng)分離的用過的催化劑中加入鹵化氫，然后除去催化劑中所含的水、醇類或有機酸，或2)從分離的用過的催化劑中除去其中所含的水、醇類或有機酸，然后在催化劑中加入鹵化氫，以及(3)重新利用經(jīng)如上處理過的用過的催化劑。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供一種高產(chǎn)率的工業(yè)可行的生產(chǎn)1，4-二氰基-2-丁烯的方法。此法包括在催化劑存在下使由通式(1)R
文檔編號C07C253/16GK1104630SQ9410252
公開日1995年7月5日 申請日期1994年2月25日 優(yōu)先權(quán)日1993年2月26日
發(fā)明者西井真二, 和氣繁夫, 小川武 申請人:住友化學工業(yè)株式會社