專利名稱：烷基膦酸單酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于烷基膦酸酯的制備方法，尤其涉及長碳鏈和支鏈烷基的烷基膦酸單酯的制備，其結(jié)構(gòu)式為
(Ⅲ)烷基膦酸雙酯酯鏈用酸或堿簡單地進行加熱，直至長時間回流是不能將其水解的。目前象異辛基膦酸單異辛酯及其同系物的生產(chǎn)工藝是先制備烷基膦酸雙酯(簡稱中性酯)，而后在過量很多倍的乙醇胺溶液中水解掉一個酯鏈，水解時須回流40個小時以上，回流后除去產(chǎn)品外，還有乙醇胺與該酯鏈烷基醇的混合溶液，由于二煮沸點相近，不能分離回收，造成成本高，價格貴，產(chǎn)品質(zhì)量低。一般含量只能在87-92%之間。近幾年，中國科學(xué)院上海有機所研制了一條新生產(chǎn)工藝，并取得發(fā)明專利，專利號85100469，該方法是在加熱，減壓下使中性酯與固堿反應(yīng)，隨后用石油醚提取分離，收率在90%左右。
本發(fā)明的目的在于尋找一條更簡便易行，不采用減壓加熱下的液固相反應(yīng)，且收率高，成本低的工業(yè)化生產(chǎn)方法。
本發(fā)明是將烷基膦酸雙酯(中性酯)(Ⅰ)放入與烷基瞵酸形成酯的烷基醇相同的醇的溶液中，用堿金屬或堿土金屬氫氧化物的水溶液進行加熱水解，醇溶劑中含有烷基膦酸單酯的鹽類，這樣，中性酯(Ⅰ)水介到烷基膦酸單酯(Ⅲ)的水解率可達(dá)93-96%，產(chǎn)品含量達(dá)97%以上。其反應(yīng)方程式為
其中R和R′是C5-C10的直鏈或支鏈烷基，M是一價堿金屬或二價堿土金屬。
反應(yīng)中，堿的濃度為5%-35%，用量(克分子比)為1∶0.5～3.0之間，溶劑量為(重量比)1∶0.5～2之間;溫度在80-200℃之間。
本發(fā)明的優(yōu)點是，水解用堿金屬或堿土金屬氫氧化物的水溶液，避免液固反應(yīng)，反應(yīng)溶劑是用與烷基膦酸形成酯的烷基醇相同的醇，既避免了形成混合溶液再分離回收的缺點，又使生產(chǎn)工藝簡化，成本低，產(chǎn)品含量高。
實施例在反應(yīng)器中加入200克2-乙基已基膦酸雙2-乙基已基酯，含單酯的鹽的醇溶液200克，20-25%氫氧化鈉溶液370克。攪拌，加熱6小時，將水層分去，油層用稀硫酸酸解，分去酸液，油層用水洗滌，除去殘留硫酸，而后真空蒸餾，將水份蒸去，再在10mmHg下蒸去異辛醇，得含量97%以上的2-乙基已基膦酸單2-乙基已基酯，產(chǎn)品收率94%。
權(quán)利要求
1.一種制備烷基膦酸單酯的方法，用烷基膦酸雙酯加堿堿解而成，其特征在于堿解時用堿水溶液并用與制備烷基膦酸雙酯形成酯的烷基醇相同的醇作溶劑，該溶劑中含烷基膦酸單酯的鹽。反應(yīng)方程式為
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備烷基膦酸單酯的方法，其特征在于堿解所用的堿是一價的堿金屬或二價堿土金屬氫氧化物水溶液，濃度為5%-35%，用量(克分子比)為1∶0.5～3.0之間。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備烷基膦酸單酯的方法，其特征在于反應(yīng)式中的R和R′是C5-C10的直鏈或有支鏈的烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備烷基膦酸單酯的方法，其特征在于溶劑的用量(重量比)1∶0.5～2之間;反應(yīng)溫度在80-200℃之間。
全文摘要
一種制備烷基膦酸單酯的方法，是將烷基膦酸雙酯加堿堿解而成，特點是堿解時采用堿水溶液并用與烷基膦酸形成酯的烷基醇相同的醇作溶劑，溶劑中含有烷基膦酸單酯的鹽，這個方法避免了堿解時的液固相反應(yīng)后形成混合溶液需再分離回收的缺點，使生產(chǎn)工藝簡化、成本低、產(chǎn)品含量高。
文檔編號C07F9/40GK1061603SQ91110940
公開日1992年6月3日 申請日期1991年11月21日 優(yōu)先權(quán)日1991年11月21日
發(fā)明者顧云, 胡宛明, 李春秀 申請人:天津市醫(yī)藥工業(yè)技術(shù)研究所