專利名稱：二甘醇二苯甲酸酯的生產(chǎn)工藝方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及塑料助劑生產(chǎn)制造技術(shù)領(lǐng)域，具體上說是ー種增塑劑ニ甘醇ニ苯甲酸酯的生產(chǎn)エ藝方法。
背景技術(shù)：
增塑劑是ー種能夠增加塑料材料的柔軟性的添加剤，目前市場(chǎng)上應(yīng)用最為廣泛的是鄰苯ニ甲酸ニ辛酯(DOP)和鄰苯ニ甲酸ニ丁酯(DBP)。作為主增塑劑的DOP被美國癌癥研究所(NCI)懷疑有致癌作用后，其使用范圍受到限制。歐美等西方發(fā)達(dá)國家早已出臺(tái)限制措施。2011年2月，歐盟將D0P、DBP、鄰苯ニ甲酸丁酯苯 甲酯(BBP)三種鄰苯ニ甲酸酯直接列入化學(xué)品淘汰名単。目前，中國國內(nèi)只是在玩具涂料有害物質(zhì)限量標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定三類鄰苯ニ甲酸鹽D0P、DBP及BBP的含量總和不得超過0. 1%。有消息稱，我國正在制定新的嬰幼兒用品及玩具標(biāo)準(zhǔn)，其中對(duì)6類鄰苯ニ甲酸酯的限量值進(jìn)行了規(guī)定，其限量值與歐盟相同。DOP、DBP等產(chǎn)品將逐漸退出增塑劑市場(chǎng)。增塑劑產(chǎn)業(yè)調(diào)整和升級(jí)已經(jīng)迫在眉睫，目前ー些DOP企業(yè)已經(jīng)開始轉(zhuǎn)產(chǎn)。比DOP更安全、性能更好的代用品ニ甘醇ニ苯甲酸酯(DEDB)，日益被重視。ニ甘醇ニ苯甲酸酯和聚氯こ烯(PVC)相容性好，其可縮短捏合時(shí)間和塑化時(shí)間，在同等加工條件下，比DOP、DBP有節(jié)能效果，同時(shí)具賦予制品更好的光亮度和穩(wěn)定性、且揮發(fā)度小、耐油性、耐水性、耐污染性和耐光變性好、閃點(diǎn)高、使用安全環(huán)保；其耐低溫性能比DOP好，是適用于聚氯こ稀等多種樹脂的增塑劑。目前，エ業(yè)上合成ニ甘醇ニ苯甲酸酯的方法主要是采用苯甲酸和ニ甘醇為原料，使用甲苯作為帶水劑，用硫酸或雜多酸或甲基苯磺酸或堿性氧化鋁做催化劑來制備，其制備方法通常包括以下步驟將苯甲酸、ニ甘醇、帶水劑和催化劑放入反應(yīng)器中進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到ニ甘醇ニ苯甲酸酯粗品，然后加入堿中和，將催化劑去除，再依次進(jìn)行脫色和壓濾，得到ニ甘醇ニ苯甲酸酷。但是這種技術(shù)方案生產(chǎn)出來的ニ甘醇ニ苯甲酸酯普遍呈淡黃色的油狀液體，產(chǎn)品色澤較深，其凝固點(diǎn)為20°C左右，在20°C以下會(huì)結(jié)晶，沒有流動(dòng)性，用在塑料上耐寒性差，無法直接使用，適用范圍受到了限制。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種顏色淺、凝固點(diǎn)更低的ニ甘醇ニ苯甲酸酯的生產(chǎn)エ藝方法。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是這種ニ甘醇ニ苯甲酸酯的生產(chǎn)エ藝方法包括有以下階段將苯甲酸、ニ甘醇和催化劑放入反應(yīng)器中進(jìn)行酯化反應(yīng)，合成得到的粗品經(jīng)中和、水洗、汽提、脫色和壓濾エ序制得成品，在脫色獲得產(chǎn)物中添加植物油增塑齊U，所述植物油增塑劑為配置成品總量的109^30%，混合均勻后，再對(duì)混合物進(jìn)行壓濾；所述苯甲酸和所述ニ甘醇的重量比為1. 8^2. 5 1 ;所述催化劑用量為所述苯甲酸和所述ニ甘醇總量的0. 5% 0. 8%。上述ニ甘醇ニ苯甲酸酯的生產(chǎn)エ藝方法的技術(shù)方案中，更具體的技術(shù)方案還可以是所述植物油增塑劑為棕櫚油。進(jìn)ー步的，所述植物油增塑劑為脂肪酸。進(jìn)ー步的，合成得到的所述粗品經(jīng)氧化劑氧化，然后進(jìn)行中和，氧化所使用的氧化劑為過氧化氫水溶液，其濃度為359^50%，其用量為所述苯甲酸和所述ニ甘醇投料總量的
2% 5%。進(jìn)ー步的，所述脫色エ序使用的脫色劑為活性炭，其用量為苯甲酸和ニ甘醇投料總量的0. 089T0. 1% ;所述催化劑為氧化錫。由于采用了上述技術(shù)方案，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下有益效果 1、ニ甘醇在原料中的含量偏高，苯甲酸和ニ甘醇的重量比例為1.8^2. 5 :1，可增加白度，使產(chǎn)物顏色變淺；
2、在合成得到的粗品后進(jìn)行氧化處理和脫色處理，能進(jìn)ー步降低產(chǎn)品的色澤，生產(chǎn)出淺色的增塑劑產(chǎn)品。3、后期添加低色號(hào)低成本植物油增塑劑，降低了成本及凝固點(diǎn)，應(yīng)用范圍更廣。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1 :
在6m3的反應(yīng)釜中投入苯甲酸3000Kg、ニ甘醇1500Kg、氧化錫28Kg，攪拌升溫，在190-210°C下保溫反應(yīng)6小時(shí)得到粗品，在粗品中加入濃度為35%過氧化氫水溶液150kg進(jìn)行氧化，然后加堿中和，加水水洗，在汽提過程中加入4Kg活性炭進(jìn)行脫色，添加400kg棕櫚油混合均勻，壓濾最后得到4000kg的淺色產(chǎn)品，所得產(chǎn)品的凝固點(diǎn)為10°C。實(shí)施例2:
在6m3的反應(yīng)釜中投入苯甲酸3000Kg、ニ甘醇1200Kg、氧化錫2 lKg，攪拌升溫，在190-210°C下保溫反應(yīng)7小時(shí)得到粗品，在粗品中加入35%過氧化氫水溶液210kg進(jìn)行氧化，然后加堿中和，加水水洗，在汽提過程中加入活性炭3. 36Kg進(jìn)行脫色，添加495kg棕櫚油混合均勻，壓濾最后得到3300kg的淺色產(chǎn)品，所得產(chǎn)品的凝固點(diǎn)為10°C。實(shí)施例3
在6m3的反應(yīng)釜中投入苯甲酸3000Kg、ニ甘醇1667Kg、氧化錫37. 35Kg，攪拌升溫，在190-210°C下保溫反應(yīng)8小時(shí)得到粗品，在粗品中加入50%過氧化氫水溶液93. 34kg進(jìn)行氧化，然后加堿中和，加水水洗，在汽提過程中加入活性炭4. 67Kg進(jìn)行脫色，添加1260kg棕櫚油混合均勻，壓濾最后得到4200kg的淺色產(chǎn)品，所得產(chǎn)品的凝固點(diǎn)為10°C。實(shí)施例4:
在6m3的反應(yīng)釜中投入苯甲酸3000Kg、ニ甘醇1360Kg、氧化錫25Kg，攪拌升溫，在190-210°C下保溫反應(yīng)6小時(shí)得到粗品，在粗品中加入濃度為35%過氧化氫水溶液150kg進(jìn)行氧化，然后加堿中和，加水水洗，在汽提過程中加入4Kg活性炭進(jìn)行脫色，添加380kg脂肪酸混合均勻，壓濾最后得到3800kg的淺色產(chǎn)品，所得產(chǎn)品的凝固點(diǎn)為10°C。實(shí)施例5:
在6m3的反應(yīng)釜中投入苯甲酸3000Kg、ニ甘醇1200Kg、氧化錫2 lKg，攪拌升溫，在190-210°C下保溫反應(yīng)7小時(shí)得到粗品，在粗品中加入35%過氧化氫水溶液210kg進(jìn)行氧化，然后加堿中和，加水水洗，在汽提過程中加入活性炭3. 36Kg進(jìn)行脫色，添加495kg脂肪酸混合均勻，壓濾最后得到3300kg的淺色產(chǎn)品，所得產(chǎn)品的凝固點(diǎn)為10°C。 實(shí)施例6:
在6m3的反應(yīng)釜中投入苯甲酸3000Kg、ニ甘醇1667Kg、氧化錫37. 35Kg，攪拌升溫，在 190-210°C下保溫反應(yīng)8小時(shí)得到粗品，在粗品中加入50%過氧化氫水溶液93. 34kg進(jìn)行氧化，然后加堿中和，加水水洗，在汽提過程中加入活性炭4. 67Kg進(jìn)行脫色，添加1260kg脂肪酸混合均勻，壓濾最后得到4200kg的淺色產(chǎn)品，所得產(chǎn)品的凝固點(diǎn)為10°C。
權(quán)利要求
1.一種二甘醇二苯甲酸酯的生產(chǎn)工藝方法，包括有以下階段將苯甲酸、二甘醇和催化劑放入反應(yīng)器中進(jìn)行酯化反應(yīng)，合成得到的粗品經(jīng)中和、水洗、汽提、脫色和壓濾工序制得成品，其特征在于在脫色獲得產(chǎn)物中添加植物油增塑劑，所述植物油增塑劑為配置成品總量的109Γ30%，混合均勻后，再對(duì)混合物進(jìn)行壓濾；所述苯甲酸和所述二甘醇的重量比為1.8^2. 5 1 ;所述催化劑用量為所述苯甲酸和所述二甘醇總量的O. 59ΓΟ. 8%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二甘醇二苯甲酸酯的生產(chǎn)工藝方法，其特征在于所述植物油增塑劑為棕櫚油。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二甘醇二苯甲酸酯的生產(chǎn)工藝方法，其特征在于所述植物油增塑劑為脂肪酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述二的甘醇二苯甲酸酯的生產(chǎn)工藝方法，其特征在于合成得到的所述粗品經(jīng)氧化劑氧化，然后進(jìn)行中和，氧化所使用的氧化劑為過氧化氫水溶液，其濃度為35°/Γ50%，其用量為所述苯甲酸和所述二甘醇投料總量的2°/Γ5%。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的二甘醇二苯甲酸酯的生產(chǎn)工藝方法，其特征在于所述脫色工序使用的脫色劑為活性炭，其用量為苯甲酸和二甘醇投料總量的O. 089Γ0. 1% ;所述催化劑為氧化錫。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種二甘醇二苯甲酸酯的生產(chǎn)工藝方法，包括有以下階段將苯甲酸、二甘醇和催化劑放入反應(yīng)器中進(jìn)行酯化反應(yīng)，合成得到的粗品經(jīng)中和、水洗、汽提、脫色和壓濾工序制得成品，其特征在于在脫色獲得產(chǎn)物中添加植物油增塑劑，所述植物油增塑劑為配置成品總量的10%~30%，混合均勻后，再對(duì)混合物進(jìn)行壓濾；所述苯甲酸和所述二甘醇的重量比為1.8~2.51；所述催化劑用量為所述苯甲酸和所述二甘醇總量的0.5%~0.8%。本發(fā)明相比較于現(xiàn)有技術(shù)，降低了生產(chǎn)成本，減少了環(huán)境的污染；在后處理過程加入氧化工藝及低成本低色號(hào)植物油增塑劑，可獲得淺色、低成本、低凝固點(diǎn)的二甘醇二苯甲酸酯，進(jìn)一步拓寬產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域。
文檔編號(hào)C07C69/78GK103012152SQ20131001713
公開日2013年4月3日 申請(qǐng)日期2013年1月17日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月17日
發(fā)明者陳儉文 申請(qǐng)人:岑溪市祥勝化工有限公司