專利名稱：一種制備甲硫醇的方法
一種制備甲硫醇的方法技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種制備甲硫醇的方法。
技術(shù)背景
甲硫醇(CH3SH)又名硫氫甲烷、甲烷硫醇，是一種重要的有機(jī)合成中間體，在合成材料、飼料、農(nóng)藥和醫(yī)藥等方面具有廣泛的應(yīng)用，例如是合成蛋氨酸、倍硫磷、芐菊酯、丙蟲磷、撲草凈、甲烷磺酰氯、甲硫基丙醇等的中間體。由甲硫醇和丙烯醛反應(yīng)合成的蛋氨酸在飼料工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、保健業(yè)及食品業(yè)有廣泛的用途，蛋氨酸需求量不斷增加，也刺激了甲硫醇的生產(chǎn)發(fā)展。
甲醇(CH3OH)是最簡(jiǎn)單的飽和醇，也是重要的化學(xué)工業(yè)基礎(chǔ)原料和清潔液體燃料， 它廣泛用于有機(jī)合成、醫(yī)藥、農(nóng)藥、涂料、染料、汽車和國(guó)防等工業(yè)中。硫化氫(H2S)是一種重要的硫資源，主要產(chǎn)生于石油煉制、天然氣脫硫、石油化工、煉焦、煤氣化等過程。隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展，石油需求量迅速增加，故需大量進(jìn)口中東高硫原油，這些含硫原料采用加氫脫硫、重油加氫精制等深加工產(chǎn)生了大量含硫化氫的酸性氣體，硫化氫有劇毒、易燃、 易爆，不能直接排放，因此利用硫化氫制備甲硫醇，即可以保護(hù)環(huán)境，又可以獲得巨大的經(jīng)濟(jì)效益。目前國(guó)內(nèi)外甲硫醇工業(yè)生產(chǎn)主要是采用硫化氫和甲醇?xì)庀啻呋铣?，反?yīng)條件通常為硫化氫和甲醇摩爾比1-10，反應(yīng)溫度350-450°C，壓力一般在O. 9-2. OMpa左右，反應(yīng)所用催化劑一般是由載體、主要活性組分構(gòu)成，反應(yīng)條件較為苛刻，對(duì)反應(yīng)設(shè)備有較高要求， 甲硫醇收率和選擇性較低，能耗較高導(dǎo)致生產(chǎn)成本高。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述缺點(diǎn)而提供的一種能保持對(duì)甲硫醇較高選擇性的同時(shí)，提高甲醇轉(zhuǎn)化率，反應(yīng)條件溫和，降低了生產(chǎn)成本的制備甲硫醇的方法。
本發(fā)明的一種制備甲硫醇的方法，包括以下步驟(O催化劑的制備采用常規(guī)浸潰法將鎢酸鉀負(fù)載到載體 T - Al2O3上，然后加入氯化鋅溶液，使氯化鋅在整個(gè)催化劑中的質(zhì)量含量為2%-20%，之后在 20-60°C下浸潰3-30h，在50-150°C烘箱中干燥至恒重后在200-600°C下焙燒l_6h ；(2)原料預(yù)處理將硫化氫與液體甲醇按摩爾比1-10混合進(jìn)料，260-300°C下預(yù)熱汽化；(3)反應(yīng)處理將預(yù)處理完成的原料氣通入反應(yīng)器充分接觸催化劑進(jìn)行反應(yīng)，調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度320-390°C，壓力O. 5-1. OMPa，反應(yīng)時(shí)間2_4h，得混合氣體；(4)分離處理將混合氣體泄壓至O.2-0. 5MPa，經(jīng)分離處理，得目標(biāo)產(chǎn)物甲硫醇。
上述的一種制備甲硫醇的方法，其中第(2)步中加熱為換熱器換熱加熱。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有明顯的有益效果，從以上技術(shù)方案可知催化劑由以鎢酸鉀為活性組分，并加入ZnCl2，在保持對(duì)甲硫醇較高選擇性的同時(shí)，提高甲醇轉(zhuǎn)化率，并且對(duì)反應(yīng)溫度要求較低，反應(yīng)壓力適中，降低了對(duì)反應(yīng)設(shè)備的要求，大大減少了反應(yīng)能耗，降低了生產(chǎn)成本,適合規(guī)模生產(chǎn)。
以下通過具體實(shí)施方式
進(jìn)一步說明本發(fā)明的有益效果。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1一種制備甲硫醇的方法，包括以下步驟(1)催化劑的制備采用常規(guī)浸潰法將鎢酸鉀負(fù)載到載體T-Al2O3上，然后加入氯化鋅溶液，使氯化鋅在整個(gè)催化劑中的質(zhì)量含量為2%，之后在60°C下浸潰3h，在150°C烘箱中干燥至恒重后在200°C下焙燒6h ；(2)原料預(yù)處理將硫化氫與液體甲醇按摩爾比10混合進(jìn)料，300 °C下預(yù)熱汽化。
(3)反應(yīng)處理將預(yù)處理完成的原料氣通入反應(yīng)器充分接觸催化劑進(jìn)行反應(yīng)，調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度320°C，壓力O. 5MPa，反應(yīng)時(shí)間4h，得混合氣體；(4)分離處理將混合產(chǎn)品氣體先泄壓至O. 2MPa，經(jīng)分離處理，得目標(biāo)產(chǎn)物甲硫醇。
實(shí)施例2 一種制備甲硫醇的方法，包括以下步驟(1)催化劑的制備采用常規(guī)浸潰法將鎢酸鉀負(fù)載到載體T-Al2O3上，然后加入氯化鋅溶液，使氯化鋅在整個(gè)催化劑中的質(zhì)量含量為20%，之后在20°C下浸潰30h，在50°C烘箱中干燥至恒重后在600°C下焙燒Ih ；(2)原料預(yù)處理將硫化氫與液體甲醇按摩爾比I混合進(jìn)料，260°C下預(yù)熱汽化。
(3)反應(yīng)處理將預(yù)處理完成的原料氣通入反應(yīng)器充分接觸催化劑進(jìn)行反應(yīng)，調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度390°C，壓力1. OMPa，反應(yīng)時(shí)間2h，得混合氣體；(4)分離處理將混合產(chǎn)品氣體先泄壓至O. 5MPa，經(jīng)分離處理，得目標(biāo)產(chǎn)物甲硫醇。
實(shí)施例3: 一種制備甲硫醇的方法，包括以下步驟(1)催化劑的制備采用常規(guī)浸潰法將鎢酸鉀負(fù)載到載體Y-Al2O3上，然后加入氯化鋅溶液，使氯化鋅在整個(gè)催化劑中的質(zhì)量含量為20%，之后在40°C下浸潰15h，在105°C烘箱中干燥至恒重后在400°C下焙燒Ih ；(2)原料預(yù)處理將硫化氫與液體甲醇按摩爾比6混合進(jìn)料，260°C下預(yù)熱汽化。
(3)反應(yīng)處理將預(yù)處理完成的原料氣通入反應(yīng)器充分接觸催化劑進(jìn)行反應(yīng)，調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度350°C，壓力O. 8MPa，反應(yīng)時(shí)間3h，得混合氣體；(4)分離處理將混合產(chǎn)品氣體先泄壓至O. 3MPa，經(jīng)分離處理，得目標(biāo)產(chǎn)物甲硫醇。
表格I甲醇與硫化氫催化合成甲硫醇的活性參數(shù)
權(quán)利要求
1.一種制備甲硫醇的方法，包括以下步驟(1)催化劑的制備采用常規(guī)浸潰法將鎢酸鉀負(fù)載到載體1-Al2O3上，然后加入氯化鋅溶液，使氯化鋅在整個(gè)催化劑中的質(zhì)量含量為2%_20%，之后在 20-60°C下浸潰3-30h，在50-150°C烘箱中干燥至恒重后在200-600°C下焙燒l_6h ；(2)原料預(yù)處理將硫化氫與液體甲醇按摩爾比1-10混合進(jìn)料，260-300°C下預(yù)熱汽化；(3)反應(yīng)處理將預(yù)處理完成的原料氣通入反應(yīng)器充分接觸催化劑進(jìn)行反應(yīng)，調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度320-390°C，壓力O. 5-1. OMPa，反應(yīng)時(shí)間2_4h，得混合氣體；(4)分離處理將混合氣體泄壓至O.2-0. 5MPa，經(jīng)分離處理，得目標(biāo)產(chǎn)物甲硫醇。
2.如權(quán)利要求1所述的一種制備甲硫醇的法，其中第(2)步中加熱為換熱器換熱加熱。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備甲硫醇的方法，包括采用常規(guī)浸漬法將鎢酸鉀負(fù)載到載體-Al2O3上，然后加入氯化鋅溶液，使氯化鋅在整個(gè)催化劑中的質(zhì)量含量為2%-20%，浸漬干燥至恒重后焙燒1-6h；將硫化氫與液體甲醇按摩爾比1-10混合進(jìn)料，260-300℃下預(yù)熱汽化，之后通入反應(yīng)器充分接觸催化劑進(jìn)行反應(yīng)，調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度為320-390℃，壓力為0.5-1.0MPa，反應(yīng)時(shí)間為2-4h，得混合氣體；經(jīng)分離處理，得目標(biāo)產(chǎn)物甲硫醇。本發(fā)明能保持對(duì)甲硫醇較高選擇性的同時(shí)，提高甲醇轉(zhuǎn)化率，反應(yīng)條件溫和，降低了生產(chǎn)成本。
文檔編號(hào)C07C321/04GK102993067SQ201210567018
公開日2013年3月27日 申請(qǐng)日期2012年12月24日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月24日
發(fā)明者劉飛, 曹建新, 常弈, 林倩, 叢輪剛, 王曉丹 申請(qǐng)人:貴州大學(xué)