專利名稱：一種4-氯-5-(三氟甲氧基)-1，2-苯二胺的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種4-氯-5-(三氟甲氧基)_1，2-苯二胺的制備方法，屬于合成中間體的制備領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
20紀(jì)90年代以來，全球有機(jī)中間體及精細(xì)化工產(chǎn)業(yè)逐漸東移，已經(jīng)形成了以中國和印度為核心的生產(chǎn)和貿(mào)易中心。隨著我國精細(xì)化工的突起，把解決精細(xì)化工原料放到了首位，一個發(fā)展精細(xì)化工中間體的熱潮正在我國掀起。我國中間體行業(yè)興起的主要原因在于第一，相對于制成品，中間體的技術(shù)要求較低，且大部分中間體的合成不受專利保護(hù)；第二，相對于發(fā)達(dá)國家，我國生產(chǎn)中間體具有顯著的成本優(yōu)勢。
有機(jī)中間體，主要有機(jī)產(chǎn)品類別有醇類、酚類、苯類、烯類、酮類、胺類、酐類、酸類等，主要產(chǎn)品有，醇類的甲醇、丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇(甘油)、正丁醇、乙醇(酒精)等，酚類的甲酚、苯酚、苯二酚、二甲苯酚等，甲苯、吡啶(氮苯)、丙烯、乙醚、丙酮、苯胺、苯肝、馬來肝、二甘醇、異氯酸酯等，酸類的乙酸(醋酸)、冰乙酸(冰醋酸)、乙酸乙酯、硬脂酸等。4-氯-5-(三氟甲氧基)-1，2_苯二胺作為化工、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、液晶材料等的中間體，在化工、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、液晶材料等方面有著廣泛的應(yīng)用。目前主要合成了該類似物的單氨基化合物，且工藝繁瑣，三廢污染大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種4-氯-5-(三氟甲氧基)_1，2-苯二胺的制備方法，該方法具有原料來源廣，操作簡單，反應(yīng)步驟短，三廢量少，收率高、產(chǎn)物純度高且易工業(yè)化操作等特點。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的一種4-氯-5-(三氟甲氧基)-1, 2-苯二胺的制備方法，包括下列步驟(I)硝化氯代反應(yīng)將2-三氟甲氧基苯胺溶解在硫酸中，然后加入亞硝酸鈉的水溶液進(jìn)行硝化反應(yīng)，然后再加入氯化亞銅和催化劑銅進(jìn)行氯代反應(yīng)，然后分離即得到2-三
氟甲氧基氯苯；(2)硝化反應(yīng)將2-三氟甲氧基氯苯溶解于硫酸中，降溫，然后向其中加入硝酸進(jìn)行硝化反應(yīng)；反應(yīng)完畢后將產(chǎn)物混合溶液加入到冰水中進(jìn)行稀釋分層，然后將分離得到的有機(jī)相進(jìn)行干燥和高真空精餾即得到4，5- 二硝基-2-(三氟甲氧基)-1-氯苯；(3)還原反應(yīng)將4，5- 二硝基-2-(三氟甲氧基)-1-氯苯溶解于氫氧化鈉水溶液中，然后加入水合肼水溶液進(jìn)行還原反應(yīng)，然后降溫，調(diào)節(jié)反應(yīng)混合溶液的PH值至弱堿性；然后經(jīng)過濾、洗滌、重結(jié)晶和干燥即得到產(chǎn)物4-氯-5-(三氟甲氧基)-1,2-苯二胺。所述制備方法的工藝路線為
權(quán)利要求
1.一種4-氯-5-(三氟甲氧基)_1，2-苯二胺的制備方法，包括下列步驟 (1)硝化氯代反應(yīng)將2-三氟甲氧基苯胺溶解在硫酸中，然后加入亞硝酸鈉的水溶液進(jìn)行硝化反應(yīng)，然后再加入氯化亞銅和催化劑銅進(jìn)行氯代反應(yīng)，然后分離即得到2-三氟甲氧基氯苯； (2)硝化反應(yīng)將2-三氟甲氧基氯苯溶解于硫酸中，降溫，然后向其中加入硝酸進(jìn)行硝化反應(yīng)；反應(yīng)完畢后將產(chǎn)物混合溶液加入到冰水中進(jìn)行稀釋分層，然后將分離得到的有機(jī)相進(jìn)行干燥和高真空精餾即得到4，5- 二硝基-2-(三氟甲氧基)-1-氯苯； (3)還原反應(yīng)將4，5-二硝基-2-(三氟甲氧基)-1-氯苯溶解于氫氧化鈉水溶液中，然后加入水合肼水溶液進(jìn)行還原反應(yīng)，然后降溫，調(diào)節(jié)反應(yīng)混合溶液的PH值至弱堿性；然后經(jīng)過濾、洗滌、重結(jié)晶和干燥即得到產(chǎn)物4-氯-5-(三氟甲氧基)-1，2_苯二胺。
2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(I)所述硝化氯代反應(yīng)原料2-三氟甲氧基苯胺、硫酸、亞硝酸鈉、氯化亞銅和銅的摩爾之比為1:30-35 :1. 0-1. 2 :1. 0-1.1 0.1。
3.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(I)所述硝化反應(yīng)的溫度為-2-2°C ;所述硝化反應(yīng)的時間為l_4h。
4.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(I)所述氯代反應(yīng)的溫度為回流溫度100-105°C ;所述氯代反應(yīng)的時間為5-7h。
5.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(I)所述分離的方法為水蒸氣蒸懼。
6.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述的硝化反應(yīng)2-三氟甲氧基氯苯、硫酸和硝酸的摩爾比為1:9. 0-9. 5 :2. 0-3. O。
7.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述硝化反應(yīng)的溫度為-2-2°C ;所述硝化反應(yīng)的時間為2-5h。
8.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述冰水的用量為每毫升冰水中加入0. 1-0. 15g產(chǎn)物混合溶液。
9.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述干燥的溫度為10-30°C；干燥的時間為10_60min。
10.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述高真空精餾的溫度為100-150°C ;所述高真空精餾的壓力為-0. 095 -0. 098Mpa。
11.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述還原反應(yīng)4，5-二硝基_2_ (二氣甲氧基)_1_氣苯、氧氧化納和水合餅的摩爾比為1.0:25-30:4.0-5.0。
12.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述還原反應(yīng)的溫度為回流溫度100-105°C ;所述還原反應(yīng)的時間為2-5h。
13.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述降溫降到-2-2°C。
14.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述pH值的調(diào)節(jié)范圍為pH=8-9。
15.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述重結(jié)晶的溶劑為乙醇水溶液；所述乙醇水溶液中乙醇的濃度為50-80wt% ;所述重結(jié)晶的析晶溫度為0-20°C ;所述重結(jié)晶的次數(shù)為1-3次。
16.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述干燥為真空干燥；所述真空干燥的溫度為30-40°C;所述真空干燥的壓力為-0. 095 -0. 098MPa ;所述真空干燥的時間為7-10h。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種4-氯-5-(三氟甲氧基)-1,2-苯二胺的制備方法，以2-三氟甲氧基苯胺為原料，加入硝酸鈉和氯化亞銅和氯代反應(yīng)催化劑，經(jīng)過硝化氯代反應(yīng)后得到2-三氟甲氧基氯苯，然后再經(jīng)硝酸硝化得到4,5-二硝基-2-(三氟甲氧基)-1-氯苯，然后再經(jīng)水合肼還原即得到產(chǎn)物4-氯-5-(三氟甲氧基)-1，2-苯二胺。本發(fā)明制備方法具有原料來源廣，操作簡單，反應(yīng)步驟短，三廢量少，易工業(yè)化等特點。
文檔編號C07C217/84GK103012171SQ201210541688
公開日2013年4月3日 申請日期2012年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月13日
發(fā)明者孫婧, 李倩, 張五軍, 張平, 黃鳳群, 康立濤 申請人:上海北卡醫(yī)藥技術(shù)有限公司