專利名稱：一種2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種精細(xì)化工原料2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶的合成方法。
背景技術(shù)：
磺酰脲類除草劑由于具有超高活性以及低毒性能等特點(diǎn)，在世界上被公認(rèn)為高效、環(huán)保的綠色型農(nóng)藥，從1979年美國杜邦公司開發(fā)出的氯磺隆問世至今，磺酰脲類除草劑品種的開發(fā)經(jīng)歷了約30年，已開發(fā)出了 30多個(gè)品種。近年來，隨著一些存在環(huán)境問題的除草劑淡出市場(chǎng)，磺酰脲類除草劑發(fā)展迅速，目前銷售市場(chǎng)僅次于草甘膦等氨基酸類除草齊U，用量非常大。2-氨基4，6-二甲氧基嘧啶(嘧啶胺)是一種白色晶體，是一種重要的農(nóng)藥中間體，主要用于合成磺酰脲類農(nóng)藥，如芐嘧磺隆、煙嘧磺隆、啶嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、四唑嘧磺隆、吡嘧磺隆(NC-311)等。農(nóng)藥排行中，煙嘧磺隆和芐嘧磺隆進(jìn)入了全球年銷售超億美元農(nóng)藥行列之中。目前國內(nèi)開發(fā)的比較成熟的工藝技術(shù)是首先利用硝酸胍與丙二酸二·乙酯在甲醇鈉作堿條件下先轉(zhuǎn)化為2-氨基-4，6- 二羥基嘧啶，然后用三氯氧磷(POCl3)氯化生成2-氨基-4，6- 二氯嘧啶，最后與甲醇鈉反應(yīng)得到2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶。該方法工藝過程復(fù)雜，且產(chǎn)生大量的廢水、廢酸，能耗以及設(shè)備損失也較大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是改善現(xiàn)有工藝中的不足，提供一種經(jīng)濟(jì)、環(huán)保、高效的合成2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶的方法。本發(fā)明的2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶的合成方法，包括以下步驟步驟I、取硝酸胍及丙二酸二乙酯按摩爾比f I. 5:1加入500ml四頸瓶中，加入
5-40ml無水甲醇攪拌均勻，得到混合液；步驟2、取液體甲醇鈉在40°C _60°C下勻速滴加到混合液中；步驟3、升溫至68°C，在帶有回流的反應(yīng)裝置中反應(yīng)3. 5小時(shí)；步驟4、蒸餾，回收甲醇，剩余白色固體；步驟5、取白色固體，加水至完全溶解，過濾除去不溶性絮狀物，用O. lmol/L的HCl溶液調(diào)節(jié)PH值至5-6之間；步驟6、抽濾、水洗，干燥、研磨，真空干燥，得2-氨基-4，6- 二羥基嘧啶；步驟7、將2-氨基-4，6-二羥基嘧啶加入高壓反應(yīng)釜中，按摩爾比1:2 10加入碳酸二甲酯，加熱至100°c 200°C，壓力2Mpa 4Mpa，反應(yīng)4 20h ；步驟8、室溫下抽濾除去不溶性固體，將濾液在O. 05atm、40°C條件下減壓蒸餾，除去溶劑得到的固體即為2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶粗品；步驟9、將2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶粗品加入乙酸乙酯中至完全溶解，70°C、0°C條件下進(jìn)行回流反應(yīng)半小時(shí)，冷卻重結(jié)晶，過濾除去溶劑得2-氨基-4，6-二甲氧嘧啶純品。上述方法中，步驟2中加入的甲醇鈉與步驟I中加入的硝酸胍的摩爾比為1:3 5;步驟7中添加催化劑，所述的催化劑為K2C03、NaOH、水滑石任意一種。本發(fā)明以硝酸胍，丙二酸二乙酯，甲醇鈉，甲醇以及碳酸二甲酯為原料，經(jīng)過成環(huán)，水解生成2-氨基-4,6-二輕基喃唳,制備反應(yīng)方程式為
權(quán)利要求
1.一種2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶的合成方法，其特征在于包括以下步驟 步驟I、取硝酸胍及丙二酸二乙酯按摩爾比f I. 5:1加入500ml四頸瓶中，加入10g-50g無水甲醇攪拌均勻,得到混合液； 步驟2、取液體甲醇鈉在40°C _60°C下勻速滴加到混合液中； 步驟3、升溫至68°C，在帶有回流的反應(yīng)裝置中反應(yīng)3. 5小時(shí)； 步驟4、蒸餾，回收甲醇，剩余白色固體； 步驟5、取白色固體，加水至完全溶解，過濾除去不溶性絮狀物，用O. lmol/L的HCl溶液調(diào)節(jié)pH值至5-6之間； 步驟6、抽濾、水洗，干燥、研磨，真空干燥，得2-氨基-4，6- 二羥基嘧啶； 步驟7、將2-氨基-4，6- 二羥基嘧啶加入高壓反應(yīng)釜中，按摩爾比1: 2^10加入碳酸二甲酯，加熱至IOO0C 200。。，壓力2Mpa 4Mpa，反應(yīng)4 20h ； 步驟8、室溫下抽濾除去不溶性固體，將濾液在O. 05atm、40°C條件下減壓蒸餾，除去溶劑得到的固體即為2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶粗品； 步驟9、將2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶粗品加入乙酸乙酯中至完全溶解，700C 90°C條件下進(jìn)行回流反應(yīng)半小時(shí)，冷卻重結(jié)晶，過濾除去溶劑得2-氨基-4，6- 二甲氧嘧啶純品。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的合成方法，其特征在于 步驟2中加入的甲醇鈉與步驟I中加入的硝酸胍的摩爾比為1:3 5。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的合成方法，其特征在于 步驟7中添加催化劑，所述的催化劑為K2C03、Na0H和水滑石中的任意一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的合成方法，其特征在于2_氨基-4，6- 二羥基嘧啶的制備反應(yīng)式如下
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的合成方法，其特征在于2_氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的制備反應(yīng)式如下
全文摘要
本發(fā)明涉及一種精細(xì)化工原料2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成方法。本發(fā)明以硝酸胍、丙二酸二乙酯、甲醇鈉、甲醇以及碳酸二甲酯為原料，經(jīng)過成環(huán)、水解生成2-氨基-4，6-二羥基嘧啶，然后與碳酸二甲酯經(jīng)甲基化反應(yīng)生成2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。本發(fā)明原料廉價(jià)，方法工藝簡(jiǎn)單，操作方便，易于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)，具有較高的應(yīng)用價(jià)值。采用碳酸二甲酯這種綠色原料作為甲基化試劑，縮短了反應(yīng)進(jìn)程，大大的減少的三廢的生成，同時(shí)由于路線的縮短也降低了能耗。
文檔編號(hào)C07D239/52GK102898382SQ20121044078
公開日2013年1月30日 申請(qǐng)日期2012年11月7日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月7日
發(fā)明者肖國民, 牛磊, 熊振, 李遵陜, 姜楓 申請(qǐng)人:東南大學(xué)