專利名稱：微波輔助技術(shù)提取蟛蜞菊內(nèi)脂的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于天然產(chǎn)物分離提純領(lǐng)域，涉及一種蟛蜞菊內(nèi)酯的提取方法，特別是一種微波輔助技術(shù)提取蟛蜞菊內(nèi)酯。
背景技術(shù)：
墨旱蓮(Herba Ecliptae)為菊科鱧腸屬植物鱧腸的干燥地上部分，因?yàn)榇耆嗨那o葉時(shí)，可見黑色的汁液流出，所以叫“墨旱蓮”，為常用中藥之一，具有滋肝補(bǔ)腎、涼血止血之功能。用于牙齒松動(dòng)、須發(fā)早白、眩暈耳鳴、腰膝酸、陰虛血熱、吐血、外傷出血等。墨旱蓮主要藥理活性成分是其中所含的香豆素醚成分蟛蜞菊內(nèi)酯，據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道蟛蜞菊內(nèi)酯具有保肝和促進(jìn)肝細(xì)胞再生等作用。
蟛蜞菊內(nèi)酯灰白色無定形粉末，熔點(diǎn)315°C，分子式C6HltlO7,結(jié)構(gòu)式如下
16 g
、 I .2 10
OH O~
1 13 0H從植物中提取、分離蟛蜞菊內(nèi)酯的方法，大多以醴腸地上干燥部分粉碎，有機(jī)溶劑室溫或加熱提取，減壓濃縮，不同極性有機(jī)溶劑萃取，在中弱極性部位色譜法分離、提純得蟛蜞菊內(nèi)酯。傳統(tǒng)方法提取天然產(chǎn)物中的化學(xué)成分是一件耗時(shí)耗能又費(fèi)溶劑的工作。目前傳統(tǒng)的提取方法有溶劑提取法和水蒸氣蒸餾法均存在被提取成分損失大，周期長(zhǎng)，提取率低等缺點(diǎn)，已不適應(yīng)時(shí)代發(fā)展的需要，特別是在中草藥有效成分提取過程中已暴露出許多缺點(diǎn)。微波萃取技術(shù)又稱微波輔助提取(Microwave-assisted Extraction, MAE),是指使用合適的溶劑在微波反應(yīng)器中從天然藥用植物、礦物、動(dòng)物組織中提取各種化學(xué)成分的技術(shù)和方法。1986年，Ganzler等人首先報(bào)道了微波用于天然產(chǎn)物成分的提取。微波萃取技術(shù)作為一種新型的萃取技術(shù)與傳統(tǒng)，有其獨(dú)特的作用方式，微波對(duì)細(xì)胞的破碎有很大的作用，細(xì)胞壁破壞以后，傳質(zhì)阻力減小，目標(biāo)產(chǎn)物比較容易進(jìn)入到萃取劑中，并依據(jù)相似相容的原理而溶解，達(dá)到萃取的目的。與傳統(tǒng)的水蒸汽蒸餾、索氏抽提及超聲萃取等技術(shù)相比，微波萃取技術(shù)可以縮短實(shí)驗(yàn)和生產(chǎn)時(shí)間、降低能耗、減少溶劑用量以及廢物的產(chǎn)生，同時(shí)可以提高提取物收率和純度；其優(yōu)越性不僅在于降低了實(shí)驗(yàn)操作費(fèi)用和生產(chǎn)成本，更重要的是這種技術(shù)更加符合“綠色”環(huán)保的要求。運(yùn)用微波萃取技術(shù)提取天然藥物的化學(xué)成分具有很高的實(shí)用價(jià)值，有待開展多方面的深入研究。在傳統(tǒng)的萃取過程中，能量首先無規(guī)則地傳遞給萃取劑，然后萃取劑擴(kuò)散進(jìn)入基體物質(zhì)，再從基體溶解或夾帶多種成分?jǐn)U散出來，即遵循加熱一滲透進(jìn)基體一溶解或夾帶一滲透出來的模式。微波萃取法則是利用微波能來提高萃取效率的一種新技術(shù)。不同物質(zhì)的介電常數(shù)不同，其吸收微波能的程度不同，由此產(chǎn)生的熱能及傳遞給周圍環(huán)境的熱能也不相同。在微波場(chǎng)中，吸收微波能力的差異使得基體物質(zhì)的某些區(qū)域或萃取體系中的某些組分被選擇性加熱，從而使得被萃取物質(zhì)從基體或體系中分離，進(jìn)入到介電常數(shù)較小、微波吸收能力相對(duì)較差的萃取劑中?，F(xiàn)有專利中蟛蜞菊內(nèi)酯的制備主要是采用化學(xué)合成的方法，該方法存在著合成成本高，生產(chǎn)過程復(fù)雜的缺陷，發(fā)明專利公開號(hào)為CN102020655A提供一種天然提取蟛蜞菊內(nèi)酯的方法，此方法采用含硼砂的堿水超聲提取，提取液上大孔樹脂，收集下柱液加酸調(diào)節(jié)至一定的Ph值，再上大孔樹脂水洗至糖反應(yīng)陰性，用低碳醇洗脫，乙酸乙酯萃取，甲醇重結(jié)晶。與此專利相比本發(fā)明的特征在于微波輔助提取蟛蜞菊內(nèi)酯，提取時(shí)間短，速度快，安全可靠，無污染，屬綠色工程，硅膠柱層析較大孔吸附樹脂法提純蟛蜞菊內(nèi)酯，操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)品收率和純度高
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種高效提取蟛蜞菊內(nèi)酯的方法。該方法操作簡(jiǎn)單，可以縮短提取時(shí)間、減少溶劑用量、降低能耗，同時(shí)可以提高提取物收率和純度，此技術(shù)符合“綠色”環(huán)保的要求，具有工業(yè)化的意義。本發(fā)明的操作步驟是這樣實(shí)現(xiàn)的將墨旱蓮全草粉碎，加入有機(jī)萃取劑，固液比1:5 I :20，此處兩者是按kg: I計(jì)量，微波提取I 2次，每次的提取時(shí)間為3min 9min，提取液過濾，合并濾液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸發(fā)回收有機(jī)溶劑，得黑綠色浸膏。加入黑綠色浸膏的2 5倍體積的水，于70°C 80°C微波發(fā)生器中加熱Imin 3min,趁熱過濾,濾液依次用石油醚除去葉綠素等脂溶性成分，乙酸乙酯萃取2 3次，合并萃取液加入無水硫酸鈉脫水，減壓濃縮得黃綠色浸膏，每次取該浸膏1:6 1:3上硅膠柱，用乙酸乙酯一甲醇體積比20:1至10:1極性由小到大梯度洗脫，于乙酸乙酯一甲醇體積比16:1時(shí)得灰白色固體，再用甲醇重結(jié)晶2 3次即得產(chǎn)品。其提取操作流程圖如圖I所示。所述的有機(jī)萃取劑是體積分?jǐn)?shù)70% 80%低碳醇。所述的微波發(fā)生器為多模箱式微波發(fā)生器。所述的微波提取功率控制在80W 150W。所述的梯度洗脫速率為lmL/min。本發(fā)明的微波輔助提取蟛蜞菊內(nèi)酯具有以下優(yōu)點(diǎn)I.選擇性好，極性分子可以獲得較多的微波能，使蟛蜞菊內(nèi)酯的收率和純度提高。2.微波萃取與傳統(tǒng)的回流提取、索氏抽提及超聲萃取等技術(shù)相比，縮短萃取時(shí)間、減少溶劑用量、降低能耗，同時(shí)可以提高蟛蜞菊內(nèi)酯收率和純度。3.蟛蜞菊內(nèi)酯質(zhì)量好，可以避免長(zhǎng)時(shí)間高溫引起的樣品分解，從而有利于得到純凈的蟛蜞菊內(nèi)酯。4.乙酸乙酯一甲醇梯度洗脫，縮短分析周期，提高分離能力，得到更加純凈的蟛蜞菊內(nèi)酯。
5.硅膠柱層析較大孔吸附樹脂法提純蟛蜞菊內(nèi)酯，操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)品收率和純度高；甲醇重結(jié)晶，提高產(chǎn)物純度，能耗少，操作方便，工業(yè)應(yīng)用廣泛。


圖I :蟛蜞菊內(nèi)酯提取操作流程圖。
具體實(shí)施例以下為本發(fā)明的具體實(shí)施方式
，所述實(shí)施例是為進(jìn)一步描述本發(fā)明，但本發(fā)明要求保護(hù)的范圍并不局限于下列實(shí)施方式。實(shí)施例I取墨旱蓮全草Ikg粉碎，加入體積分?jǐn)?shù)為70%甲醇，固液比I: 5，此處兩者是按kg: I計(jì)量(固液比I :5 I :8同樣適合)，微波提取I次，每次的提取時(shí)間為3min，提取液過濾，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)增濃回收甲醇，溫度控制在45°C，得黑綠色浸膏。加入黑綠色浸膏的3倍體積的水，于70°C微波發(fā)生器中加熱2min，趁熱過濾，濾液依次用石油醚除去葉綠素等脂溶性成分，用2L乙酸乙酯萃取2次，無水硫酸鈉脫水，減壓濃縮得黃綠色浸膏，每次取該浸膏1:4上硅膠柱，柱體積為1.5L，徑高比為I :9，用乙酸乙酯一甲醇體積比20:1至10:1極性由小到大梯度洗脫，于乙酸乙酯一甲醇體積比16:1時(shí)得灰白色固體，用甲醇重結(jié)晶2次即得產(chǎn)品I. 61g，含量93. 1%。實(shí)施例2取墨旱蓮全草Ikg粉碎，加入體積分?jǐn)?shù)為75%乙醇，固液比1:10，此處兩者是按kg: I計(jì)量(固液比I :9 I :13同樣適合)，微波提取2次，每次的提取時(shí)間為6min，提取液過濾，合并濾液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓增濃回收甲醇，溫度控制在60°C，得黑綠色浸膏。加入黑綠色浸膏的2倍體積的水，于75°C微波發(fā)生器中加熱3min，趁熱過濾，濾液依次用石油醚除去葉綠素等脂溶性成分，用I. 8L乙酸乙酯萃取3次，無水硫酸鈉脫水，減壓濃縮得黃綠色浸膏，每次取該浸膏1:3上硅膠柱，柱體積為1.5L，徑高比為I :6，用乙酸乙酯一甲醇體積比20:1至10:1極性由小到大梯度洗脫，于乙酸乙酯一甲醇體積比16:1時(shí)得灰白色固體，用甲醇重結(jié)晶3次即得產(chǎn)品I. 73g，含量95. 6%。實(shí)施例3取墨旱蓮全草IOkg粉碎，加入體積分?jǐn)?shù)為75%甲醇，固液比1:16，此處兩者是按kg: I計(jì)量(固液比I :14 I :17同樣適合)，微波提取2次，每次的提取時(shí)間為9min，提取液過濾，合并濾液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓增濃回收甲醇，溫度控制在55°C，得黑綠色浸膏。加入黑綠色浸膏的3倍體積的水，于75°C微波發(fā)生器中加熱2min，趁熱過濾，濾液依次用石油醚除去葉綠素等脂溶性成分，用16L乙酸乙酯萃取3次，無水硫酸鈉脫水，減壓濃縮得黃綠色浸膏，每次取該浸膏1:5上硅膠柱，柱體積為15L，徑高比為I :9，用乙酸乙酯一甲醇體積比20:1至10:1極性由小到大梯度洗脫，于乙酸乙酯一甲醇體積比16:1時(shí)得灰白色固體，用甲醇重結(jié)晶2次即得產(chǎn)品16. 4g，含量92. 3%。實(shí)施例4、取墨旱蓮全草IOkg粉碎，加入體積分?jǐn)?shù)為80%乙醇，固液比1:20，此處兩者是按kg: I計(jì)量(固液比I :18 I :20同樣適合)，微波提取3次，每次的提取時(shí)間為6min，提取液過濾，合并濾液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓增濃回收甲醇，溫度控制在55°C，得黑綠色浸膏。加入黑綠色浸膏的4倍體積的水，于80°C微波發(fā)生器中加熱2min，趁熱過濾，濾液依次用石油醚除去葉綠素等脂溶性成分，用18L乙酸乙酯萃取3次，無水硫酸鈉脫水，減壓濃縮得黃綠色浸膏，每次取該浸膏1:6上硅膠柱，柱體積為15L，徑高比為I :6，用乙酸乙酯一甲醇體積比20:1至10:1極性由小到大梯度洗脫，于乙酸乙酯一甲醇體積比16:1時(shí)得灰白色固體，用甲醇重結(jié)晶3次即得產(chǎn)品17. 8g，含量94. 7%?！?br> 權(quán)利要求
1.一種微波輔助技術(shù)提取蟛蜞菊內(nèi)酯的方法，其特征是將墨旱蓮全草粉碎，加入有機(jī)萃取劑，固液比1:5 1:20，此處兩者是按kg: I計(jì)量，微波提取I 2次，每次的提取時(shí)間為3min 9min，提取液過濾，合并濾液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸發(fā)回收有機(jī)萃取劑，得黑綠色浸膏；加入黑綠色浸膏的2 5倍體積的水，于70°C 80°C微波反應(yīng)器中加熱Imin 3min,趁熱過濾，濾液依次用石油醚除去葉綠素等脂溶性成份，乙酸乙酯萃取2 3次，合并萃取液加入無水硫酸鈉脫水，減壓濃縮得黃綠色浸膏，每次取該浸膏1:6 1:3上硅膠柱，用乙酸乙酯一甲醇體積比20:1至10:1極性由小到大梯度洗脫，于乙酸乙酯一甲醇體積比16:1時(shí)得灰白色固體，再用甲醇重結(jié)晶2 3次即得產(chǎn)品。
2.如權(quán)利要求I所述的一種微波輔助技術(shù)提取蟛蜞菊內(nèi)酯的方法，其特征在于所述的有機(jī)萃取劑是體積分?jǐn)?shù)70% 80%低碳醇。
3.如權(quán)利要求I所述的一種微波輔助技術(shù)提取蟛蜞菊內(nèi)酯的方法，其特征在于所述的微波發(fā)生器為多模箱式微波發(fā)生器。
4.如權(quán)利要求I所述的一種微波輔助技術(shù)提取蟛蜞菊內(nèi)酯的方法，其特征在于所述的微波提取功率控制在80W 150W。
5.如權(quán)利要求I所述的一種微波輔助技術(shù)提取蟛蜞菊內(nèi)酯的方法，其特征在于梯度洗脫速率為lmL/min。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種微波輔助提取蟛蜞菊內(nèi)酯的方法，將墨旱蓮全草粉碎，加入有機(jī)萃取劑,微波提取2～3次，提取液過濾，合并濾液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸發(fā)回收有機(jī)萃取劑，得黑綠色浸膏。加入2～5倍體積的水，于70℃～80℃微波反應(yīng)器中加熱一段時(shí)間后，趁熱過濾，濾液依次加入石油醚除去葉綠素等脂溶性成分，乙酸乙酯萃取，無水硫酸鈉脫水，減壓濃縮得黃綠色浸膏，取該浸膏適量上硅膠柱，用乙酸乙酯—甲醇極性由小到大梯度洗脫，于乙酸乙酯—甲醇體積比適量時(shí)得灰白色固體，用甲醇重結(jié)晶2～4次即得產(chǎn)品。微波萃取技術(shù)可以縮短時(shí)間、減少溶劑用量、降低能耗,同時(shí)可以提高提取物收率和純度，此技術(shù)符合“綠色”環(huán)保的要求，具有工業(yè)化的意義。
文檔編號(hào)C07D493/04GK102775420SQ201210256560
公開日2012年11月14日 申請(qǐng)日期2012年7月23日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月23日
發(fā)明者丁輝, 史大靜 申請(qǐng)人:天津大學(xué)