專利名稱：由γ-硝基酮制備吡咯啉的方法和γ-硝基酮作為殺蟲劑的用途的制作方法
由Y-硝基酮制備吡咯啉的方法和Y-硝基酮作為殺蟲劑
的用途本發(fā)明涉及一種合成取代的吡咯啉的方法以及具體的Y-硝基酮，所述Y-硝基酮可在本發(fā)明的方法中用作原料。吡咯啉是生物學活性的，因此可用作殺蟲劑(參見WO2009/097992、WO 2009/112275)。已知一些制備卩比咯啉的方法(參見Cheruku, Srinivasa等，Tetrahedron Letters44(2003) ,3701-3703 以及 Moffett 和 White, J. Org. Chem. 17(1952)407-413))。一種方法是使用鋅粉和HCO2H-EtOH (1:1)還原環(huán)化Y -硝基酮，得到吡咯啉N-氧化物和吡咯啉(參見 Cheruku, Srinivasa 等，Tetrahedron Letters 44(2003),3701-3703)。Laha, K. Joydev 等在 J. Org. Chem. 2006，71，第 4092-4102 頁中描述了使用鋅粉和HCO2NH4在THF中在室溫下還原環(huán)化溴取代的吡咯-Y -硝基酮(其中命名為化合物8)，如下反應方案I所示。值得注意的是，鋅和甲酸銨均以15倍過量使用，基于原料8的摩爾量計。反應方案1:
權利要求
1. 一種制備通式(I)的吡咯啉的方法
2.根據(jù)權利要求1的方法，其中所述壓力在2至100巴的范圍內。
3.根據(jù)權利要求1或2的方法，其中所使用的過渡金屬催化劑包含至少一種選自鉬、 鈀、鈷或鎳的金屬。
4.根據(jù)權利要求3的方法，其中在有機含硫化合物的存在下，將阮內鎳用作過渡金屬催化劑。
5.根據(jù)權利要求4的方法，其中所述有機含硫化合物選自噻吩、四氫噻吩和2，2’-硫代雙乙醇。
6.一種式(II)的硝基酮
7.根據(jù)權利要求6的式(II)的硝基酮，其中 T為以下化學基團(Tl)、(T2)、(T3)、(T4)或(T5)中的一種
8.根據(jù)權利要求6的式(II)的硝基酮，其中 T為以下化學基團(Tl)、(T2)、(T3)、(T4)或(T5)中的一種
9.式(II)的硝基酮化合物用于防治農(nóng)業(yè)中出現(xiàn)的或獸醫(yī)領域中出現(xiàn)的有害無脊椎害蟲的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備通式(I)的吡咯啉的方法所述方法通過使用過渡金屬催化劑和氫氣在加壓下在溶劑中，任選在至少一種選自Lewis酸、布朗斯臺德酸、有機含硫化合物、有機或無機堿、以及去水劑的添加劑的存在下催化氫化通式(II)的硝基酮來進行其中在式(I)和(II)中B1、B2、B3、B4、X、R和T如說明書所定義；本發(fā)明還涉及用作本發(fā)明方法的中間體以及用作殺蟲劑的式(II)的硝基酮。
文檔編號C07D249/08GK103038213SQ201180029176
公開日2013年4月10日 申請日期2011年4月11日 優(yōu)先權日2010年4月13日
發(fā)明者A·W·莫拉迪, T·N·米勒, 村田哲也, 畑澤守, P·布魯克納, 下城英一, 市原照之, 安宅雅, 渋谷克彥, U·戈金斯 申請人:拜耳知識產(chǎn)權有限責任公司