專利名稱：甲硅烷基聚合苯甲酸酯化合物、用途及其組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含以顆粒形式存在的苯甲酸酯的有機(jī)硅聚合物，其用于外用制劑以對抗日光或其他福射。
背景技術(shù)：
暴露于越來越大量的有害陽光下的人群對于防曬劑的需求在不斷的增長。這種損害可以是直接并長期的，其影響從曬斑、疹子、細(xì)胞及組織損傷到皺紋早發(fā)和皮膚癌。從這個(gè)意義上講，過去已經(jīng)開發(fā)了許多防曬化學(xué)劑來抵抗UV-A和/或UV-B波長及甚至更短的波長的有害影響。這些化學(xué)制劑通常單獨(dú)或互相組合融入到已經(jīng)眾所周知并使用的化妝品或藥物制劑中。大多數(shù)使用在防曬組合物的紫外線過濾劑是具有固有風(fēng)險(xiǎn)的單體化合物，所述化合物可以穿透皮膚屏障，這是一種極度不希望的效果。因此，使用常見防曬劑的主要缺點(diǎn)是具有包含皮膚問題的不良反應(yīng)，例如過敏性接觸反應(yīng)、光接觸反應(yīng)和皮膚干燥或緊繃。除客觀的紅斑以外，與發(fā)熱和刺痛相關(guān)的主觀刺激是對防曬劑常見的敏感性抱怨。這種刺激在眼部區(qū)域最常見。然而，持續(xù)的客觀刺激性接觸皮炎是一種更常見的副作用。罹患慢性濕疹病癥的個(gè)體由于他們的皮膚屏障受損，所以他們具有顯著的致敏性傾向。此外，某些抗生素、避孕藥、利尿劑、抗組胺藥和抗抑郁藥是常用的可增加太陽光致敏性的藥物。此外，一些皮膚問題是由暴露于陽光下形成的防曬劑的降解產(chǎn)物引發(fā)的。已經(jīng)通過嘗試包封至少一種存在于防曬制劑中的紫外線過濾劑來解決經(jīng)皮滲透的風(fēng)險(xiǎn)。例如，基于聚硅氧烷的紫外線過濾劑已經(jīng)在W093/04665、W094/06404、EP538431、EP392883和EP358584中描述，其可以是直鏈或環(huán)狀的。用這種聚硅氧烷，經(jīng)皮滲透的風(fēng)險(xiǎn)是較低的，但有時(shí)由于不相容性而難以將聚硅氧烷結(jié)合到防曬組合物中。專利申請W02005/053631涉及具有紫外線過濾活性的微膠囊，其中在缺少具有UV-A和/或UV-B和/或UV-C過濾活性非交聯(lián)的發(fā)色團(tuán)的情況下，至少一種具有UV-A和/或UV-B和/或UV-C過濾活性中的可交聯(lián)的發(fā)色團(tuán)，和任選地至少一種不具有UV-A和/或UV-B和/或UV-C過濾活性的可交聯(lián)單體進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。該發(fā)明還涉及包含所述微膠囊的防曬組合物?，F(xiàn)有技術(shù)還描述了一些以顆粒形式存在的紫外線吸收劑。從這個(gè)意義上講，專利申請W02005/120440涉及這樣的顆粒，即包含無機(jī)網(wǎng)狀物和通過間隔基團(tuán)共價(jià)連接到所述網(wǎng)狀物的有機(jī)化合物的顆粒，其特征在于所述有機(jī)化合物存在于顆粒的內(nèi)部并且任選地也存在于顆粒的表面。該發(fā)明還涉及包含所述顆粒的制劑和組合物。專利申請冊2009/101016和 Walenzyk, T.等，International Journal ofCosmetic Science (2005)，27 (3)，177-189，涉及一種顆粒及其作為紫外線吸收劑在化妝品或皮膚病學(xué)的應(yīng)用中的用途，所述顆粒可以通過無機(jī)納米顆粒與包含官能團(tuán)的有機(jī)分子反應(yīng)而獲得。在W02006100225中已經(jīng)發(fā)現(xiàn)和公開了一些苯甲酸酯化合物，以及它們作為紫外線吸收劑的光化學(xué)前體的用途，該申請還涉及所述化合物的加工、作為化妝品或藥物組合物、個(gè)人護(hù)理組合物及與其相關(guān)的工業(yè)組合物的用途。在US4328346中也公開了一些硅烷-官能化的紫外線防曬劑前體。這些化合物在陽光下經(jīng)歷光化學(xué)轉(zhuǎn)化，增強(qiáng)了它們抗紫外線的能力。然而，仍然希望開發(fā)新的具有高純度的、較低的副作用風(fēng)險(xiǎn)的、增強(qiáng)耐光性的和在皮膚上加強(qiáng)的持久性的防曬化合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明公開了甲硅烷基聚合苯甲酸酯化合物，其用作漸進(jìn)性的對抗紫外線輻射的光防護(hù)試劑。與現(xiàn)有技術(shù)中描述的那些化合物相比，這些化合物的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于它們以一種微顆粒或納米顆粒形式存在，其中所述顆粒除了是均勻的和球狀的或類似球狀的，還具有基本上密封的相關(guān)的物理特性。密封避免了苯甲酸酯化合物的釋放及其光轉(zhuǎn)化產(chǎn)物。同樣地，它們賦有對于防曬劑使用者和環(huán)境更安全的特性。本發(fā)明的聚合物也顯示了一種取決于暴露于陽光的時(shí)間和陽光輻射程度的漸進(jìn)性的紫外線防護(hù)。因此，包含該化合物的組合物構(gòu)成一種比常規(guī)防曬產(chǎn)品更安全的方法來進(jìn)行日光浴，因?yàn)殡S著暴露于陽光的時(shí)間增長，輻射的強(qiáng)度增加，防護(hù)強(qiáng)度也增加。本發(fā)明的聚合物展現(xiàn)了本身的紫外線吸收性能并且該聚合物易于原位光化學(xué)轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N具有更高的紫外線防護(hù)性的防曬化合物。第一方面，本發(fā)明涉及一種有機(jī)硅漸進(jìn)性光防護(hù)聚合物的制備方法，其包含在烷醇/水混合物中式(I)的單體和式(IV)的化合物的反應(yīng)，式(I)的單體
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)硅漸進(jìn)性光防護(hù)聚合物的制備方法，其包含在烷醇/水混合物中，式(I)的單體和式(IV)的化合物的反應(yīng)，式(I)的單體
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中，進(jìn)一步存在含氮的堿性化合物，所述化合物選自由氨、單-燒基胺、雙_燒基胺、二 _燒基胺、單_燒醇胺、雙_燒醇胺和二 _燒醇胺組成的組中，其中烷基和烷醇基團(tuán)是具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈。
3.根據(jù)權(quán)利要求1-2所述的方法，其中所述烷醇/水混合物是乙醇/水混合物。
4.一種根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的方法獲得的有機(jī)硅漸進(jìn)性光防護(hù)聚合物，其中，所述聚合物表現(xiàn)為微顆?；蚣{米顆粒形式。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機(jī)硅漸進(jìn)性光防護(hù)聚合物的用途，其用于制備保護(hù)人或動(dòng)物活體抗紫外線輻射的化妝品或皮膚病學(xué)的組合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的光防護(hù)聚合物作為紫外線吸收劑的光化學(xué)前體的用途。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的光防護(hù)聚合物的用途，其用于制備應(yīng)用于人或動(dòng)物活體的化妝品或皮膚病學(xué)的組合物，其中，漸進(jìn)性的紫外線防護(hù)取決于暴露于陽光的時(shí)間和陽光輻射的程度。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的光防護(hù)聚合物，其用于保護(hù)人或動(dòng)物活體抵抗紫外線輻射。
9.一種化妝品或皮膚病學(xué)的組合物，其包含根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機(jī)硅漸進(jìn)性光防護(hù)聚合物及其混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的化妝品或皮膚病學(xué)的組合物，其包含有效量的有機(jī)硅聚合物及其混合物，其易原位光化學(xué)轉(zhuǎn)化為防護(hù)性更強(qiáng)的防曬化合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的化妝品或皮膚病學(xué)的組合物，其中，聚合物的含量基于組合物的總重量計(jì)為0. 01wt%至40wt%。
12.根據(jù)權(quán)利要求9-11中任一項(xiàng)所述的化妝品或皮膚病學(xué)的組合物，其進(jìn)一步包含防曬化合物，所述化合物選自阿伏苯宗、2-乙基己基-P-甲氧基肉桂酸、羥苯酮、辛基二甲基P-氨基苯甲酸、二羥苯酮、乙基-4-[二(羥丙基)]氨基苯甲酸鹽、2-乙基己基-2-氰-3，3-二苯基丙烯酸鹽、2-乙基己基水楊酸鹽、甘油基p-氨基苯甲酸鹽、3，3, 5-二甲基環(huán)己基水楊酸鹽、甲基氨基苯甲酸鹽、P- 二甲基氨基苯甲酸、2-乙基己基P- 二甲基氨基苯甲酸鹽、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-p- 二甲基氨基苯基-5-锍苯并惡唑酸、磺異苯酮、己基2-(4- 二乙基氨基-2-羥苯甲酰)苯甲酸鹽、2-(4-甲基芐基)_樟腦和4-異丙烷基二苯甲酰甲烷。
13.一種式(I)的單體
14.一種用于制備如權(quán)利要求13中所述的單體的方法，當(dāng)R是基團(tuán)⑴或(ii)，所述方法包括式(II’ )的化合物和式(III’ )的化合物的反應(yīng)，式(II’ )化合物
15.一種制備如權(quán)利要求13所述的單體的方法，當(dāng)R是基團(tuán)(iii)或(iv)，所述方法包括式(II”)化合物和式(III”)的化合物的反應(yīng)，式(II”)化合物
全文摘要
本發(fā)明涉及包含以顆粒形式存在的苯甲酸酯的有機(jī)硅聚合物、其制備方法、包含其化妝用或皮膚病學(xué)用的組合物，以及其用于人或動(dòng)物活體防護(hù)紫外線輻射的用途。
文檔編號C07F7/18GK102639543SQ201080054739
公開日2012年8月15日 申請日期2010年10月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月15日
發(fā)明者圣地亞哥·諾內(nèi)利·馬魯蓋替, 弗朗西斯科·馬基利亞斯·奧隆德里斯, 里卡多·米拉萊斯·巴賽特, 阿達(dá)雅·加拉爾多·桑切斯, 霍安·薩拉爾斯 申請人:因特基馬有限公司