專利名稱：8-羥基喹啉的生產(chǎn)工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及喹啉的生產(chǎn)工藝，尤其涉及一種8-羥基喹啉的生產(chǎn)工藝。
技術(shù)背景眾所周知8-羥基喹啉的制備主要是由鄰氨基苯酚、鄰硝基苯酚以及甘油 在濃硫酸作用下經(jīng)過Skraup反應(yīng)而得，例如高等學(xué)校教材《有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)》曾 昭瓊主編P 175 — 177記載。該法反應(yīng)溫度高，反應(yīng)劇烈，采用大大過量得無水 甘油，副產(chǎn)物聚合物生成量多，產(chǎn)物分離純化困難，反應(yīng)式如+ CH。H + l[』 HjS04， iH 。H ,也有文獻(xiàn)報(bào)道,采用硫酸或鹽酸催化鄰氨基苯酚、鄰硝基苯酚以及丙烯醛反 應(yīng)制備8-羥基喹啉，如DE2545704、 JP48012745、 US4044011等。該法仍然采用 鄰硝基苯酚作為氧化劑，反應(yīng)結(jié)束后需要回收未反應(yīng)的鄰硝基苯酚，而且水汽蒸 餾所得8-羥基喹啉的顏色帶有淺黃色，影響產(chǎn)品質(zhì)量，產(chǎn)率通常也不超過80%。 8-羥基喹啉也可以通過喹啉法制備，即首先由喹啉磺化生成喹啉一8—磺酸， 再用氫氧化鈉堿溶生成8-羥基喹啉。喹啉法所采用的原料喹啉來源有限，價(jià)格 貴，且此兩步反應(yīng)收率也不高，加上污染又大，故不宜推薦。反應(yīng)式為H2S04NaOHS03H OH因此如何選用廉價(jià)的起始原料和減少副產(chǎn)物產(chǎn)生、同時(shí)提高產(chǎn)率和產(chǎn)品質(zhì)j是8-羥基喹啉生產(chǎn)工藝的關(guān)鍵所在。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種8-羥基喹啉的生產(chǎn)工藝。生產(chǎn)工藝合成步驟如下 1) 2-,對甲苯磺酰胺基苯酚，三乙胺，甲醇混合后冷卻，在一20 一5。C下 滴加丙烯醛，滴加時(shí)間為1 10小時(shí)；滴完后，在一20 一5'C下繼續(xù)攪拌反應(yīng) 1 5小時(shí)；再加入鹽酸，升溫到20 50'C攪拌反應(yīng)1 5小時(shí)，生成N-對甲苯 磺?；?8-羥基氫化喹啉中間體；2) 在上述溶液中加入固體氫氧化鈉，升溫回流1 5小時(shí)后冷卻，再用鹽酸 調(diào)節(jié)PH=7. 5 8. 5;3) 在上述溶液中加入水，升溫進(jìn)行水蒸汽蒸餾，得到高純度的8-羥基喹啉。 2-*對甲苯磺酰胺基苯酚和丙烯醛的摩爾比優(yōu)選為1:1.2 1.4。 N- (2-羥基苯基)苯磺酰胺和三乙胺的摩爾比優(yōu)選為1:0.05 0. 1。滴加丙烯醛的溫度優(yōu)選 為一IO--5°C。2-A^對甲苯磺酰胺基苯酚可由極易得到的工業(yè)基礎(chǔ)原料對甲苯磺酰氯和鄰氨 基苯酚在碳酸鈉存在下縮合制得。本發(fā)明與已有的合成方法相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)1) 反應(yīng)條件安全溫和，產(chǎn)率高；2) 不需要用鄰硝基苯酚作氧化劑，省去了用水蒸汽蒸餾除去過量鄰硝基苯 酚的麻煩；3) 投料和后處理都簡單，設(shè)備投資省，易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化大生產(chǎn)。 具體實(shí)施方法8-羥基喹啉的生產(chǎn)工藝合成反應(yīng)方程式0以下實(shí)施例將有助于理解本發(fā)明，但不限于本發(fā)明的內(nèi)容。 實(shí)施例11) 1摩爾2-/^對甲苯磺酰胺基苯酚，0.02摩爾三乙胺，IOOO毫升甲醇混合 后冷卻，在一20'C下滴加l.O摩爾丙烯醛，'滴加時(shí)間為l小時(shí)；滴完后，在 一2(TC下繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時(shí)；再加入鹽酸，升溫到20'C攪拌反應(yīng)1小時(shí)，生 成N-對甲苯磺?；?8-羥基氫化喹啉中間體；2) 在上述溶液中加入固體氫氧化鈉，升溫回流l小時(shí)后冷卻，再用鹽酸調(diào) 節(jié)PH=7. 5;3) 在上述溶液中加入水，升溫進(jìn)行水蒸汽蒸餾，得到0.75摩爾高純度的 8-羥基喹啉；以2-,對甲苯磺酰胺基苯酚計(jì)，摩爾收率為75%。實(shí)施例21) l摩爾2-A^對甲苯磺酰胺基苯酚，0. 2摩爾三乙胺，IOOO毫升甲醇混合 后冷卻，在一5"下滴加1.6摩爾丙烯醛，滴加時(shí)間為IO小時(shí)；滴完后，在 一5'C下繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時(shí)；再加入鹽酸，升溫到5(TC攪拌反應(yīng)5小時(shí)，生成 N-對甲苯磺?；?8-羥基氫化喹啉中間體；2) 在上述溶液中加入固體氫第化鈉，升溫回流5小時(shí)后冷卻，再用鹽酸調(diào) 節(jié)PH=8.5;3) 在上述溶液中加入水，升溫進(jìn)行水蒸汽蒸餾，得到0.80摩爾高純度的 8-羥基喹啉；以2-,對甲苯磺酰胺基苯酚計(jì)，摩爾收率為80%。實(shí)施例31) 1摩爾2-*對甲苯磺酰胺基苯酚，0. 05摩爾三乙胺，1000毫升甲醇混 合后冷卻，在一IO'C下滴加1. 2摩爾丙烯醛，滴加時(shí)間為5小時(shí)；滴完后，在 一2(TC下繼續(xù)攪拌反應(yīng)3小時(shí)；再加入鹽酸，升溫到3(TC攪拌反應(yīng)3小時(shí)，生 成N-對甲苯磺?；?8-羥基氫化喹啉中間體；2) 在上述溶液中加入固體氫氧化鈉，升溫回流3小時(shí)后冷卻，再用鹽酸調(diào) 節(jié)PH=8, 0;3) 在上述溶液中加入水，升溫進(jìn)行水蒸汽蒸餾，得到0.85摩爾高純度的 8-羥基喹啉；以2-,對甲苯磺酰胺基苯酚計(jì)，摩爾收率為85%。實(shí)施例41) 1摩爾2-f對甲苯磺酰胺基苯酚，0. l摩爾三乙胺，1000毫升甲醇混合 后冷卻，在一5'C下滴加1.4摩爾丙烯醛，滴加時(shí)間為5小時(shí)；滴完后，在 一5。C下繼續(xù)攪拌反應(yīng)3小時(shí)；再加入鹽酸，升溫到3(TC攪拌反應(yīng)3小時(shí)，生成N-對甲苯磺酰基-8-羥基氫化喹啉中間體；2) 在上述溶液中加入固體氫氧化鈉，升溫回流3小時(shí)后冷卻，再用鹽酸調(diào) 節(jié)PH二8.5;3) 在上述溶液中加入水，升溫進(jìn)行水蒸汽蒸餾，得到0.86摩爾高純度的 8-羥基喹啉；以2-,對甲苯磺酰胺基苯酚計(jì)，摩爾收率為86%。 .
權(quán)利要求
1.本發(fā)明公開了一種8-羥基喹啉的生產(chǎn)工藝。其特征在于該生產(chǎn)工藝合成步驟如下1)2-N-對甲苯磺酰胺基苯酚，三乙胺，甲醇混合后冷卻，在-20～-5℃下滴加丙烯醛，滴加時(shí)間為1～10小時(shí)；滴完后，在-20～-5℃下繼續(xù)攪拌反應(yīng)1～5小時(shí)；再加入鹽酸，升溫到20～50℃攪拌反應(yīng)1～5小時(shí)，生成N-對甲苯磺?；?8-羥基氫化喹啉中間體；2)在上述溶液中加入固體氫氧化鈉，升溫回流1～5小時(shí)后冷卻，再用鹽酸調(diào)節(jié)PH＝7.5～8.5；3)在上述溶液中加入水，升溫進(jìn)行水蒸汽蒸餾，得到高純度的8-羥基喹啉。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種8-羥基喹啉的生產(chǎn)工藝，其特征在于2-f 對甲苯磺酰胺基苯酚和丙烯醛的摩爾比為1:1.0 1.6，優(yōu)選為1:1.2 1.4。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種8-羥基喹啉的生產(chǎn)工藝，其特征在于2-, 對甲苯磺酰胺基苯酚和三乙胺的摩爾比為1:0.02 0.2，優(yōu)選為1:0.05 0. 1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種8-羥基喹啉的生產(chǎn)工藝，其特征在于滴 加丙烯醛的溫度為一20 一5'C，優(yōu)選為一10 一5'C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種8-羥基喹啉的生產(chǎn)工藝。該生產(chǎn)工藝合成步驟如下1)2-N-對甲苯磺酰胺基苯酚，三乙胺，甲醇混合后冷卻，滴加丙烯醛；滴完后繼續(xù)攪拌反應(yīng)；再加入鹽酸，升溫?cái)嚢璺磻?yīng)，生成N-對甲苯磺酰基-8-羥基氫化喹啉中間體；2)在上述溶液中加入固體氫氧化鈉，升溫回流后冷卻，再用鹽酸調(diào)節(jié)pH＝7.5～8.5；3)在上述溶液中加入水，升溫進(jìn)行水蒸汽蒸餾，得到高純度的8-羥基喹啉。本發(fā)明同現(xiàn)有的制備方法相比，具有操作簡單，設(shè)備投資省，收率較高和生產(chǎn)成本較低等優(yōu)點(diǎn)，適宜于工業(yè)化生產(chǎn)。以2-N-對甲苯磺酰胺基苯酚計(jì)，8-羥基喹啉的摩爾收率可達(dá)到理論量的85％以上。
文檔編號(hào)C07D215/00GK101161643SQ20071019327
公開日2008年4月16日 申請日期2007年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月26日
發(fā)明者李偉軍, 林旭鋒 申請人:池州萬維化工有限公司