專利名稱：用生物質(zhì)原料煉制生產(chǎn)纖維素、木質(zhì)素和木糖的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及生物工程技術(shù)領(lǐng)域的一種用生物質(zhì)原料煉制生產(chǎn)纖維素、木質(zhì)素和木糖的方法。
背景技術(shù)：
生物質(zhì)是指生物利用光合作用進(jìn)行二氧化碳循環(huán)合成的各種生物物質(zhì)，能夠以化學(xué)方式儲存太陽能，是以可再生形式儲存在生物圈的碳，為地球上碳循環(huán)的重要環(huán)節(jié)。生物質(zhì)主要形式有林木如枝條、農(nóng)業(yè)秸稈如麥秸、稻稈、玉米稈，以及草類如芒草。這些物質(zhì)主要由纖維素、半纖維素和木質(zhì)素相互交聯(lián)粘結(jié)，形成致密的質(zhì)地，難于分離和降解。因此生物質(zhì)原料的解離加工是生物利用的最大的技術(shù)瓶頸之一。該技術(shù)障礙的突破將提高生物燃料乙醇生產(chǎn)的經(jīng)濟(jì)性，擴(kuò)大生物源大宗化學(xué)品原料來源，增加生態(tài)塑料聚乳酸樹脂與石油基塑料的競爭力。
經(jīng)對現(xiàn)有技術(shù)的文獻(xiàn)檢索發(fā)現(xiàn)，中國專利號02145150.8、名稱為“由生物質(zhì)水解制備還原性單糖的方法”的發(fā)明，提出如下技術(shù)方案以生物質(zhì)為原料，以稀酸為催化劑，在100-200℃的溫度范圍內(nèi)水解，得到可發(fā)酵單糖，由于該方法與其它濃酸水解工藝一樣采用了無機(jī)酸水解生物質(zhì)，因此存在著生產(chǎn)過程中廢酸難于回收或回收利用率低，廢物和廢液排放量高，不利用環(huán)境保護(hù)的缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種用生物質(zhì)原料煉制生產(chǎn)纖維素、木質(zhì)素和木糖的方法，使其實(shí)現(xiàn)對生物質(zhì)原料中有用組份的充分利用，并減少了廢物和廢液的排放，有利于環(huán)境保護(hù)。
本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的，本發(fā)明首先用低沸點(diǎn)有機(jī)酸浸泡生物質(zhì)原料使其中的半纖維素部分水解成還原性木糖，同時游離出纖維素和木質(zhì)素，再通過使用有機(jī)溶劑分級制備纖維素、木質(zhì)素和木糖及低聚木糖，并回收所用的有機(jī)酸和有機(jī)溶劑。
本發(fā)明具體包括如下步驟(1)生物質(zhì)原料粉碎過篩8-64目后，用濃度為20-100％(v/v)的低沸點(diǎn)有機(jī)酸，以固液比(w/v)1∶2-20，在20-120℃浸泡1-12小時，使生物質(zhì)原料分解成木糖及低聚木糖，纖維素和木質(zhì)素而液化，反應(yīng)后將該液化生物質(zhì)冷卻至18-35℃；(2)向上述冷卻的液化生物質(zhì)中加入2-10倍于其體積的有機(jī)溶劑，充分混勻后靜置2-12小時，待沉淀析出完全，將沉淀分離、洗滌、干燥得到無定型纖維素，纖維素沉淀母液留用；(3)將上述纖維素沉淀母液蒸餾，回收有機(jī)酸及生成的易揮發(fā)有機(jī)物，蒸餾母液冷卻至18-35℃時后靜置2-12小時，待沉淀析出完全，將沉淀分離、洗滌、干燥得到木糖及低聚木糖，木糖及低聚木糖沉淀母液留用；(4)蒸餾回收上述木糖及低聚木糖沉淀母液中的有機(jī)溶劑，并將該蒸餾母液中析出的沉淀分離、干燥得到木質(zhì)素。
所述的生物質(zhì)原料選自木本原料如林地廢棄物象修剪下的枝條、禾本原料如農(nóng)業(yè)麥秸象稻稈、玉米稈，以及草本原料如種植的芒草和收集的荒草等中的一種或數(shù)種的混合物。
所述的有機(jī)酸選自三氟乙酸、三氟甲磺酸中的一種或兩種的混合物。
所述的有機(jī)溶劑沸點(diǎn)大于上述有機(jī)酸，選自乙醇、正丙醇、異丙醇，2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、正戊醇、異戊醇，正己醇、環(huán)己醇、二氧六環(huán)、庚醇及辛醇中的一種或幾種的混合物。
本發(fā)明在生產(chǎn)過程中能夠完全回收循環(huán)所用的有機(jī)酸和有機(jī)溶劑，生產(chǎn)過程無廢物、廢氣和廢水排放，是環(huán)境友好的綠色生產(chǎn)技術(shù)，且能充分利用生物質(zhì)原料生產(chǎn)纖維素、木質(zhì)素和木糖及低聚木糖產(chǎn)品，沒有廢物生成。本發(fā)明制備的纖維素、木質(zhì)素和木糖及低聚木糖能夠作原料進(jìn)一步加工成健康、醫(yī)藥、化工、及能源產(chǎn)品，如制備的纖維素制品具有疏松的無定型性質(zhì)，易于進(jìn)一步加工；制備的木質(zhì)素制品純度高(纖維素和半纖維素含量小于2％，w/w)，易于進(jìn)一步加工成其它化學(xué)原料和終產(chǎn)品；本發(fā)明還適用于含半纖維素、纖維素和木質(zhì)素的其它木本、禾本和草本原料的加工。
具體實(shí)施例方式
下面對本發(fā)明的實(shí)施例作詳細(xì)說明本實(shí)施例在以本發(fā)明技術(shù)方案為前提下進(jìn)行實(shí)施，給出了詳細(xì)的實(shí)施方式和具體的操作過程，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于下述的實(shí)施例。
如下實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)，通常按照美國國家可再生能源實(shí)驗(yàn)室發(fā)展的標(biāo)準(zhǔn)生物質(zhì)分析方法{NREL Laboratory Analytical Procedures，LAPs(NREL實(shí)驗(yàn)室分析方法)，下載網(wǎng)址http://www1.eere.energy.gov/biomass/analytical_procedures.html，其中“Determination of Sugars，Byproducts，andDegradation Products in Liquid Fraction Process Samples”，Amie Sluiter，2006，《Biomass Analysis Technology Team(Version 2005)》，Laboratory AnalyticalProcedure，NREL}(“液體分級過程樣品中糖，副產(chǎn)物和降解產(chǎn)物的分析”，AmieSluiter，2006，生物質(zhì)分析技術(shù)研究組，《實(shí)驗(yàn)室分析方法(2005版)》，美國國家可再生能源實(shí)驗(yàn)室)以及“Determination of Structural Carbohydrates and Ligninin Biomass”，Amie Sluiter，2006年，Biomass Analysis Technology Team，《Laboratory Analytical Procedure(Version 2005)》，NREL，(“生物質(zhì)中結(jié)構(gòu)碳水化合物和木質(zhì)素的測定”，Amie Sluiter，2006年，生物質(zhì)分析技術(shù)研究組，《實(shí)驗(yàn)室分析方法(2005版)》，美國國家可再生能源實(shí)驗(yàn)室)}進(jìn)行；還原糖測定采用3，5-二硝基水楊酸(3，5-dinitro-alicylic，DNS)在堿性和煮沸條件下與還原糖的還原基團(tuán)發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成棕紅色3-氨基-5-硝基水揚(yáng)酸，在一定濃度范圍內(nèi)顏色深淺與還原糖含量成比例關(guān)系的原理，以葡萄糖為標(biāo)準(zhǔn)品，因?qū)嶋H產(chǎn)物中糖種類較多，用0.9修正測得還原糖質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
實(shí)施例1從麥秸稈制備木糖及低聚木糖、纖維素和木質(zhì)素取麥秸稈粉碎過64目篩，稱取1g放入圓底燒瓶，并加入三氟乙酸8ml，加蓋密封，沙浴60℃浸泡12h，再冷卻至18℃，然后加入80ml異戊醇充分混合，靜置12小時析出沉淀，將沉淀分離、洗滌、干燥得到無定型纖維素0.46g，蒸餾纖維素沉淀母液收集75-85℃餾分回收三氟乙酸，收集115-125℃餾分得到反應(yīng)生成的乙酸，再將蒸餾后的纖維素沉淀母液冷卻至18℃后靜置12小時析出沉淀，將沉淀分離、洗滌、干燥得到木糖及低聚木糖0.15g，蒸餾木糖及低聚木糖沉淀母液收集125-135℃餾分回收異戊醇，將該蒸餾母液析出的固體物分離、干燥得到木質(zhì)素0.22g。
實(shí)施例2從麥秸稈制備木糖及低聚木糖、纖維素和木質(zhì)素取麥秸稈粉碎過8目篩，稱取1g放入圓底燒瓶，并加入三氟乙酸4ml，加蓋密封，在75℃沙浴浸泡6h，再冷卻至25℃，然后加入20ml正戊醇充分混合，靜置6小時析出沉淀，將沉淀分離、洗滌、干燥得到無定型纖維素組分0.43g，蒸餾纖維素沉淀母液收集75-85℃餾分回收三氟乙酸，收集115-125℃餾分回收生物質(zhì)分解生成的乙酸，將蒸餾后的纖維素沉淀母液冷卻至25℃后再靜置6小時析出沉淀，將沉淀分離、洗滌、干燥得到木糖及低聚木糖0.20g，蒸餾木糖及低聚木糖沉淀母液收集132-142℃餾分回收正戊醇，將該蒸餾母液析出的固體物分離、干燥得到木質(zhì)素0.25g。
實(shí)施例3從玉米秸稈制備木糖及低聚木糖、纖維素和木質(zhì)素取玉米秸稈粉碎過8目篩，稱取1g放入圓底燒瓶，并加入三氟乙酸2ml，然后加蓋密封，于80℃沙浴浸泡8h，再冷卻至30℃，然后加入20ml異丙醇充分混合，靜置2小時析出沉淀，將該沉淀分離、洗滌、干燥得到無定型纖維素0.48g，蒸餾纖維素沉淀母液收集75-85℃餾分回收三氟乙酸，蒸餾后的纖維素沉淀母液冷卻至35℃后再靜置12小時析出沉淀，將該沉淀分離、洗滌、干燥得到木糖及低聚木糖0.25g，蒸餾木糖及低聚木糖沉淀母液收集78-88℃餾分回收異丙醇，收集115-125℃餾分回收生物質(zhì)分解生成的乙酸，將該蒸餾母液中析出固體物分離、干燥得到木質(zhì)素0.22g。
實(shí)施例4從稻草制備木糖及低聚木糖、纖維素和木質(zhì)素取稻草粉碎過16目篩，稱取1g放入圓底燒瓶，然后加入20％濃度的三氟甲磺酸12ml，加蓋密封，于120℃沙浴浸泡1h，再冷卻至35℃，然后加入36ml辛醇充分混合，靜置6小時析出沉淀，將該沉淀分離、洗滌、干燥得到無定型纖維素0.38g，蒸餾纖維素沉淀母液收集115-125℃餾分回收生物質(zhì)分解生成的乙酸，收集150-170℃餾分回收三氟甲磺酸，蒸餾后的纖維素沉淀母液冷卻至35℃后再靜置6小時析出沉淀，將該沉淀分離、洗滌、干燥得到木糖及低聚木糖0.26g，蒸餾木糖及低聚木糖沉淀母液收集190-200℃餾分回收辛醇，將該蒸餾母液析出固體物分離、干燥得木質(zhì)素0.26g。
實(shí)施例5從楊樹木屑制備木糖及低聚木糖、纖維素和木質(zhì)索取楊樹木片粉碎過16目篩，稱取1g放入圓底燒瓶，同時加入60％濃度的三氟甲磺酸15ml，加蓋密封，于20℃沙浴浸泡4h后冷卻至30℃，再加入45ml庚醇充分混合，靜置4小時析出沉淀，將該沉淀分離、洗滌、干燥得到無定型纖維素組分0.45g，蒸餾纖維素沉淀母液收集115-125℃餾分回收生物質(zhì)分解生成的乙酸，收集150-175℃餾分，得到回收三氟甲磺酸，蒸餾后的纖維素沉淀母液冷卻至35℃后再靜置6小時析出沉淀，將該沉淀分離、洗滌、干燥得到木糖及低聚木糖0.17g，蒸餾木糖及低聚木糖沉淀母液收集170-180℃餾分回收庚醇，將該蒸餾母液析出固體物分離、干燥得木質(zhì)素0.24g。
實(shí)施例6從刺槐木屑制備木糖及低聚木糖、纖維素和木質(zhì)素取刺槐木片粉碎過64目篩，稱取1g放入圓底燒瓶，同時加入三氟乙酸20ml，加蓋密封，于70℃沙浴浸泡8h后冷卻至18℃，加入60ml二氧六環(huán)充分混合，靜置12小時析出沉淀，將該沉淀分離、洗滌、干燥得到無定型纖維素0.53g，蒸餾纖維素沉淀母液收集75-85℃餾分回收三氟乙酸，蒸餾后纖維素沉淀母液冷卻至18℃后再靜置12小時析出沉淀，將該沉淀分離、洗滌、干燥得到木糖及低聚木糖0.17g，蒸餾木糖及低聚木糖沉淀母液收集95-105℃餾分回收二氧六環(huán)，收集115-125℃餾分回收生物質(zhì)分解生成的乙酸，將該蒸餾母液析出固體物分離、干燥得木質(zhì)素0.24g。
實(shí)施例7從桉樹木屑制備木糖及低聚木糖、纖維素和木質(zhì)素取桉樹木片粉碎過32目篩，稱取1g放入圓底燒瓶，同時加入三氟乙酸7ml，加蓋密封，于45℃沙浴浸泡12h后冷卻至20℃，再加入50ml 2-甲基-1-丁醇充分混合，靜置12小時后析出沉淀，將該沉淀分離、洗滌、干燥得到無定型纖維素0.58g，蒸餾纖維素沉淀母液收集75-85℃餾分回收三氟乙酸，收集115-125℃餾分回收生成的乙酸，蒸餾后纖維素沉淀母液冷卻至20℃后再靜置10小時析出沉淀，將該沉淀分離、洗滌、干燥得到木糖及低聚木糖0.13g，蒸餾木糖及低聚木糖沉淀母液收集125-135℃餾分回收2-甲基-1-丁醇，將該蒸餾母液析出固體物分離、干燥得木質(zhì)素0.25g。
實(shí)施例8從軟枝草制備木糖及低聚木糖、纖維素和木質(zhì)素取軟枝草粉碎過16目篩，稱取1g放入圓底燒瓶，同時加入三氟乙酸2ml，加蓋密封，于85℃沙浴浸泡12h后冷卻至25℃，再加入20ml正丙醇充分混合，靜置4小時析出沉淀，將該沉淀分離、洗滌、干燥得到無定型纖維素0.38g，蒸餾纖維素沉淀母液收集75-85℃餾分回收三氟乙酸，蒸餾后的纖維素沉淀母液冷卻至25℃后再靜置10小時析出沉淀，將該沉淀分離、洗滌、干燥得到木糖及低聚木糖0.26g，蒸餾木糖及低聚木糖沉淀母液收集95-105℃餾分回收正丙醇，收集115-125℃餾分回收生成的乙酸，將該蒸餾母液析出固體物分離、干燥得木質(zhì)素0.18g。
實(shí)施例9從甘蔗渣制備木糖及低聚木糖、纖維素和木質(zhì)素取甘蔗渣粉碎過8目篩，稱取1g放入圓底燒瓶，同時加入三氟乙酸7ml，加蓋密封，于75℃沙浴浸泡10h后冷卻至30℃，再加入35ml乙醇充分混合，靜置2小時析出沉淀，將該沉淀分離、洗滌、干燥得到無定型纖維素0.42g，蒸餾纖維素沉淀母液收集75-85℃餾分回收三氟乙酸，蒸餾后的纖維素沉淀母液冷卻至18℃后再靜置10小時析出沉淀，將該沉淀分離、洗滌、干燥得到木糖及低聚木糖0.22g，蒸餾木糖及低聚木糖沉淀母液收集75-85℃餾分回收乙醇，收集115-125℃餾分回收生物質(zhì)分解生成的乙酸，將該蒸餾母液析出固體物分離、干燥得木質(zhì)素0.20g。
實(shí)施例10從高粱秸稈制備木糖及低聚木糖、纖維素和木質(zhì)素組分取高粱秸稈粉碎過8目篩，稱取1g放入圓底燒瓶，同時加入三氟乙酸5ml，加蓋密封，于75℃沙浴浸泡10h后冷卻至30℃，再加入35ml 3-甲基-1-丁醇充分混合，靜置2小時后析出沉淀，將該沉淀分離、洗滌、干燥得到無定型纖維素0.48g，蒸餾纖維素沉淀母液收集75-85℃餾分回收三氟乙酸，收集115-125℃餾分回收生成的乙酸，蒸餾后的纖維素沉淀母液冷卻至18℃后再靜置10小時析出沉淀，將該沉淀分離、洗滌、干燥得到木糖及低聚木糖0.24g，蒸餾木糖及低聚木糖沉淀母液收集125-135℃餾分回收3-甲基-1-丁醇，將該蒸餾母液析出固體物分離、干燥得木質(zhì)素0.22g。
實(shí)施例11從竹子制備木糖及低聚木糖、纖維素和木質(zhì)素組分取竹片粉碎過16目篩，稱取1g放入圓底燒瓶，同時加入三氟乙酸8ml，加蓋密封，于80℃沙浴浸泡12h后冷卻至30℃，再加入24ml正己醇充分混合，靜置2小時析出沉淀，將該沉淀分離、洗滌、干燥得到無定型纖維素0.46g，蒸餾纖維素沉淀母液收集75-85℃餾分回收三氟乙酸，收集115-125℃餾分回收生物質(zhì)分解生成的乙酸，蒸餾后纖維素沉淀母液冷卻至18℃后再靜置10小時析出沉淀，將該沉淀分離、洗滌、干燥得到木糖及低聚木糖0.25g，蒸餾木糖及低聚木糖沉淀母液收集153-163℃餾分回收正己醇，將該蒸餾母液析出固體物分離、干燥得木質(zhì)素0.23g。
實(shí)施例12從芒草制備木糖及低聚木糖、纖維素和木質(zhì)素組分取芒草粉碎過64目篩，稱取1g放入圓底燒瓶，同時加入三氟乙酸6ml，加蓋密封，于60℃沙浴浸泡10h后冷卻至25℃，再加入30ml環(huán)己醇充分混合，靜置6小時析出沉淀，將該沉淀分離、洗滌、干燥得到無定型纖維素0.38g，蒸餾纖維素沉淀母液收集75-85℃餾分回收三氟乙酸，收集115-125℃餾分回收生物質(zhì)分解生成的乙酸，蒸餾后纖維素沉淀母液冷卻至18℃后再靜置10小時析出沉淀，將該沉淀分離、洗滌、干燥得到木糖及低聚木糖0.23g，蒸餾木糖及低聚木糖沉淀母液收集156-165℃餾分回收環(huán)己醇，將該蒸餾母液析出固體物分離、干燥得木質(zhì)素0.16g。
權(quán)利要求
1.一種用生物質(zhì)原料煉制生產(chǎn)纖維素、木質(zhì)素和木糖的方法，其特征在于，具體步驟包括(1)生物質(zhì)原料粉碎過篩后，用低沸點(diǎn)有機(jī)酸浸泡，使生物質(zhì)原料分解成木糖及低聚木糖，纖維素和木質(zhì)素而液化，反應(yīng)后將該液化生物質(zhì)冷卻；(2)向上述冷卻的液化生物質(zhì)中加入有機(jī)溶劑，混勻后靜置，待沉淀析出完全，將沉淀分離、洗滌、干燥得到無定型纖維素，纖維素沉淀母液留用；(3)將上述纖維素沉淀母液蒸餾，回收有機(jī)酸及生成的易揮發(fā)有機(jī)物，蒸餾母液冷卻后靜置，待沉淀析出完全，將沉淀分離、洗滌、干燥得到木糖及低聚木糖，木糖及低聚木糖沉淀母液留用；(4)蒸餾回收上述木糖及低聚木糖沉淀母液中的有機(jī)溶劑，并將該蒸餾母液中析出的沉淀分離、干燥得到木質(zhì)素。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用生物質(zhì)原料煉制生產(chǎn)纖維素、木質(zhì)素和木糖的方法，其特征是，所述的生物質(zhì)原料選自木本原料、禾本原料以及草本原料中的一種或數(shù)種的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用生物質(zhì)原料煉制生產(chǎn)纖維素、木質(zhì)素和木糖的方法，其特征是，步驟(1)中所述的過篩，是過8-64目篩。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用生物質(zhì)原料煉制生產(chǎn)纖維素、木質(zhì)素和木糖的方法，其特征是，所述的低沸點(diǎn)有機(jī)酸選自三氟乙酸、三氟甲磺酸的一種或兩種的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的用生物質(zhì)原料煉制生產(chǎn)纖維素、木質(zhì)素和木糖的方法，其特征是，所述的低沸點(diǎn)有機(jī)酸，其體積比濃度為20-100％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用生物質(zhì)原料煉制生產(chǎn)纖維素、木質(zhì)素和木糖的方法，其特征是，所述的生物質(zhì)原料，其與低沸點(diǎn)有機(jī)酸的固液重量體積比1∶2-20。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用生物質(zhì)原料煉制生產(chǎn)纖維素、木質(zhì)素和木糖的方法，其特征是，步驟(2)中所述的有機(jī)溶劑選自乙醇、正丙醇、異丙醇，2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、正戊醇、異戊醇，正己醇、環(huán)己醇、二氧六環(huán)、庚醇、辛醇的一種或幾種的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的用生物質(zhì)原料煉制生產(chǎn)纖維素、木質(zhì)素和木糖的方法，其特征是，步驟(2)中所述的有機(jī)溶劑，其用量為液化生物質(zhì)體積的2-10倍。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用生物質(zhì)原料煉制生產(chǎn)纖維素、木質(zhì)素和木糖的方法，其特征是，步驟(1)和(3)中所述的冷卻，溫度為18-35℃。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用生物質(zhì)原料煉制生產(chǎn)纖維素、木質(zhì)素和木糖的方法，其特征是，步驟(2)和(3)中所述的靜置，時間為2-12小時。
全文摘要
一種生物工程技術(shù)領(lǐng)域的用生物質(zhì)原料煉制生產(chǎn)纖維素、木質(zhì)素和木糖的方法，具體為生物質(zhì)原料粉碎過篩后，用低沸點(diǎn)有機(jī)酸浸泡，使生物質(zhì)原料分解成木糖及低聚木糖，纖維素和木質(zhì)素而液化，反應(yīng)后將該液化生物質(zhì)冷卻，并加入有機(jī)溶劑，混勻后靜置，待沉淀析出完全，將沉淀分離、洗滌、干燥得到無定型纖維素，將纖維素沉淀母液蒸餾，回收有機(jī)酸及生成的易揮發(fā)有機(jī)物，蒸餾母液冷卻后靜置，待沉淀析出完全，將沉淀分離、洗滌、干燥得到木糖及低聚木糖，蒸餾回收上述木糖及低聚木糖沉淀母液中的有機(jī)溶劑，并將該蒸餾母液中析出的沉淀分離、干燥得到木質(zhì)素。本發(fā)明中有機(jī)酸和有機(jī)溶劑得到全循環(huán)，無廢物排放，是一種綠色煉制方法。
文檔編號C07G1/00GK101016703SQ20071003788
公開日2007年8月15日 申請日期2007年3月8日 優(yōu)先權(quán)日2007年3月8日
發(fā)明者李榮秀, 董德賢, 陳德兆, 李彥夷, 孫杰 申請人:上海交通大學(xué), 上海擬生生物科技有限公司