專利名稱：一種ae－活性酯的化學(xué)合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種AE-活性酯的化學(xué)合成方法。采用雙(三氯甲基)碳酸酯將副產(chǎn)物三苯基氧磷、2-硫化苯并噻唑轉(zhuǎn)化為原料，實(shí)現(xiàn)了副產(chǎn)物的循環(huán)使用。
背景技術(shù)：
AE-活性酯主要用于生產(chǎn)頭孢類抗生素。在本發(fā)明作出之前，現(xiàn)有技術(shù)AE-活性酯的化學(xué)合成方法是由原料合成而得。由于該方法產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物三苯基氧磷和2-硫化苯并噻唑，卻沒(méi)有合適的回收方法，僅作為廢渣焚燒，所以生產(chǎn)成本高昂，且從環(huán)保角度來(lái)看，污染問(wèn)題嚴(yán)重，環(huán)境問(wèn)題突出。

發(fā)明內(nèi)容為了克服現(xiàn)有技術(shù)中AE-活性酯的合成成本高昂、污染環(huán)境、副產(chǎn)物未得到有效利用的不足，本發(fā)明提供了一種工藝合理、生產(chǎn)安全可靠、反應(yīng)收率高、生產(chǎn)成本低的AE-活性酯的化學(xué)合成方法。
為達(dá)到發(fā)明目的本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種AE-活性酯(V)的化學(xué)合成方法，其特征在于所述的方法如下以氨噻肟乙酸(I)、二苯并噻唑硫醚(II)、三苯基磷(III)為原料在催化劑存在下、在有機(jī)溶劑中充分反應(yīng)后，反應(yīng)液過(guò)濾，濾餅經(jīng)洗滌干燥得到所述的AE-活性酯，濾液再加入雙(三氯甲基)碳酸酯(IV)，反應(yīng)得到二苯并噻唑硫醚與三苯基磷，所述苯并噻唑硫醚與三苯基磷回收后，可再次作為原料合成AE-活性酯，從而達(dá)到循環(huán)使用的效果；所述的催化劑為下列之一①三乙胺；②吡啶；③3-甲基吡啶；④N-甲基吡咯；⑤N-甲基四氫吡咯；所述的有機(jī)溶劑為下列之一①四氫呋喃；②苯；③甲苯；④二甲苯；⑤氯苯；⑥二氯苯；⑦二氯甲烷；⑧三氯甲烷；⑨四氯化碳；⑩二氯乙烷。
所述氨噻肟乙酸、二苯并噻唑硫醚、三苯基磷、雙(三氯甲基)碳酸酯、催化劑物質(zhì)的量之比為1∶1.2～1.5∶1.2～1.5∶0.34～0.8∶0.05～1，有機(jī)溶劑用量為氨噻肟乙酸質(zhì)量的3～20倍。
反應(yīng)式如下 所述反應(yīng)溫度均為0～80℃，反應(yīng)總時(shí)間3～16h。
所述催化劑優(yōu)選為吡啶。
所述催化劑也可為三乙胺。
所述有機(jī)溶劑優(yōu)選為二氯甲烷。
具體的，所述的方法如下往含有氨噻肟乙酸、二苯并噻唑硫醚和催化劑的有機(jī)溶劑中，常溫?cái)嚢柘戮徛渭尤苡腥交椎挠袡C(jī)溶劑，滴加完畢后，在20～60℃下反應(yīng)3～8h，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液冰浴冷卻，過(guò)濾，濾餅用甲醇洗滌，真空干燥得到所述的AE-活性酯，濾液攪拌下緩慢滴加溶有雙(三氯甲基)碳酸酯的有機(jī)溶劑，滴加完畢后，于20～60℃下反應(yīng)3～8h，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，濾餅用甲醇洗滌，得二苯并噻唑硫醚，濾液濃縮，甲醇重結(jié)晶，得三苯基磷。
優(yōu)選的，所述的方法如下往含有氨噻肟乙酸、二苯并噻唑硫醚和吡啶的二氯甲烷中，常溫?cái)嚢柘戮徛渭尤交椎亩燃淄槿芤?，滴加完畢后，?0～25℃下反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液冰浴冷卻，過(guò)濾，濾餅用甲醇洗滌，真空干燥得到所述的AE-活性酯；所得濾液攪拌下緩慢滴加雙(三氯甲基)碳酸酯的二氯甲烷溶液，滴加完畢后，于20～25℃下反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，濾餅用甲醇洗滌，得二苯并噻唑硫醚，濾液濃縮，甲醇重結(jié)晶，得三苯基磷；氨噻肟乙酸、二苯并噻唑硫醚、三苯基磷、雙(三氯甲基)碳酸酯、吡啶物質(zhì)的量之比為1∶1.2∶1.2∶0.35∶0.5。
或者，所述的方法如下往含有氨噻肟乙酸、二苯并噻唑硫醚和吡啶的二氯甲烷中，常溫?cái)嚢柘戮徛渭尤交椎亩燃淄槿芤?，滴加完畢后，?5～30℃下反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液冰浴冷卻，過(guò)濾，濾餅用甲醇洗滌，真空干燥得到所述的AE-活性酯；所得濾液攪拌下緩慢滴加雙(三氯甲基)碳酸酯的二氯甲烷溶液，滴加完畢后，于25～30℃下反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，濾餅用甲醇洗滌，得二苯并噻唑硫醚，濾液濃縮，甲醇重結(jié)晶，得三苯基磷；氨噻肟乙酸、二苯并噻唑硫醚、三苯基磷、雙(三氯甲基)碳酸酯、吡啶物質(zhì)的量之比為1∶1.2∶1.2∶0.5∶1.0。
本發(fā)明所述的AE-活性酯的化學(xué)合成方法的有益效果主要體現(xiàn)在(1)工藝路線先進(jìn)，工藝條件合理，所用的原料廉價(jià)易得，操作簡(jiǎn)單安全；(2)由于將副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為反應(yīng)原料，可再次投入使用轉(zhuǎn)化為AE-活性酯，大為提高了反應(yīng)收率，降低了生產(chǎn)成本，而且基本無(wú)三廢，具有較大的實(shí)施價(jià)值和社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此實(shí)施例1投料摩爾比為氨噻肟乙酸二苯并噻唑硫醚三苯基磷雙(三氯甲基)碳酸酯吡啶＝1∶1.2∶1.2∶0.35∶0.5。
在裝有機(jī)械攪拌、恒壓滴液漏斗、回流冷凝管和溫度計(jì)的500ml四口燒瓶中，加入20g(0.0995mol)氨噻肟乙酸，按比例加入二苯并噻唑硫醚，吡啶和100ml二氯甲烷，開(kāi)啟攪拌，在常溫、劇烈攪拌下慢慢滴加三苯基磷的80ml二氯甲烷溶液，加畢，在20～25℃的溫度下攪拌反應(yīng)3h(t1)，冰浴冷卻，過(guò)濾，濾餅用甲醇洗滌，真空干燥，得AE-活性酯29.1g(0.08314mol，理論值為0.0995mol)，收率為83.6％，含量為98.6％(LC)；濾液劇烈攪拌下慢慢滴加雙(三氯甲基)碳酸酯的50ml二氯甲烷溶液，加畢，在20～25℃下繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)(t2)，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，濾餅用甲醇洗滌，得二苯并噻唑硫醚16.6g(0.05mol，理論值為回收所得量與未參加反應(yīng)的量之和，此處應(yīng)為0.0995×1.2-0.0995+0.0995/2＝0.07mol)，收率為71.43％，含量為98.1％(LC)，濾液濃縮，甲醇重結(jié)晶，得三苯基膦22.9g(0.0874mol，理論值為0.1194mol)，收率約73.2％，含量為98.3％(LC)。
實(shí)施例2投料摩爾比為氨噻肟乙酸∶二苯并噻唑硫醚∶三苯基磷∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶吡啶＝1∶1.2∶1.2∶0.5∶1.0。
在裝有機(jī)械攪拌、恒壓滴液漏斗、回流冷凝管和溫度計(jì)的500ml四口燒瓶中，加入20g氨噻肟乙酸，按比例加入二苯并噻唑硫醚(部分回收，部分新增)，吡啶和80ml二氯甲烷，開(kāi)啟攪拌，在常溫、劇烈攪拌下慢慢滴加三苯基磷(部分回收，部分新增)的70ml二氯甲烷溶液，加畢，升溫，并在25-30℃的溫度下攪拌反應(yīng)4h(t1)，冰浴冷卻，過(guò)濾，濾餅用甲醇洗滌，真空干燥，得AE-活性酯29.8g(0.085mol)，收率為85.4％，含量為98.7％(LC)；濾液劇烈攪拌下慢慢滴加雙(三氯甲基)碳酸酯的60ml二氯甲烷溶液，加畢，在25～30℃下繼續(xù)反應(yīng)4小時(shí)(t2)，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，用甲醇洗滌濾餅，得二苯并噻唑硫醚17.1g(0.0515mol)，收率為73.6％，含量為98.0％(LC)，濾液旋轉(zhuǎn)濃縮，甲醇重結(jié)晶，得三苯基膦23.6g(0.09mol)，收率約75.4％，含量為98.2％(LC)。
實(shí)施例3投料摩爾比為氨噻肟乙酸∶二苯并噻唑硫醚∶三苯基磷∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶吡啶＝1∶1.2∶1.2∶1.5∶1.0。
在裝有機(jī)械攪拌、恒壓滴液漏斗、回流冷凝管和溫度計(jì)的500ml四口燒瓶中，加入20g氨噻肟乙酸，按比例加入二苯并噻唑硫醚(部分回收，部分新增)，吡啶和100ml二氯甲烷，開(kāi)啟攪拌，在常溫、劇烈攪拌下慢慢滴加三苯基磷(部分回收，部分新增)的80ml二氯甲烷溶液，加畢，升溫，并在40～45℃的溫度下攪拌反應(yīng)4h(t1)，冰浴冷卻，過(guò)濾，濾餅用甲醇洗滌，真空干燥，得AE-活性酯28.7g(0.082mol)，收率為82.4％，含量為98.1％(LC)；濾液劇烈攪拌下慢慢滴加雙(三氯甲基)碳酸酯的100ml二氯甲烷溶液，加畢，在40～45℃下繼續(xù)反應(yīng)4小時(shí)(t2)，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，用甲醇洗滌濾餅，得二苯并噻唑硫醚16.3g(0.049mol)，收率為70.14％，含量為98.0％(LC)，濾液旋轉(zhuǎn)濃縮，甲醇重結(jié)晶，得三苯基膦21.9g(0.083mol)，收率約70.1％，含量為98.2％(LC)。
實(shí)施例4催化劑改為三乙胺，其它操作同實(shí)施例2，得AE-活性酯27.3g(0.078mol)，收率為78.4％，含量為98.2％(LC)；得二苯并噻唑硫醚15.6g(0.047mol)，收率為67.1％，含量為98.1％(LC)；得三苯基膦22.0g(0.084mol)，收率約70.4％，含量為98.0％(LC)。
實(shí)施例5催化劑改為N-甲基四氫吡咯，其它操作同實(shí)施例2，得AE-活性酯27.4g(0.0783mol)，收率為78.7％，含量為98.3％(LC)；得二苯并噻唑硫醚15.7g(0.0473mol)，收率為67.6％，含量為98.2％(LC)；得三苯基膦22.5g(0.0859mol)，收率約71.9％，含量為98.0％(LC)。
實(shí)施例6催化劑改為N-甲基吡咯，投料摩爾比為氨噻肟乙酸∶二苯并噻唑硫醚∶三苯基磷∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶N-甲基吡咯＝1∶1.2∶1.2∶0.5∶0.2。，其它操作同實(shí)施例2，得AE-活性酯23.8g(0.068mol)，收率為68.3％，含量為98.1％(LC)；得二苯并噻唑硫醚13.7g(0.0413mol)，收率為59.0％，含量為98.2％(LC)；得三苯基膦20.3g(0.0775mol)，收率約64.9％，含量為98.2％(LC)。
實(shí)施例7催化劑改為3-甲基吡啶，其它操作同實(shí)施例2，得AE-活性酯27.9g(0.0797mol)，收率為80.1％，含量為98.2％(LC)；得二苯并噻唑硫醚16.5g(0.0497mol)，收率為80.0％，含量為98.3％(LC)；得三苯基膦23.6g(0.09mol)，收率約75.4％，含量為98.1％(LC)。
實(shí)施例8反應(yīng)時(shí)間t1改為5h、反應(yīng)時(shí)間t2改為5h，其它同實(shí)施例1，得AE-活性酯29.2g(0.0834mol)，收率為83.8％，含量為98.6％(LC)；得二苯并噻唑硫醚16.8g(0.0506mol)，收率為72.3％，含量為98.2％(LC)；三苯基膦23.1g(0.088mol)，收率約73.8％，含量為98.3％(LC)。
實(shí)施例9反應(yīng)時(shí)間t1改為8h、反應(yīng)時(shí)間t 2改為8h，其它同實(shí)施例1，得AE-活性酯30.1g(0.086mol)，收率為86.4％，含量為98.7％(LC)；得二苯并噻唑硫醚17.3g(0.052mol)，收率為74.4％，含量為98.3％(LC)；三苯基膦24.1g(0.092mol)，收率約77.0％，含量為98.3％(LC)。
實(shí)施例10反應(yīng)溶劑改為三氯甲烷，反應(yīng)溫度改為50～55℃，其余同其它同實(shí)施例2，得AE-活性酯27.6g(0.0789mol)，收率為79.3％，含量為98.0％(LC)；得二苯并噻唑硫醚15.2g(0.0458mol)，收率為65.4％，含量為98.1％(LC)；三苯基膦22.1g(0.0844mol)，收率約70.6％，含量為98.1％(LC)。
實(shí)施例11反應(yīng)溶劑改為甲苯，反應(yīng)溫度改為55～60℃，其余同其它同實(shí)施例2，得AE-活性酯25.3g(0.723mol)，收率為72.7％，含量為98.0％(LC)；得二苯并噻唑硫醚14.8g(0.0446mol)，收率為63.7％，含量為98.2％(LC)；三苯基膦21.8g(0.0832mol)，收率約69.6％，含量為98.1％(LC)。
實(shí)施例12反應(yīng)溶劑改為苯，反應(yīng)溫度改為75～80℃，其余同其它同實(shí)施例2，得AE-活性酯19.2g(0.055mol)，收率為55.1％，含量為98.0％(LC)；得二苯并噻唑硫醚11.8g(0.0355mol)，收率為50.8％，含量為98.1％(LC)；三苯基膦18.3g(0.070mol)，收率約58.5％，含量為98.1％(LC)。
實(shí)施例13反應(yīng)溶劑改為四氫呋喃，反應(yīng)溫度改為0～5℃，其余同其它同實(shí)施例2，得AE-活性酯17.8g(0.0509mol)，收率為51.2％，含量為97.8％(LC)；得二苯并噻唑硫醚10.2g(0.0307mol)，收率為43.9％，含量為98.0％(LC)；三苯基膦16.7g(0.0637mol)，收率約53.4％，含量為98.1％(LC)。
實(shí)施例14反應(yīng)溶劑改為二甲苯，反應(yīng)溫度改為65～70℃，其余同其它同實(shí)施例2，得AE-活性酯19.7g(0.0563mol)，收率為56.6％，含量為98.1％(LC)；得二苯并噻唑硫醚15.5g(0.0469mol)，收率為66.7％，含量為98.0％(LC)；三苯基膦19.6g(0.0748mol)，收率約62.6％，含量為98.2％(LC)。
實(shí)施例15反應(yīng)溶劑改為氯苯，其余同其它同實(shí)施例2，得AE-活性酯25.7g(0.0734mol)，收率為73.8％，含量為98.2％(LC)；得二苯并噻唑硫醚14.9g(0.0449mol)，收率為64.1％，含量為98.0％(LC)；三苯基膦23.6g(0.090mol)，收率約75.4％，含量為98.1％(LC)。
實(shí)施例16反應(yīng)溶劑改為二氯苯，其余同其它同實(shí)施例2，得AE-活性酯25.9g(0.074mol)，收率為74.4％，含量為98.2％(LC)；得二苯并噻唑硫醚14.7g(0.443mol)，收率為63.3％，含量為98.1％(LC)；三苯基膦23.5g(0.0897mol)，收率約75.1％，含量為98.1％(LC)。
實(shí)施例17反應(yīng)溶劑改為四氯化碳，反應(yīng)溫度改為5～10℃，其余同其它同實(shí)施例2，得AE-活性酯21.8g(0.623mol)，收率為62.6％，含量為98.2％(LC)；得二苯并噻唑硫醚12.7g(0.0383mol)，收率為54.7％，含量為98.3％(LC)；三苯基膦21.3g(0.0813mol)，收率約68.1％，含量為98.1％(LC)。
實(shí)施例18反應(yīng)溶劑改為二氯乙烷，反應(yīng)溫度改為15～20℃，其余同其它同實(shí)施例2，得AE-活性酯25.7g(0.0734mol)，收率為73.8％，含量為98.3％(LC)；得二苯并噻唑硫醚14.1g(0.0425mol)，收率為60.7％，含量為98.1％(LC)；三苯基膦23.4g(0.089mol)，收率約74.8％，含量為98.2％(LC)。
本發(fā)明與現(xiàn)有的化學(xué)合成方法比較，具有原料廉價(jià)易得，操作簡(jiǎn)單安全，反應(yīng)周期短，反應(yīng)收率高，產(chǎn)品質(zhì)量好，無(wú)環(huán)境污染等優(yōu)點(diǎn)，是一個(gè)較適于工業(yè)化生產(chǎn)的方法。
權(quán)利要求
1.一種AE-活性酯的化學(xué)合成方法，其特征在于所述的方法如下以氨噻肟乙酸、二苯并噻唑硫醚、三苯基磷為原料在催化劑存在下、有機(jī)溶劑中充分反應(yīng)后，反應(yīng)液過(guò)濾，濾餅經(jīng)洗滌干燥得到所述的AE-活性酯，濾液再加入雙(三氯甲基)碳酸酯，反應(yīng)得到二苯并噻唑硫醚與三苯基磷，所述苯并噻唑硫醚與三苯基磷回收后循環(huán)使用；所述的催化劑為下列之一①三乙胺；②吡啶；③3-甲基吡啶；④N-甲基吡咯；⑤N-甲基四氫吡咯；所述的有機(jī)溶劑為下列之一①四氫呋喃；②苯；③甲苯；④二甲苯；⑤氯苯；⑥二氯苯；⑦二氯甲烷；⑧三氯甲烷；⑨四氯化碳；⑩二氯乙烷。所述氨噻肟乙酸、二苯并噻唑硫醚、三苯基磷、雙(三氯甲基)碳酸酯、催化劑物質(zhì)的量之比為1∶1.2～1.5∶1.2～1.5∶0.34～0.8∶0.05～1，有機(jī)溶劑用量為氨噻肟乙酸質(zhì)量的3～20倍。
2.如權(quán)利要求1所述的AE-活性酯的化學(xué)合成方法，其特征在于反應(yīng)溫度均為0～80℃，反應(yīng)總時(shí)間3～16h。
3.如權(quán)利要求1或2所述的AE-活性酯的化學(xué)合成方法，其特征在于所述催化劑為吡啶。
4.如權(quán)利要求1或2所述的AE-活性酯的化學(xué)合成方法，其特征在于所述催化劑為三乙胺。
5.如權(quán)利要求1或2所述的AE-活性酯的化學(xué)合成方法，其特征在于所述有機(jī)溶劑為二氯甲烷。
6.如權(quán)利要求1或2所述的AE-活性酯的化學(xué)合成方法，其特征在于所述的方法如下往含有氨噻肟乙酸、二苯并噻唑硫醚和催化劑的有機(jī)溶劑中，常溫?cái)嚢柘戮徛渭尤苡腥交椎挠袡C(jī)溶劑，滴加完畢后，在20～60℃下反應(yīng)3～8h，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液冰浴冷卻，過(guò)濾，濾餅用甲醇洗滌，真空干燥得到所述的AE-活性酯，濾液攪拌下緩慢滴加溶有雙(三氯甲基)碳酸酯的有機(jī)溶劑，滴加完畢后，于20～60℃下反應(yīng)3～8h，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，濾餅用甲醇洗滌，得二苯并噻唑硫醚，濾液濃縮，甲醇重結(jié)晶，得三苯基磷。
7.如權(quán)利要求3所述的AE-活性酯的化學(xué)合成方法，其特征在于所述的方法如下往含有氨噻肟乙酸、二苯并噻唑硫醚和吡啶的二氯甲烷中，常溫?cái)嚢柘戮徛渭尤交椎亩燃淄槿芤?，滴加完畢后，?0～25℃下反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液冰浴冷卻，過(guò)濾，濾餅用甲醇洗滌，真空干燥得到所述的AE-活性酯；所得濾液攪拌下緩慢滴加雙(三氯甲基)碳酸酯的二氯甲烷溶液，滴加完畢后，于20～25℃下反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，濾餅用甲醇洗滌，得二苯并噻唑硫醚，濾液濃縮，甲醇重結(jié)晶，得三苯基磷；氨噻肟乙酸、二苯并噻唑硫醚、三苯基磷、雙(三氯甲基)碳酸酯、吡啶物質(zhì)的量之比為1∶1.2∶1.2∶0.35∶0.5。
8.如權(quán)利要求3所述的AE-活性酯的化學(xué)合成方法，其特征在于所述的方法如下往含有氨噻肟乙酸、二苯并噻唑硫醚和吡啶的二氯甲烷中，常溫?cái)嚢柘戮徛渭尤交椎亩燃淄槿芤海渭油戤吅?，?5～30℃下反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液冰浴冷卻，過(guò)濾，濾餅用甲醇洗滌，真空干燥得到所述的AE-活性酯；所得濾液攪拌下緩慢滴加雙(三氯甲基)碳酸酯的二氯甲烷溶液，滴加完畢后，于25～30℃下反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，濾餅用甲醇洗滌，得二苯并噻唑硫醚，濾液濃縮，甲醇重結(jié)晶，得三苯基磷；氨噻肟乙酸、二苯并噻唑硫醚、三苯基磷、雙(三氯甲基)碳酸酯、吡啶物質(zhì)的量之比為1∶1.2∶1.2∶0.5∶1.0。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種AE－活性酯的化學(xué)合成方法，以氨噻肟乙酸、二苯并噻唑硫醚、三苯基磷為原料在催化劑存在下、在有機(jī)溶劑中充分反應(yīng)后，反應(yīng)液過(guò)濾，濾餅經(jīng)洗滌干燥得到所述的AE－活性酯，濾液再加入雙(三氯甲基)碳酸酯，反應(yīng)得到二苯并噻唑硫醚與三苯基磷，所述苯并噻唑硫醚與三苯基磷回收后可循環(huán)使用。本發(fā)明所述的AE－活性酯的化學(xué)合成方法的有益效果主要體現(xiàn)在工藝路線先進(jìn)，工藝條件合理，所用的原料廉價(jià)易得，操作簡(jiǎn)單安全；由于將副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為反應(yīng)原料，可再次投入使用轉(zhuǎn)化為AE－活性酯，大為提高了反應(yīng)收率，降低了生產(chǎn)成本，而且基本無(wú)三廢，具有較大的實(shí)施價(jià)值和社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益。
文檔編號(hào)C07D277/82GK1709880SQ20051005042
公開(kāi)日2005年12月21日 申請(qǐng)日期2005年6月23日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月23日
發(fā)明者蘇為科, 謝媛媛, 吳登澤 申請(qǐng)人:浙江工業(yè)大學(xué)