專(zhuān)利名稱(chēng)：用于富集、分離、純化香蘭素的分子印跡材料的制作方法
所屬領(lǐng)域本發(fā)明涉及工業(yè)香蘭素，尤其是一種用于富集、分離、純化香蘭素的分子印跡材料。
背景技術(shù)：
香蘭素(vanillin)是香莢蘭的主要成分，又名香草醛、香蘭精、香蘭醛等，化學(xué)名稱(chēng)為4-羥基-3-甲氧基苯甲醛(4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde)，相對(duì)分子質(zhì)量152.15，為白色至淡黃色結(jié)晶粉末或針狀結(jié)晶。香蘭素以游離態(tài)和葡萄糖苷的形式存在于植物中，占香莢蘭豆干重的2％-3％。純凈的香蘭素具有濃郁的奶香氣，無(wú)異味。香蘭素的用途非常廣，除用作定香劑、調(diào)味劑外，也是醫(yī)藥工業(yè)的重要原料和中間體，還可作為電鍍上光劑、植物生長(zhǎng)促進(jìn)劑、催熟劑等。
香蘭素的年消費(fèi)量約1.2萬(wàn)t，是目前世界上產(chǎn)量最大的合成香料，而且其需求量每年仍以10％的速度增加。從香莢蘭中提取制備的天然香蘭素產(chǎn)量比較低，每年實(shí)際只有約20-50t，余下的消費(fèi)缺口都是通過(guò)化學(xué)合成法、微生物發(fā)酵法、植物細(xì)胞培養(yǎng)法和酶法填補(bǔ)。無(wú)論是哪種制備方法，所得到的下游產(chǎn)物中雜質(zhì)較多，香蘭素的含量較低。如微生物發(fā)酵法的最終發(fā)酵液中，每升只有幾毫克，而且發(fā)酵液中還含有大量的副產(chǎn)物，要想從如此復(fù)雜的體系中回收香蘭素非常困難。傳統(tǒng)方法多采用離子交換樹(shù)脂來(lái)回收，然后經(jīng)過(guò)多步分離、純化，也有用溶劑萃取法來(lái)處理的。但無(wú)論是離子交換，還是溶劑萃取都存在許多不足如選擇性差，經(jīng)過(guò)處理后回收的香蘭素中含有大量的雜質(zhì)，仍需要多步分離、純化才能得到較純的產(chǎn)品，而且回收率不高；溶劑萃取法需要使用大量溶劑導(dǎo)致生產(chǎn)成本提高，而且如果處理不當(dāng)，還會(huì)造成環(huán)境污染等。因此在工業(yè)生產(chǎn)香蘭素過(guò)程中，由于后處理技術(shù)的滯后，使得產(chǎn)品價(jià)格居高不下。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種采用分子印跡法用于富集、分離、純化香蘭素的分子印跡材料。
本發(fā)明的技術(shù)方案是該用于富集、分離、純化香蘭素的分子印跡材料，其組成成分及重量配比為
模板分子香蘭素 0.5～0.7％功能單體0.3～0.6％交聯(lián)劑 6～10％引發(fā)劑 0.05～0.1％其余加溶劑至100％。
而且，所述的功能單體為甲基丙烯酸、4-乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、衍生化環(huán)糊精、衍生化杯芳烴的其中之一，其重量配比分別為甲基丙烯酸0.3～0.4％；4-乙烯基吡啶0.3～0.6％；乙烯基咪唑0.4～0.6％；衍生化環(huán)糊精00.4～0.6％；衍生化杯芳烴0.4～0.6％。
而且，所述的交聯(lián)劑是二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯，三丙烯酸季戊四醇酯、三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、N，N`-二亞甲基二丙稀酰胺的其中之一，其重量配比分別為二乙烯基苯8～10％；二甲基丙烯酸乙二醇酯8～10％；三丙烯酸季戊四醇酯6～8％；三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯6～8％；季戊四醇四甲基丙烯酸酯6～7％；N，N`-二亞甲基二丙稀酰胺8～10％。
而且，所述的引發(fā)劑為過(guò)氧化苯甲酰或者偶氮二異丁腈。
而且，所述的溶劑為甲苯與異辛烷、四氫呋喃與異辛烷、氯仿與異辛烷三個(gè)組合的其中之一；其組合的重量比例為甲苯∶異辛烷為2∶1、四氫呋喃∶異辛烷為3.5∶1、氯仿∶異辛烷為4∶1。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果是在新材料的合成過(guò)程中，我們?cè)诜磻?yīng)原料中加入香蘭素，利用分子印跡法針對(duì)香蘭素量身定做識(shí)別材料，在材料上留有與香蘭素分子體積大小、結(jié)構(gòu)、極性相匹配的孔穴?；厥障闾m素時(shí)，只有香蘭素分子能夠進(jìn)入孔穴，而其它的雜質(zhì)分子不能進(jìn)入孔穴，使得材料主要吸附香蘭素，而對(duì)于其它雜質(zhì)吸附很少，使得產(chǎn)品的純度大大提高，初步回收后的香蘭素純度較高，可到90％，與傳統(tǒng)吸附樹(shù)脂相比選擇性明顯提高，而且，吸附量是傳統(tǒng)樹(shù)脂的2-3倍。
具體實(shí)施方案本發(fā)明涉及的用于富集、分離、純化香蘭素的分子印跡材料，其組成成分及重量配比為模板分子香蘭素 0.5～0.7％功能單體0.3～0.6％交聯(lián)劑 6～10％引發(fā)劑 0.05～0.1％
其余加溶劑至100％。
上述的功能單體可為甲基丙烯酸、4-乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、衍生化環(huán)糊精、衍生化杯芳烴的其中之一，其重量配比分別為甲基丙烯酸0.3～0.4％；4-乙烯基吡啶0.3～0.6％；乙烯基咪唑0.4～0.6％；衍生化環(huán)糊精00.4～0.6％；衍生化杯芳烴0.4～0.6％。
上述的交聯(lián)劑可為二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯，三丙烯酸季戊四醇酯、三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、N，N`-二亞甲基二丙稀酰胺的其中之一，其重量配比分別為二乙烯基苯8～10％；二甲基丙烯酸乙二醇酯8～10％；三丙烯酸季戊四醇酯6～8％；三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯6～8％；季戊四醇四甲基丙烯酸酯6～7％；N，N`-二亞甲基二丙稀酰胺8～10％。
上述的引發(fā)劑為過(guò)氧化苯甲?；蛘吲嫉惗‰妗?br> 上述的溶劑為甲苯與異辛烷、四氫呋喃與異辛烷、氯仿與異辛烷三個(gè)組合的其中之一；其組合的重量比例為甲苯∶異辛烷為2∶1、四氫呋喃∶異辛烷為3.5∶1、氯仿∶異辛烷為4∶1。
優(yōu)化實(shí)施例稱(chēng)取模板分子香蘭素68.80mg，甲基丙烯酸57.36mg，二甲基丙烯酸乙二醇酯917.78mg，偶氮二異丁睛8.03mg，甲苯8.0ml，異辛烷5.0ml.，在反應(yīng)釜內(nèi)混合均勻，然后通入流量為0.1升/min的氮?dú)?min，采用超聲脫氣3min，然后密封并將混合溶液在60℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)24h，得到顆粒狀吸附聚合物，之后再用含10％乙酸的甲醇溶液洗脫模板分子香蘭素，在80℃烘干后，即得成品830mg。
權(quán)利要求
1.一種用于富集、分離、純化香蘭素的分子印跡材料，其特征在于其組成成分、及重量配比為模板分子香蘭素 0.5～0.7％功能單體0.3～0.6％交聯(lián)劑 6～10％引發(fā)劑 0.05～0.1％其余加溶劑至100％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于富集、分離、純化香蘭素的分子印跡材料，其特征在于所述的功能單體為甲基丙烯酸、4-乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、衍生化環(huán)糊精、衍生化杯芳烴的其中之一，其重量配比分別為甲基丙烯酸0.3～0.4％；4-乙烯基吡啶0.3～0.6％；乙烯基咪唑0.4～0.6％；衍生化環(huán)糊精00.4～0.6％；衍生化杯芳烴0.4～0.6％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于富集、分離、純化香蘭素的分子印跡材料，其特征在于所述的交聯(lián)劑是二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯，三丙烯酸季戊四醇酯、三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、N，N`-二亞甲基二丙稀酰胺的其中之一，其重量配比分別為二乙烯基苯8～10％；二甲基丙烯酸乙二醇酯8～10％；三丙烯酸季戊四醇酯6～8％；三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯6～8％；季戊四醇四甲基丙烯酸酯6～7％；N，N`-二亞甲基二丙稀酰胺8～10％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于富集、分離、純化香蘭素的分子印跡材料，其特征在于所述的引發(fā)劑為過(guò)氧化苯甲酰或者偶氮二異丁腈。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于富集、分離、純化香蘭素的分子印跡材料，其特征在于所述的溶劑為甲苯與異辛烷、四氫呋喃與異辛烷、氯仿與異辛烷三個(gè)組合的其中之一；其組合的重量比例為甲苯∶異辛烷為2∶1、四氫呋喃∶異辛烷為3.5∶1、氯仿∶異辛烷為4∶1。
全文摘要
本發(fā)明涉及工業(yè)香蘭素，尤其是一種用于富集、分離、純化香蘭素的分子印跡材料。主要特征是其組成成分及重量配比為模板分子香蘭素0.5～0.7％；功能單體0.3～0.6％；交聯(lián)劑6～10％；引發(fā)劑0.05～0.1％；其余加溶劑至100％。本發(fā)明利用分子印跡法針對(duì)香蘭素量身定做識(shí)別材料，回收后的香蘭素純度較高，可到90％，與傳統(tǒng)吸附樹(shù)脂相比選擇性明顯提高，而且，吸附量是傳統(tǒng)樹(shù)脂的2－3倍。
文檔編號(hào)C07C45/00GK1762953SQ20041007234
公開(kāi)日2006年4月26日 申請(qǐng)日期2004年10月20日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月20日
發(fā)明者鄧啟良, 景作亮, 李燕麗, 高如瑜, 倫志紅, 樊志, 郁銘, 陳鑫, 刁春紅 申請(qǐng)人:天津科技大學(xué)