專利名稱：一種回收鐵氰化鉀的方法及產(chǎn)品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化學(xué)領(lǐng)域從廢錳泥中回收鐵氰化鉀(俗名赤血鹽)的方法。
制藥廠生產(chǎn)TMP(醫(yī)藥原料甲氧芐胺嘧啶)排出的廢錳泥中，含有鐵氰化鉀、硫酸鹽及少量的亞鐵氰化鉀、有機(jī)物等，如何回收鐵氰化鉀等寶貴的化學(xué)品是一項(xiàng)十分迫切的任務(wù)。目前，已有的減壓濃縮法直接回收赤血鹽由于洗滌液中赤血鹽與硫酸鹽各約占一半，故所得到的產(chǎn)品中赤血鹽和硫酸鹽各含50%，產(chǎn)品呈灰白色，車間試用容易堵塞管道，無(wú)法使用?；瘜W(xué)法回收赤血鹽存在成本高，產(chǎn)品含量、色澤不理想等缺點(diǎn)。
本發(fā)明的目的是從廢錳泥中回收鐵氰化鉀時(shí)，力求探索一種不用化學(xué)試劑、成本低、質(zhì)量高的分離方法。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的它以廢錳泥為原料，經(jīng)過(guò)洗滌提取、獲得含有鐵氰化鉀、硫酸鹽的溶液，并使亞鐵氰化鉀氧化成鐵氰化鉀，再經(jīng)過(guò)相圖分離排硫酸鹽工序，即利用物理化學(xué)“三元鹽水體系相圖”原理，根據(jù)K3Fe(CN)6-K2SO4(或Na2SO4)-H2O三元鹽水在不同溫度下各不相同的溶解度，通過(guò)逐級(jí)蒸發(fā)濃縮，一次或多次析鹽排鹽(指硫酸鹽)和逐級(jí)蒸發(fā)濃縮、一次或多次結(jié)晶(指鐵氰化鉀晶體)及甩水、干燥、精制等步驟，使鐵氰化鉀與硫酸鹽等物質(zhì)一一分離，從而回收得到鐵氰化鉀、硫酸鹽成品。
逐級(jí)蒸發(fā)濃縮多采用減壓蒸發(fā)，其蒸發(fā)條件為溫度50-90℃。壓力500-600mmHg柱。
相圖分離排硫酸鹽過(guò)程分為蒸發(fā)排鹽和蒸發(fā)結(jié)晶兩步，通常分別重復(fù)1-3次，最好為2次，蒸發(fā)排鹽，第一次蒸發(fā)濃縮至濃度為26-40%時(shí)，析鹽、過(guò)濾、排鹽，排鹽后的濾液繼續(xù)減壓蒸發(fā)至濃度為40-50%時(shí)，又析鹽、過(guò)濾、排鹽;第二次排鹽后的液體，繼續(xù)減壓蒸發(fā)至濃度為40-70%，冷卻、結(jié)晶、母液又繼續(xù)減壓蒸發(fā)至濃度為60-80%，冷卻、結(jié)晶;收集結(jié)晶體備用，第二次結(jié)晶后的母液返回套用。
分離得到的產(chǎn)品鐵氰化鉀，副產(chǎn)品硫酸鉀(或硫酸鈉)經(jīng)過(guò)精制均能達(dá)到工業(yè)級(jí)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)?；厥盏蔫F氰化鉀除可作為一般工業(yè)用，還可再返回用于制藥廠的TMP生產(chǎn)。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是整個(gè)回收過(guò)程，不用化學(xué)藥劑，基本無(wú)“三廢”。工藝簡(jiǎn)單、成本低、質(zhì)量高，經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益十分顯著。
附圖
為本發(fā)明的工藝流程圖;
實(shí)施例1、2，為節(jié)省篇幅，兩例一同敘述，當(dāng)兩例的數(shù)字(或條件)相同時(shí)，只寫(xiě)一個(gè);不同時(shí)，則寫(xiě)二個(gè)，未括的為例1的數(shù)字，括號(hào)里的為例2的數(shù)字?；厥詹僮魅缦?、洗滌提取
在500L反應(yīng)罐中，加300L自來(lái)水，加熱60(70)℃，在攪拌下，投入新鮮錳泥200kg(折干計(jì))。遇遭雨淋或陳舊錳泥適當(dāng)補(bǔ)投部分錳泥，繼續(xù)加溫至80℃，維持?jǐn)嚢?0′，提取完畢，用雙層濾袋，抽濾至近干(錳泥回收待作綜合利用或外賣)。得260-280L無(wú)錳泥橙黃色透明提取液。各成分含量為赤血鹽、硫酸鹽5(6)%、黃血鹽0.2(0.3)%，有機(jī)物0.05(0.1)%。
2、氧化反應(yīng)在1000L反應(yīng)罐中，分次抽入總量1000L，赤血鹽含量為5(6)%的提取液。在70(80)℃/500(600)mmHg。減壓蒸發(fā)，蒸至提取液體積約400L，降溫至50(55)℃，取樣測(cè)定黃血鹽含量。按黃血鹽重量(kg)×0.18＝加入高錳酸鉀(kg)，保溫減壓反應(yīng)40分鐘，再以緩慢細(xì)流加入20%硫酸(加入量按黃血鹽重量(kg)×0.08計(jì))，繼續(xù)保溫減壓反應(yīng)20分鐘，反應(yīng)畢，用雙層濾袋抽濾至近干(錳泥交提取工序回收赤血鹽)。得橙紅色透明反應(yīng)液。
3、相圖分離排硫酸鹽將氧化反應(yīng)后獲得橙紅色赤血鹽溶液，抽入精制排鹽罐內(nèi)，在60(70)℃/500/(600)mmHg減壓蒸發(fā)至180L，過(guò)濾，進(jìn)行第一次排鹽(按三元鹽水相圖計(jì)算，此濃度時(shí)，赤血鹽不會(huì)析出，而硫酸鹽約可析出10(15)kg。排鹽后的濾液，抽入精制排鹽罐內(nèi)，繼續(xù)減壓蒸水至130L，過(guò)濾，進(jìn)行第二次排鹽(約排出15(20)kg硫酸鹽)。
第二次排鹽后的液體，繼續(xù)減壓蒸發(fā)至100L，降溫、結(jié)晶赤血鹽。母液抽回精制排鹽罐內(nèi)繼續(xù)蒸發(fā)至80L。第二次降溫、結(jié)晶。第二次分出的母液返回套用。析出結(jié)晶合并，離心甩水，得粗品赤血鹽。
分離得到的粗品赤血鹽及硫酸鉀或硫酸鈉經(jīng)精制，均能達(dá)到工業(yè)級(jí)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。產(chǎn)品重量鐵氰化鉀25(30)kg、硫酸鹽25(30)kg。該赤血鹽產(chǎn)品既可作一般工業(yè)品用，也可再投入到制藥廠TMP生產(chǎn)中去。經(jīng)生產(chǎn)實(shí)踐證明，對(duì)TMP的大氧化生產(chǎn)過(guò)程無(wú)任何不良影響。
本發(fā)明亦可用于高錳酸鉀氧化黃血鹽(硫酸酸化法)生產(chǎn)赤血鹽中產(chǎn)生的廢錳泥所含的赤血鹽回收。
權(quán)利要求
1.一種回收鐵氰化鉀的方法，包括洗滌提取、氧化反應(yīng)，其特征在于它還包括相圖分離排硫酸鹽工序。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于相圖分離排硫酸鹽工序是將溶液進(jìn)行逐級(jí)蒸發(fā)濃縮、析鹽排鹽(指硫酸鹽)，重復(fù)1-3次;再進(jìn)行逐級(jí)蒸發(fā)濃縮、結(jié)晶排晶(指鐵氰化鉀晶體)，重復(fù)1-3次;然后離心甩水、干燥。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于逐級(jí)蒸發(fā)最好采用減壓蒸發(fā)，蒸發(fā)條件為溫度50-90℃，壓力500-600mmHg柱。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的方法，其特征在于減壓蒸發(fā)排鹽和減壓蒸發(fā)結(jié)晶均可以是2次，第一次減壓蒸發(fā)至濃度為26-40%時(shí)，析鹽、過(guò)濾、排鹽，排鹽后的濾液繼續(xù)減壓蒸發(fā)至濃度為40-50%時(shí)，又析鹽、過(guò)濾、排鹽;第二次排鹽后的液體，繼續(xù)減壓蒸發(fā)至濃度40-70%，冷卻、結(jié)晶;母液又繼續(xù)減壓蒸發(fā)至濃度為60-80%。冷卻、結(jié)晶;收集結(jié)晶體備用，第二次結(jié)晶后的母液返回套用。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法所生產(chǎn)的產(chǎn)品，其特征在于分離得到的鐵氰化鉀(主產(chǎn)品)和硫酸鉀或硫酸鈉(副產(chǎn)品)，經(jīng)過(guò)精制均能達(dá)到工業(yè)級(jí)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn);鐵氰化鉀產(chǎn)品既可作一般工業(yè)用，又可再返回用于制藥廠TMP的生產(chǎn)。
全文摘要
本發(fā)明涉及化學(xué)領(lǐng)域一種回收鐵氰化鉀(俗名赤血鹽)的方法及產(chǎn)品，它以制藥廠生產(chǎn)TMP(或用高錳酸鉀氧化黃血鹽生產(chǎn)赤血鹽)中排出的廢錳泥為原料，利用物理化學(xué)“三元鹽水相圖”原理，根據(jù)K本發(fā)明屬物理化學(xué)方法，不需要任何化學(xué)藥劑，生產(chǎn)成本低、變廢為寶，經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益均十分顯著。
文檔編號(hào)C01C3/12GK1065052SQ92106899
公開(kāi)日1992年10月7日 申請(qǐng)日期1992年4月21日 優(yōu)先權(quán)日1992年4月21日
發(fā)明者夏開(kāi)運(yùn), 申紅伍, 劉常平 申請(qǐng)人:湖南省湘中制藥廠