優(yōu)先權(quán)陳述

本申請(qǐng)要求2015年3月3日提交的美國申請(qǐng)no.14/636672的優(yōu)先權(quán)，通過引用將其內(nèi)容全部結(jié)合到本文中。

發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明涉及具有uzm-54名稱的新一族鋁硅酸鹽沸石。該族沸石為類似于mfi型沸石，且特征是獨(dú)特的x射線衍射圖和組成且對(duì)進(jìn)行各種烴轉(zhuǎn)化方法而言具有催化性能。

背景技術(shù)：

沸石為結(jié)晶鋁硅酸鹽組合物，其為微孔的且由分享角的alo2和sio2四面體形成。天然存在和合成制備的大量沸石用于各種工業(yè)方法中。合成沸石借助水熱合成，使用si、al和結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑(如堿金屬、堿土金屬、胺或有機(jī)銨陽離子)的合適來源制備。結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑保留在沸石的孔中并且很大程度上對(duì)最終形成的特定結(jié)構(gòu)負(fù)責(zé)。這些物種平衡了與鋁有關(guān)的骨架電荷，并且還可用作空間填料。沸石的特征是具有均勻尺寸的開孔，具有顯著的離子交換能力，并且能夠可逆地解吸分散在整個(gè)晶體內(nèi)部空隙中的被吸附相而不會(huì)顯著地置換構(gòu)成永久沸石晶體結(jié)構(gòu)的任何原子。沸石可用作烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)的催化劑，其可在外表面上以及孔內(nèi)的內(nèi)表面上進(jìn)行。

分類為zsm-5的一種特定沸石材料公開于2001年1月30日提交的beck等人，美國專利no.6,180,550中。沸石包含具有涉及以下摩爾關(guān)系的組成的合成多孔結(jié)晶材料：

x2o3:(n)yo2，

其中x為三價(jià)元素，例如鋁、硼、鐵和/或鎵，優(yōu)選鋁；y為四價(jià)元素如硅和/或鍺，優(yōu)選硅；且n為小于25，其中材料在0.4-0.7的氮?dú)夥謮汉?7°k的溫度下的氮吸著等溫線的斜度為大于30。

盡管存在許多類型的沸石，新的沸石在較低價(jià)值烴料流轉(zhuǎn)化成較高價(jià)值烴產(chǎn)物中提供改進(jìn)的反應(yīng)條件。

發(fā)明概述

一種沸石，其具有包含alo2和sio2四面體單元骨架和基于合成原樣(assynthesized)且無水的由以下經(jīng)驗(yàn)式表示的經(jīng)驗(yàn)組成的微孔晶體結(jié)構(gòu)：mmⁿ⁺r1r1^p1⁺r2r2^p2⁺alsiyoz，其中m為至少一種選自堿和堿土金屬的可交換陽離子，“m”為m與al的摩爾比且為0-1，r1為至少一種選自季銨陽離子、二季銨陽離子的有機(jī)銨陽離子，“r1”為r1與al的摩爾比且具有0.1-3.0的值，r2為至少一種選自質(zhì)子化鏈烷醇胺、質(zhì)子化胺、質(zhì)子化二胺和季銨化鏈烷醇銨陽離子的有機(jī)銨陽離子，“r2”為r2與al的摩爾比且具有0-3.0的值，“n”為m的加權(quán)平均價(jià)且具有1-2的值，“p1”為r1的加權(quán)平均價(jià)且具有1-2的值，“p2”為r2的加權(quán)平均價(jià)且具有1-2的值，“y”為si與al的摩爾比且為大于11至30且“z”為o與al的摩爾比且具有由方程式z＝(m·n+r1·p1+r2·p2+3+4·y)/2確定的值，且其特征在于它具有至少具有表a所示d間距和強(qiáng)度的x射線衍射圖。

表a

沸石的一個(gè)實(shí)施方案為從第一實(shí)施方案開始的該段中先前實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或者所有，其中沸石具有80m²/g至300m²/g的中孔表面積。沸石的一個(gè)實(shí)施方案為從第一實(shí)施方案開始的該段中先前實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或者所有，其中沸石由納米結(jié)晶沸石的小群體組成。該群體粗略地為球形或玫瑰花結(jié)狀的。沸石的一個(gè)實(shí)施方案為從第一實(shí)施方案開始的該段中先前實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或者所有，其中沸石晶體具有10-25nm的個(gè)體晶體大小。沸石的一個(gè)實(shí)施方案為從第一實(shí)施方案開始的該段中先前實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或者所有，其中沸石進(jìn)一步特征是x射線衍射圖中在7.91-8.05、8.84-9.01和23.25-23.61的2θ下非常強(qiáng)的峰。沸石的一個(gè)實(shí)施方案為從第一實(shí)施方案開始的該段中先前實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或者所有，其中沸石為pentasil沸石。沸石的一個(gè)實(shí)施方案為從第一實(shí)施方案開始的該段中先前實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或者所有，其中沸石對(duì)至多1000℃的溫度而言是熱穩(wěn)定的。沸石的一個(gè)實(shí)施方案為從第一實(shí)施方案開始的該段中先前實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或者所有，其中m選自鋰、鈉、鉀、銫、鍶、鈣、鋇及其混合物。沸石的一個(gè)實(shí)施方案為從第一實(shí)施方案開始的該段中先前實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或者所有，其中m為堿金屬和堿土金屬的混合物。沸石的一個(gè)實(shí)施方案為從第一實(shí)施方案開始的該段中先前實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或者所有，其中r1選自二甲基二丙基銨、二乙基二丙基銨、丙基三甲基銨、六甲雙銨(hexamethonium)及其混合物。沸石的一個(gè)實(shí)施方案為從第一實(shí)施方案開始的該段中先前實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或者所有，其中r2選自二乙醇胺、n-甲基乙醇胺、2-二甲基氨基乙醇、n-甲基二乙醇胺、2-二乙基氨基乙醇、2-異丙基氨基乙醇、2-二異丙基氨基乙醇、3-二甲基氨基丙醇和2-氨基丙醇及其混合物。沸石的一個(gè)實(shí)施方案為從第一實(shí)施方案開始的該段中先前實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或者所有，其中r2等于0。沸石的一個(gè)實(shí)施方案為從第一實(shí)施方案開始的該段中先前實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或者所有，其中r1選自二甲基二丙基銨、二乙基二丙基銨、丙基三甲基銨、六甲雙銨(hexamethonium)及其混合物。沸石的一個(gè)實(shí)施方案為從第一實(shí)施方案開始的該段中先前實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或者所有，其中r1為二甲基二丙基銨和季銨陽離子的混合物。沸石的一個(gè)實(shí)施方案為從第一實(shí)施方案開始的該段中先前實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或者所有，其中微晶尺寸為61-沸石的一個(gè)實(shí)施方案為從第一實(shí)施方案開始的該段中先前實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或者所有，其中r1為二甲基二丙基氫氧化銨。沸石的一個(gè)實(shí)施方案為從第一實(shí)施方案開始的該段中先前實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或者所有，其中二氧化硅/氧化鋁(si/al2)比為22-50。沸石的一個(gè)實(shí)施方案為從第一實(shí)施方案開始的該段中先前實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或者所有，其中沸石進(jìn)一步特征是大于80m²/g的中孔表面積。沸石的一個(gè)實(shí)施方案為從第一實(shí)施方案開始的該段中先前實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或者所有，其中r1為二甲基二丙基銨陽離子，其中r1的來源為r1的鹵化物或氫氧化物化合物。沸石的一個(gè)實(shí)施方案為從第一實(shí)施方案開始的該段中先前實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或者所有，其中沸石具有包含alo2和sio2四面體單元骨架的微孔晶體結(jié)構(gòu)，其進(jìn)一步包含元素e且具有基于合成原樣(assynthesized)且無水的由以下經(jīng)驗(yàn)式表示的經(jīng)驗(yàn)組成：mmn+r1r1p1+r2r2^p2⁺al1-xexsiyoz其中“m”為m與(al+e)的摩爾比且為0-1，“r1”為r1與(al+e)的摩爾比且具有0.1-3.0的值，“r2”為r2與(al+e)的摩爾比且具有0-3.0的值，e為選自鎵、鐵、硼、銦及其混合物的元素，“x”為e的摩爾分?jǐn)?shù)且具有0-1.0的值，“y”為si與(al+e)的摩爾比且為大于11至30且“z”為o與(al+e)的摩爾比且具有由方程式z＝(m·n+r1·p1+r2·p2+3+4·y)/2確定的值。

本發(fā)明的其它目的、優(yōu)點(diǎn)和應(yīng)用由本領(lǐng)域技術(shù)人員從以下詳細(xì)描述中獲悉。

發(fā)明詳述

成功地制備了新一族沸石材料并且指定為uzm-54。uzm-54的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)是獨(dú)特的，如通過其x射線衍射光譜所測定的。該結(jié)構(gòu)涉及mfi類沸石骨架類型。

具有類似化學(xué)式的沸石存在許多同素異形體。不同的同素異形體可具有非常不同的物理和化學(xué)性能，并且可導(dǎo)致許多不同的用途。最容易的實(shí)例是觀察碳的同素異形體，其為一類簡單的原子，但具有許多不同的結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致在一些情況下具有直接相反的性能。同樣，對(duì)于許多沸石的同素異形體，新同素異形體的發(fā)現(xiàn)可能是出乎意料的，并且它們的性能也可能是出乎意料的，隨后可由那些性能導(dǎo)致新的用途。

報(bào)告了合成如再次衍生自n2吸附測量的高外表面積所反映的小微晶尺寸的pentasil沸石。通常，高外表面積通過使用si和al或si的醇鹽前體(例如al(i-pro)3和teos)，以及在一些情況下連同高劑量的tpa或tba實(shí)現(xiàn)。該路線得到外表面積為100-200m²/gm且具有大于60的si/al2比的mfi。如文獻(xiàn)所示，當(dāng)合成混合物的si/al2低于60時(shí)，出現(xiàn)結(jié)晶困難。對(duì)于工業(yè)催化應(yīng)用，需要具有高外表面積且具有更高酸性位點(diǎn)密度的沸石。

本發(fā)明為新的pentasil沸石。本發(fā)明沸石對(duì)至多1000℃的溫度而言是熱穩(wěn)定的，并且由于其穩(wěn)定性和其它性能，代表用于多種應(yīng)用的新材料。該沸石包含含有alo2和sio2四面體單元骨架和基于合成原樣(assynthesized)且無水的由以下經(jīng)驗(yàn)式表示的經(jīng)驗(yàn)組成的微孔晶體結(jié)構(gòu)：

mmⁿ⁺r1r1^p1⁺r2r2^p2⁺al1-xexsiyoz

在式中，m為至少一種選自堿和堿土金屬的可交換陽離子，“m”為m與(al+e)的摩爾比且為0-1，r1為至少一種選自季銨陽離子、二季銨陽離子的有機(jī)銨陽離子，“r1”為r1與al的摩爾比且具有0.1-3.0的值，r2為至少一種選自質(zhì)子化鏈烷醇胺、質(zhì)子化胺、質(zhì)子化二胺和季銨化鏈烷醇銨陽離子的有機(jī)銨陽離子，“r2”為r2與al的摩爾比且具有0-3.0的值，“n”為m的加權(quán)平均價(jià)且具有1-2的值，“p1”為r1的加權(quán)平均價(jià)且具有1-2的值，“p2”為r2的加權(quán)平均價(jià)且具有1-2的值，“y”為si與al的摩爾比且為大于11至30且“z”為o與al的摩爾比且具有由以下方程式確定的值：

z＝(m·n+r1·p1+r2·p2+3+4·y)/2。

沸石的特征進(jìn)一步在于它具有至少具有表a中所述d間距和強(qiáng)度的x射線衍射圖：

表a

該沸石可見其特征是x射線衍射圖中在7.91-8.05、8.84-9.01和23.25-23.61的2θ下非常強(qiáng)的峰。

在一個(gè)實(shí)施方案中，形成其中金屬e的量為零的沸石。在該實(shí)施方案中，沸石由基于合成原樣(assynthesized)且無水的由以下經(jīng)驗(yàn)式表示的經(jīng)驗(yàn)組成表示：

mmⁿ⁺r1r1^p1⁺r2r2^p2⁺alsiyoz

其中m為至少一種選自堿和堿土金屬的可交換陽離子，“m”為m與al的摩爾比且為0-1，r1為至少一種有機(jī)銨陽離子，“r1”為r1與al的摩爾比且具有0.1-3.0的值，r2為至少一種有機(jī)銨陽離子，“r2”為r2與al的摩爾比且具有0-3.0的值，“n”為m的加權(quán)平均價(jià)且具有1-2的值，“p1”為r1的加權(quán)平均價(jià)且具有1-2的值，“p2”為r2的加權(quán)平均價(jià)且具有1-2的值，“y”為si與al的摩爾比且為大于11至30且“z”為o與al的摩爾比且具有由以下方程式確定的值：

z＝(m·n+r1·p1+r2·p2+3+4·y)/2。

沸石進(jìn)一步特征是具有大于80m²/g的表面積的中孔，表面積通常為80m²/g至300m²/g。該沸石形成納米結(jié)晶沸石的小群體。該群體粗略地為球形或玫瑰花結(jié)狀的。

有機(jī)銨陽離子的實(shí)例包括但不限于二甲基二丙基銨陽離子(dmdpa⁺)、二乙基二丙基銨陽離子(dedpa⁺)、膽堿[(ch3)3n(ch2)2oh]⁺、乙基三甲基銨陽離子(etma⁺)、二乙基二甲基銨陽離子(dedma⁺)、丙基三甲基銨(ptma⁺)、丁基三甲基銨(btma⁺)、二甲基二乙醇銨陽離子、甲基三丙基銨(mtpa⁺)、四乙基銨陽離子(tea⁺)、四丙基銨陽離子(tpa⁺)及其混合物。

選擇用于r1的優(yōu)選有機(jī)銨陽離子包括二甲基二丙基銨、二乙基二丙基銨、丙基三甲基銨和六甲雙銨(hexamethonium)中的一種或多種。選擇用于r2的優(yōu)選有機(jī)銨陽離子包括二乙醇胺、n-甲基乙醇胺、2-二甲基氨基乙醇、n-甲基二乙醇胺、2-二乙基氨基乙醇、2-異丙基氨基乙醇、2-二異丙基氨基乙醇、3-二甲基氨基丙醇和2-氨基丙醇中的一種或多種。在沸石的一個(gè)實(shí)施方案中，r2的值等于0且不將r2加入用于形成沸石的混合物中。用于形成沸石的反應(yīng)混合物的有機(jī)銨陽離子的來源可包括有機(jī)銨化合物的鹵化物或氫氧化物。用于r1的優(yōu)選有機(jī)銨化合物為二甲基二丙基氫氧化銨。

可交換陽離子m可以為堿金屬和堿土金屬的混合物。優(yōu)選的陽離子m包括金屬鋰、鈉、鉀、銫、鍶、鈣和鋇中的一種或多種。

如果m為僅一種金屬，則加權(quán)平均價(jià)為該一種金屬的化合價(jià)，即+1或+2。然而，如果存在多于一種金屬m，則總量：

mmⁿ⁺＝mm1⁽ⁿ¹⁾⁺+mm2⁽ⁿ²⁾⁺+mm3⁽ⁿ³⁾⁺+...

且加權(quán)平均價(jià)“n”由以下方程式給出：

沸石的結(jié)構(gòu)是重要的，且優(yōu)選微晶尺寸為至優(yōu)選的個(gè)體晶體大小為10-25nm。該新沸石的二氧化硅:氧化鋁(si/al2)比為22-50。

沸石的制備

微孔結(jié)晶沸石uzm-54通過反應(yīng)混合物的水熱結(jié)晶制備，所述反應(yīng)混合物通過將m、r、鋁、硅和任選e的反應(yīng)性來源結(jié)合而制備。鋁的來源包括但不限于鋁醇鹽、沉淀氧化鋁、鋁金屬、鋁鹽和氧化鋁溶膠。鋁醇鹽的具體實(shí)例包括但不限于鄰仲丁醇鋁和鄰異丙醇鋁。二氧化硅的來源包括但不限于原硅酸四乙酯、膠體二氧化硅、沉淀二氧化硅和堿性硅酸鹽。元素e的來源包括但不限于堿性硼酸鹽、硼酸、沉淀羥基氧化鎵、硫酸鎵、硫酸鐵和氯化鐵。金屬m、鉀和鈉的來源包括各堿金屬的鹵鹽、硝酸鹽、乙酸鹽和氫氧化物。r為選自二甲基二丙基銨、二乙基二丙基銨、膽堿、etma、dedma、tea、tpa、丙基三甲基銨、丁基三甲基銨、二甲基二乙醇銨及其混合物的有機(jī)銨陽離子，且來源包括氫氧化物、氯化物、溴化物、碘化物和氟化物化合物。具體實(shí)例包括但不限于二甲基二丙基氫氧化銨、二甲基二丙基氯化銨、二甲基二丙基溴化銨、二乙基二丙基氫氧化銨、二乙基二丙基氯化銨、乙基三甲基氫氧化銨、二乙基二甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丙基氯化銨。

特別地，通過使用二甲基二丙基氫氧化銨(dmdpaoh)sda、堿金屬陽離子如na和任選二乙醇胺(dea)，合成具有高外表面積和低si/al2比的出乎意料的非常小微晶的pentasil。使用結(jié)合dmdpaoh、na和任選dea的sda體系，可始終以低si/al2比合成具有高外表面積的非常小的微晶，如所附文件所示。

包含所需組分的反應(yīng)性來源的反應(yīng)混合物可根據(jù)氧化物的摩爾比由下式描述：

am2o:br2/po:(1-c)al2o3:ce2o3:dsio2:eh2o

其中“a”為0.1-10，“b”為1-10，“c”為0-1.0，“d”為10-30，且“e”為50-1000。如果使用醇鹽，則優(yōu)選包括蒸餾或蒸發(fā)步驟以除去醇水解產(chǎn)物?，F(xiàn)在使反應(yīng)混合物在密封反應(yīng)容器中在自生壓力下在150℃至200℃、165℃至185℃或170℃至180℃的溫度下反應(yīng)1天至3星期，優(yōu)選5天至12天的時(shí)間。在結(jié)晶完成以后，通過方法如過濾或離心分離將固體產(chǎn)物與非均相混合物分離，然后用去離子水洗滌并在空氣中在環(huán)境溫度至100℃下干燥。應(yīng)當(dāng)指出，可任選將uzm-54晶種加入反應(yīng)混合物中以促進(jìn)沸石的形成。

uzm-54為具有主要mfi結(jié)構(gòu)且具有最大10％mel共生的沸石。

實(shí)施例1

通過首先將46.51g液體鋁酸鈉(lsa)、145.21g二甲基二丙基氫氧化銨(40％sachem)、41.54g二乙醇胺(aldrich)和952.88g水混合，同時(shí)強(qiáng)力攪拌而制備鋁硅酸鹽反應(yīng)凝膠。在徹底混合以后，加入213.86gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，將所得反應(yīng)混合物均化1/2小時(shí)，轉(zhuǎn)移至2-lparr哈司特鎳合金(parrhastelloy)攪拌高壓釜中。使混合物在173℃下結(jié)晶，同時(shí)以300rpm攪拌93小時(shí)。通過過濾回收固體產(chǎn)物，用去離子水洗滌并在80℃下干燥。通過xrd確定產(chǎn)物為uzm-54。關(guān)于產(chǎn)物觀察到的典型衍射線顯示于表1中。通過元素分析確定產(chǎn)物組成由以下摩爾比組成：si/al＝13.24，na/al＝0.6。通過躍升至600℃2小時(shí)，其后在空氣中保持5小時(shí)而將一部分材料煅燒。bet表面積為461m²/g，微孔面積為218m²/g，中孔面積為243m²/g，微孔體積為0.11cc/g，且中孔體積為0.72cc/g。掃描電子顯微鏡(sem)顯示小于100nm的圓形(葡萄狀)形狀的晶體?；瘜W(xué)分析如下：3.06％al，42.1％si，1.57％na，0.98％n，n/al＝0.61，na/al＝0.6，si/al2＝26.49。

表1

關(guān)于煅制uzm-54觀察到的代表性衍射線顯示于表2中。

表2

實(shí)施例2

通過首先將46.51g液體鋁酸鈉(lsa)、145.21g二甲基二丙基氫氧化銨(40％sachem)、41.54g二乙醇胺(aldrich)和952.88g水混合，同時(shí)強(qiáng)力攪拌而制備鋁硅酸鹽反應(yīng)凝膠。在徹底混合以后，加入213.86gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，將所得反應(yīng)混合物均化1/2小時(shí)，轉(zhuǎn)移至2-lparr哈司特鎳合金攪拌高壓釜中。使混合物在175℃下結(jié)晶，同時(shí)以300rpm攪拌67小時(shí)。通過過濾回收固體產(chǎn)物，用去離子水洗滌并在80℃下干燥。通過xrd確定產(chǎn)物為uzm-54。關(guān)于產(chǎn)物觀察到的典型衍射線顯示于表3中。通過元素分析確定產(chǎn)物組成由以下摩爾比組成：si/al＝13.35，na/al＝0.49。通過躍升至600℃2小時(shí)，其后在空氣中保持5小時(shí)而將一部分材料煅燒。bet表面積為339m²/g，微孔面積為155m²/g，中孔面積為184m²/g，微孔體積為0.08cc/g，且中孔體積為0.531cc/g。掃描電子顯微鏡(sem)顯示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花結(jié)狀形態(tài)的晶體?；瘜W(xué)分析如下：3.10％al，43.0％si，1.30％na，1％n，n/al＝0.62，na/al＝0.49，si/al2＝26.71。

表3

實(shí)施例3

通過首先將697.60g液體鋁酸鈉(lsa)、2178.08g二甲基二丙基氫氧化銨(40％sachem)、623.14g二乙醇胺(aldrich)和14293.27g水混合，同時(shí)強(qiáng)力攪拌而制備鋁硅酸鹽反應(yīng)凝膠。在徹底混合以后，加入3207.91gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，將所得反應(yīng)混合物均化1/2小時(shí)，轉(zhuǎn)移至5加侖哈司特鎳合金攪拌高壓釜中。使混合物在175℃下結(jié)晶，同時(shí)以245rpm攪拌92小時(shí)。通過離心分離回收固體產(chǎn)物，用去離子水洗滌并在80℃下干燥。通過xrd確定產(chǎn)物為uzm-54。關(guān)于產(chǎn)物觀察到的典型衍射線顯示于表4中。通過元素分析確定產(chǎn)物組成由以下摩爾比組成：si/al＝13.45，na/al＝0.589。通過躍升至600℃2小時(shí)，其后在空氣中保持5小時(shí)而將一部分材料煅燒。bet表面積為416m²/g，微孔面積為229m²/g，中孔面積為187m²/g，微孔體積為0.118cc/g且中孔體積為0.762cc/g。掃描電子顯微鏡(sem)顯示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花結(jié)狀形態(tài)的晶體?；瘜W(xué)分析如下：3.07％al，42.9％si，1.54％na，0.90％n，n/al＝0.56，na/al＝0.59，si/al2＝26.91。

表4

實(shí)施例4

通過首先將697.60g液體鋁酸鈉(lsa)、2178.08g二甲基二丙基氫氧化銨(40％sachem)、623.14g二乙醇胺(aldrich)和14293.27g水混合，同時(shí)強(qiáng)力攪拌而制備鋁硅酸鹽反應(yīng)凝膠。在徹底混合以后，加入3207.91gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，將所得反應(yīng)混合物均化1/2小時(shí)，轉(zhuǎn)移至5加侖哈司特鎳合金攪拌高壓釜中。使混合物在175℃下結(jié)晶，同時(shí)以251rpm攪拌118小時(shí)。通過離心分離回收固體產(chǎn)物，用去離子水洗滌并在80℃下干燥。通過xrd確定產(chǎn)物為uzm-54。關(guān)于產(chǎn)物觀察到的典型衍射線顯示于表5中。通過元素分析確定產(chǎn)物組成由以下摩爾比組成：si/al＝12.95，na/al＝0.47。通過躍升至600℃2小時(shí)，其后在空氣中保持5小時(shí)而將一部分材料煅燒。bet表面積為401m²/g，微孔面積為248m²/g，中孔面積為153m²/g，微孔體積為0.128cc/g且中孔體積為0.753cc/g。掃描電子顯微鏡(sem)顯示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花結(jié)狀形態(tài)的晶體?；瘜W(xué)分析如下：3.21％al，43.2％si，1.28％na，0.901.0％n，n/al＝0.6，na/al＝0.47，si/al2＝25.91。

表5

實(shí)施例5

通過首先將697.60g液體鋁酸鈉(lsa)、2178.08g二甲基二丙基氫氧化銨(40％sachem)、623.14g二乙醇胺(aldrich)和14293.27g水混合，同時(shí)強(qiáng)力攪拌而制備鋁硅酸鹽反應(yīng)凝膠。在徹底混合以后，加入3207.91gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，將所得反應(yīng)混合物均化1/2小時(shí)，轉(zhuǎn)移至5加侖哈司特鎳合金攪拌高壓釜中。使混合物在175℃下結(jié)晶，同時(shí)以168rpm攪拌92小時(shí)。通過離心分離回收固體產(chǎn)物，用去離子水洗滌并在80℃下干燥。通過xrd確定產(chǎn)物為uzm-54。關(guān)于產(chǎn)物觀察到的典型衍射線顯示于表6中。通過元素分析確定產(chǎn)物組成由以下摩爾比組成：si/al＝13.40，na/al＝0.52。通過躍升至600℃2小時(shí)，其后在空氣中保持5小時(shí)而將一部分材料煅燒。bet表面積為378m²/g，微孔面積為227m²/g，中孔面積為151m²/g，微孔體積為0.117cc/g且中孔體積為0.589cc/g。掃描電子顯微鏡(sem)顯示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花結(jié)狀形態(tài)的晶體?；瘜W(xué)分析如下：3.06％al，42.6％si，1.35％na，1.11％n，n/al＝0.70，na/al＝0.52，si/al2＝26.81。

表6

實(shí)施例6

通過首先將697.60g液體鋁酸鈉(lsa)、2178.08g二甲基二丙基氫氧化銨(40％sachem)、623.14g二乙醇胺(aldrich)和14293.27g水混合，同時(shí)強(qiáng)力攪拌而制備鋁硅酸鹽反應(yīng)凝膠。在徹底混合以后，加入3207.91gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，將所得反應(yīng)混合物均化1/2小時(shí)，轉(zhuǎn)移至5加侖哈司特鎳合金攪拌高壓釜中。使混合物在175℃下結(jié)晶，同時(shí)以298rpm攪拌89小時(shí)。通過離心分離回收固體產(chǎn)物，用去離子水洗滌并在80℃下干燥。通過xrd確定產(chǎn)物為uzm-54。關(guān)于產(chǎn)物觀察到的典型衍射線顯示于表7中。通過元素分析確定產(chǎn)物組成由以下摩爾比組成：si/al＝13.93，na/al＝0.53。通過躍升至600℃2小時(shí)，其后在空氣中保持5小時(shí)而將一部分材料煅燒。bet表面積為407m²/g，微孔面積為237m²/g，中孔面積為170m²/g，微孔體積為0.121cc/g且中孔體積為0.804cc/g。掃描電子顯微鏡(sem)顯示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花結(jié)狀形態(tài)的晶體。化學(xué)分析如下：2.93％al，42.4％si，1.32％na，0.92％n，n/al＝0.60，na/al＝0.53，si/al2＝27.86。

表7

實(shí)施例7

通過首先將697.60g液體鋁酸鈉(lsa)、2189.02g二甲基二丙基氫氧化銨(39.8％sachem)、623.14g二乙醇胺(aldrich)和14282.33g水混合，同時(shí)強(qiáng)力攪拌而制備鋁硅酸鹽反應(yīng)凝膠。在徹底混合以后，加入3207.91gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，將所得反應(yīng)混合物均化1/2小時(shí)，轉(zhuǎn)移至5加侖哈司特鎳合金攪拌高壓釜中。使混合物在175℃下結(jié)晶，同時(shí)以300rpm攪拌89小時(shí)。通過離心分離回收固體產(chǎn)物，用去離子水洗滌并在80℃下干燥。通過xrd確定產(chǎn)物為uzm-54。關(guān)于產(chǎn)物觀察到的典型衍射線顯示于表8中。通過元素分析確定產(chǎn)物組成由以下摩爾比組成：si/al＝13.92，na/al＝0.59。通過躍升至600℃2小時(shí)，其后在空氣中保持5小時(shí)而將一部分材料煅燒。bet表面積為483m²/g，微孔面積為197m²/g，中孔面積為286m²/g，微孔體積為0.101cc/g且中孔體積為0.796cc/g。掃描電子顯微鏡(sem)顯示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花結(jié)狀形態(tài)的晶體?；瘜W(xué)分析如下：2.98％al，43.1％si，1.50％na，0.93％n，n/al＝0.60，na/al＝0.59，si/al2＝27.85。

表8

實(shí)施例8

通過首先將42.31g液體鋁酸鈉(lsa)、149.78g二甲基二丙基氫氧化銨(40％sachem)、1.56gnaoh(aldrich)和985.76g水混合，同時(shí)強(qiáng)力攪拌而制備鋁硅酸鹽反應(yīng)凝膠。在徹底混合以后，加入220.59gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，將所得反應(yīng)混合物均化1/2小時(shí)，轉(zhuǎn)移至2-lparr哈司特鎳合金攪拌高壓釜中。使混合物在175℃下結(jié)晶，同時(shí)以300rpm攪拌89小時(shí)。通過過濾回收固體產(chǎn)物，用去離子水洗滌并在80℃下干燥。通過xrd確定產(chǎn)物為uzm-54。關(guān)于產(chǎn)物觀察到的典型衍射線顯示于表9中。通過元素分析確定產(chǎn)物組成由以下摩爾比組成：si/al＝13.16，na/al＝0.64。通過躍升至600℃2小時(shí)，其后在空氣中保持5小時(shí)而將一部分材料煅燒。bet表面積為400m²/g，微孔面積為264m²/g，中孔面積為136m²/g，微孔體積為0.136cc/g且中孔體積為0.636cc/g。掃描電子顯微鏡(sem)顯示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花結(jié)狀形態(tài)的晶體?；瘜W(xué)分析如下：2.7％al，42.5％si，1.22％na，0.9％n，n/al＝0.64，na/al＝0.53，si/al2＝30.2。

表9

實(shí)施例9

通過首先將46.51g液體鋁酸鈉(lsa)、145.21g二甲基二丙基氫氧化銨(40％sachem)、41.54g二乙醇胺(aldrich)和952.88g水混合，同時(shí)強(qiáng)力攪拌而制備鋁硅酸鹽反應(yīng)凝膠。在徹底混合以后，加入213.86gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，將所得反應(yīng)混合物均化1/2小時(shí)，轉(zhuǎn)移至2-lparr哈司特鎳合金攪拌高壓釜中。使混合物在173℃下結(jié)晶，同時(shí)以300rpm攪拌67小時(shí)。通過過濾回收固體產(chǎn)物，用去離子水洗滌并在80℃下干燥。通過xrd確定產(chǎn)物為uzm-54。關(guān)于產(chǎn)物觀察到的典型衍射線顯示于表10中。通過元素分析確定產(chǎn)物組成由以下摩爾比組成：si/al＝14.05，na/al＝0.51。通過躍升至600℃2小時(shí)，其后在空氣中保持5小時(shí)而將一部分材料煅燒。bet表面積為422m²/g，微孔面積為247m²/g，中孔面積為175m²/g，微孔體積為0.127cc/g且中孔體積為0.64cc/g。掃描電子顯微鏡(sem)顯示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花結(jié)狀形態(tài)的晶體?；瘜W(xué)分析如下：2.9％al，42.3％si，1.25％na，0.92％n，n/al＝0.61，na/al＝0.51，si/al2＝28.09。

表10

實(shí)施例10

通過首先將94.1g液體鋁酸鈉(lsa)、302.6g二甲基二丙基氫氧化銨(40％sachem)、101.1g二乙醇胺(85％aldrich)和1959.6g水混合，同時(shí)強(qiáng)力攪拌而制備鋁硅酸鹽反應(yīng)凝膠。在徹底混合以后，加入442.5gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，將所得反應(yīng)混合物均化1/2小時(shí)，轉(zhuǎn)移至(2)2-lparr哈司特鎳合金攪拌高壓釜中。使混合物在175℃下結(jié)晶，同時(shí)以300rpm攪拌115(a)和139(b)小時(shí)。通過過濾回收固體產(chǎn)物，用去離子水洗滌并在80℃下干燥。通過xrd確定產(chǎn)物為uzm-54。關(guān)于產(chǎn)物觀察到的典型衍射線顯示于表11中。通過元素分析確定產(chǎn)物組成由以下摩爾比組成：(a)si/al＝29.1，na/al＝0.5(b)si/al＝29.12，na/al＝0.40。通過躍升至600℃2小時(shí)，其后在空氣中保持5小時(shí)而將一部分材料煅燒。bet表面積為(a)378m²/g，微孔面積為246m²/g，中孔面積為132m²/g，微孔體積為0.127cc/g且中孔體積為0.66cc/g。(b)(a)373m²/g，微孔面積為254m²/g，中孔面積為119m²/g，微孔體積為0.131cc/g且中孔體積為0.63cc/g。掃描電子顯微鏡(sem)顯示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花結(jié)狀形態(tài)的晶體?；瘜W(xué)分析如下：(a)2.79％al，42.2％si，1.18％na，0.9％n，n/al＝0.62，na/al＝0.5，si/al2＝29.1(b)2.83％al，42.8％si，0.95％na，0.9％n，n/al＝0.61，na/al＝0.39，si/al2＝29.1。

表11

實(shí)施例11

通過首先將39.97g液體鋁酸鈉(lsa)、149.83g二甲基二丙基氫氧化銨(40％sachem)和952.88g水混合，同時(shí)強(qiáng)力攪拌而制備鋁硅酸鹽反應(yīng)凝膠。在徹底混合以后，加入220.68gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，將所得反應(yīng)混合物均化1/2小時(shí)，轉(zhuǎn)移至2-lparr哈司特鎳合金攪拌高壓釜中。使混合物在175℃下結(jié)晶，同時(shí)以300rpm攪拌87小時(shí)。通過過濾回收固體產(chǎn)物，用去離子水洗滌并在80℃下干燥。通過xrd確定產(chǎn)物為uzm-54。關(guān)于產(chǎn)物觀察到的典型衍射線顯示于表12中。通過元素分析確定產(chǎn)物組成由以下摩爾比組成：si/al＝16.18，na/al＝0.41。通過躍升至600℃2小時(shí)，其后在空氣中保持5小時(shí)而將一部分材料煅燒。bet表面積為398m²/g，微孔面積為268m²/g，中孔面積為130m²/g，微孔體積為0.138cc/g且中孔體積為0.64cc/g。掃描電子顯微鏡(sem)顯示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花結(jié)狀形態(tài)的晶體?；瘜W(xué)分析如下：2.6％al，43.7％si，0.91％na，0.9％n，n/al＝0.67，na/al＝0.41，si/al2＝32.3。

表12

實(shí)施例12

通過首先將28.00g液體鋁酸鈉(lsa)、145.70g二甲基二丙基氫氧化銨(40％sachem)、41.68g二乙醇胺(aldrich)、4.23gnaoh和965.81g水混合，同時(shí)強(qiáng)力攪拌而制備鋁硅酸鹽反應(yīng)凝膠。在徹底混合以后，加入214.58gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，將所得反應(yīng)混合物均化1/2小時(shí)，轉(zhuǎn)移至2-lparr哈司特鎳合金攪拌高壓釜中。使混合物在175℃下結(jié)晶，同時(shí)以300rpm攪拌69小時(shí)。通過過濾回收固體產(chǎn)物，用去離子水洗滌并在80℃下干燥。通過xrd確定產(chǎn)物為uzm-54。關(guān)于產(chǎn)物觀察到的典型衍射線顯示于表13中。通過元素分析確定產(chǎn)物組成由以下摩爾比組成：si/al＝22.53，na/al＝0.31。通過躍升至600℃2小時(shí)，其后在空氣中保持5小時(shí)而將一部分材料煅燒。bet表面積為389m²/g，微孔面積為300m²/g，中孔面積為89m²/g，微孔體積為0.155cc/g且中孔體積為0.51cc/g。掃描電子顯微鏡(sem)顯示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花結(jié)狀形態(tài)的晶體?；瘜W(xué)分析如下：1.91％al，44.7％si，0.51％na，0.7％n，n/al＝0.76，na/al＝0.31，si/al2＝45.07。

表13

實(shí)施例13

通過首先將53.77g液體鋁酸鈉(lsa)、83.94g二甲基二丙基氫氧化銨(40％sachem)、24.02g二乙醇胺(aldrich)、4.39gnaoh和986.63g水混合，同時(shí)強(qiáng)力攪拌而制備鋁硅酸鹽反應(yīng)凝膠。在徹底混合以后，加入247.26gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，將所得反應(yīng)混合物均化1/2小時(shí)，轉(zhuǎn)移至2-lparr哈司特鎳合金攪拌高壓釜中。使混合物在175℃下結(jié)晶，同時(shí)以300rpm攪拌78小時(shí)。通過過濾回收固體產(chǎn)物，用去離子水洗滌并在80℃下干燥。通過xrd確定產(chǎn)物為uzm-54。關(guān)于產(chǎn)物觀察到的典型衍射線顯示于表14中。通過元素分析確定產(chǎn)物組成由以下摩爾比組成：si/al＝13.48，na/al＝0.53。通過躍升至600℃2小時(shí)，其后在空氣中保持5小時(shí)而將一部分材料煅燒。bet表面積為367m²/g，微孔面積為257m²/g，中孔面積為110m²/g，微孔體積為0.13cc/g且中孔體積為0.63cc/g。掃描電子顯微鏡(sem)顯示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花結(jié)狀形態(tài)的晶體?；瘜W(xué)分析如下：3.0％al，42.0％si，1.35％na，0.85％n，n/al＝0.55，na/al＝0.53，si/al2＝26.96。

表14

實(shí)施例14

通過首先將52.69g液體鋁酸鈉(lsa)、123.27g二甲基二丙基氫氧化銨(40％sachem)、35.27g二乙醇胺(aldrich)、4.30gnaoh和942.18g水混合，同時(shí)強(qiáng)力攪拌而制備鋁硅酸鹽反應(yīng)凝膠。在徹底混合以后，加入242.29gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，將所得反應(yīng)混合物均化1/2小時(shí)，轉(zhuǎn)移至2-lparr哈司特鎳合金攪拌高壓釜中。使混合物在175℃下結(jié)晶，同時(shí)以300rpm攪拌80小時(shí)。通過過濾回收固體產(chǎn)物，用去離子水洗滌并在80℃下干燥。通過xrd確定產(chǎn)物為uzm-54。關(guān)于產(chǎn)物觀察到的典型衍射線顯示于表15中。通過元素分析確定產(chǎn)物組成由以下摩爾比組成：si/al＝13.35，na/al＝0.44。通過躍升至600℃2小時(shí)，其后在空氣中保持5小時(shí)而將一部分材料煅燒。bet表面積為364m²/g，微孔面積為246m²/g，中孔面積為118m²/g，微孔體積為0.13cc/g且中孔體積為0.71cc/g。掃描電子顯微鏡(sem)顯示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花結(jié)狀形態(tài)的晶體。化學(xué)分析如下：3.05％al，42.3％si，1.14％na，0.93％n，n/al＝0.59，na/al＝0.44，si/al2＝26.70。

表15

盡管以目前認(rèn)為的優(yōu)選實(shí)施方案描述了本發(fā)明，應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明不限于所公開的實(shí)施方案，而是意欲涵蓋包括在所附權(quán)利要求書范圍內(nèi)的各種改進(jìn)和等價(jià)配置。