專利名稱：有機(jī)化合物和納米銅粒子的復(fù)合物、有機(jī)化合物和納米氧化銅(i)粒子的復(fù)合物以及它們 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有特定結(jié)構(gòu)的含硫醚的有機(jī)化合物和納米銅粒子或納米氧化銅(I)粒子的復(fù)合物。進(jìn)一步涉及使用含硫醚的有機(jī)化合物作為銅膠體保護(hù)劑，并在其存在下還原銅化合物的有機(jī)化合物和納米銅粒子的復(fù)合物、有機(jī)化合物和納米氧化銅(I)粒子的復(fù)合物的制造方法。
背景技術(shù)：
近年來，陸續(xù)發(fā)現(xiàn)具有納米級粒徑的金屬微粒(以下稱為納米金屬粒子)顯示出和通常的塊狀金屬不同的物理性質(zhì)，并且利用該性質(zhì)的新材料的開發(fā)非常熱烈。特別是利用納米金屬粒子的熔合溫度與塊狀金屬相比顯著降低的現(xiàn)象，廣泛進(jìn)行了將其作為導(dǎo)電性印刷材料的嘗試。例如，雖然銀通常的熔點(diǎn)超過960°C，但通過形成IOOnm以下的納米微粒，可 以觀察到在200°C左右的低溫下，粒子彼此也容易熔合的現(xiàn)象。因此，如果制作包含有發(fā)揮低溫熔合性的納米金屬粒子的油墨，則在通過印刷法繪制電路后，僅實(shí)施低溫?zé)Y(jié)處理就可以形成良好的電氣配線。該新的電路形成法與反復(fù)進(jìn)行掩蔽、蝕刻處理等物理化學(xué)處理的光刻法相比，十分簡單并且經(jīng)濟(jì)。由于這樣的原因，作為導(dǎo)電材料的納米金粒子、納米銀粒子的實(shí)用化不斷發(fā)展，并且鈀、銠、鉬等催化作用優(yōu)異的納米貴金屬粒子正在擴(kuò)大應(yīng)用領(lǐng)域。雖然與它們相比，作為納米銅粒子原料的銅化合物廉價(jià)，因而納米銅粒子也具有能夠廉價(jià)制造的可能性，但是與其它貴金屬類相比，難以控制納米級的粒徑、難以確保分散穩(wěn)定性，除此之外，還具有極其容易被氧化的性質(zhì)，因此其現(xiàn)狀是開發(fā)緩慢。另一方面，銅的部分氧化是不可避免的，并且有一邊將其還原一邊煅燒的方法。也就是說，已經(jīng)開發(fā)出了將納米銅粒子的分散液涂布在基材上并繪制薄膜、導(dǎo)電圖案后，在氫氣、氨、一氧化碳、原子狀氫、乙醇蒸氣等還原氛圍下完成配線圖案的技術(shù)；通過照射高頻波使納米金屬粒子熔合而形成多孔性導(dǎo)電性薄膜的技術(shù)等；各種物理方法。與微波氫等離子體發(fā)生裝置、脈沖光子放出裝置等設(shè)備開發(fā)相互結(jié)合，提供面向納米銅粒子分散體實(shí)用化的各種技術(shù)，并且期望提供穩(wěn)定的納米銅粒子的分散體。銅微粒的合成法一直以來通過在高沸點(diǎn)的多元醇中對銅鹽、銅氧化物等進(jìn)行高溫處理的方法(多元醇還原法)而進(jìn)行，但這樣的話，容易形成幾百納米至I微米左右的較大粒子，不具有對于電子材料所期待那樣的低溫?zé)Y(jié)性。之后，通過向反應(yīng)體系中添加聚乙烯吡咯烷酮那樣的高分子物質(zhì)、或添加胺系有機(jī)化合物，可實(shí)現(xiàn)IOOnm以下的還原納米金屬粒子的合成，并且還可以期待300°C以下的低溫熔合現(xiàn)象，此外，采用噴墨法，也能夠高效地適用于印刷技術(shù)。該聚乙烯吡咯烷酮、胺系化合物是具有附著在生成的納米金屬粒子上從而抑制其粒徑生長的功能以及使生成的納米金屬粒子在介質(zhì)中穩(wěn)定地維持分散的功能、也被稱作封端劑或膠體保護(hù)劑的化合物。由于對于納米金屬粒子的形成是必不可少的，同時(shí)還是支配熔合溫度等特性的因素，因此對于納米金屬粒子的實(shí)用化來說是最重要的技術(shù)要素。對于金屬膠體保護(hù)劑而言，需要在對溶劑相容的同時(shí)、對于納米金屬粒子彼此的接近表現(xiàn)出斥力從而賦予分散穩(wěn)定化功能的結(jié)構(gòu)，以及使該結(jié)構(gòu)親和吸附在納米金屬粒子上的部分結(jié)構(gòu)。它們有相同結(jié)構(gòu)的情況，也有不同化學(xué)結(jié)構(gòu)的情況，但在考慮對水系介質(zhì)的分散時(shí)，例如對于前者而言，聚乙二醇、聚乙二醇與聚丙二醇的共聚物、聚乙烯亞胺、聚丙烯酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮那樣的親水性高分子結(jié)構(gòu)可以發(fā)揮作用。此外，當(dāng)介質(zhì)為有機(jī)溶劑時(shí)，可以使用長鏈烷基、苯基那樣的疏水性官能團(tuán)。另一方面，對于與金屬表面的親和性來說，雜官能團(tuán)實(shí)現(xiàn)該功能。也就是說，雜原子上的孤電子對與金屬離子、納米金屬粒子表面形成配位鍵，從而發(fā)揮出吸附的能力。作為常用的吸附性官能團(tuán)，可以列舉一0H、一 O —、一 SH> — CN> — NH2> — NR3> — SO2OH> —S00H、一 OPO (OH)2,- COOH等，其中含有一 SH基團(tuán)或一 COOH基團(tuán)的化合物對銅或銅化合物的親和性非常高，使用的例子較多(例如，參見專利文獻(xiàn)I)。一般來說，硫醇官能團(tuán)(-SH)與納米金屬粒子表面的配位和共價(jià)鍵非常強(qiáng)，并且在 將硫醇化合物用作保護(hù)劑時(shí)，配位的保護(hù)劑不容易脫離。因此，通常加熱至硫醇官能團(tuán)的分解溫度來進(jìn)行保護(hù)劑脫離。因此，使用以硫醇化合物為保護(hù)劑的納米金屬作為導(dǎo)電材料時(shí)，弊病較大。另一方面，已知雖然硫醚(C - S - C)官能團(tuán)對金屬具有配位性，但該配位不強(qiáng)，并且設(shè)想了與納米銅粒子的親和性也高(例如，參見專利文獻(xiàn)2)。然而，實(shí)際上，迄今未知將其作為親和性官能團(tuán)而引入膠體保護(hù)劑中，并用于制造納米銅粒子、納米氧化銅(I)粒子的例子。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開2004 - 143571號公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開2004 - 119686號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題鑒于上述情況，本發(fā)明的課題是提供含有作為可以使納米銅粒子、納米氧化銅(I)粒子在介質(zhì)中穩(wěn)定分散的保護(hù)劑有用的有機(jī)化合物和該粒子的復(fù)合物，此外還提供這些復(fù)合物的簡便的制造方法。用于解決問題的方法作為導(dǎo)電性材料有用的納米金屬粒子可以在介質(zhì)中保持長時(shí)間的穩(wěn)定分散，在將分散液涂布在基材上且干燥后的薄膜中，納米金屬粒子彼此容易產(chǎn)生融合，并且薄膜與基材的密合良好。為了對納米銅粒子、納米氧化銅(I)粒子賦予這種性質(zhì)，需要設(shè)計(jì)一種具備具有高分散穩(wěn)定化能力的官能團(tuán)以及對銅粒子或氧化銅(I)粒子表面的適當(dāng)親和效果的保護(hù)劑。本發(fā)明人等進(jìn)行了積極研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在含有硫醚基(硫醚鍵)的特定結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物存在下，使還原劑對銅化合物起作用，從而可以得到被該有機(jī)化合物保護(hù)的納米銅粒子的復(fù)合物以及納米氧化銅(I)粒子的復(fù)合物，并且在這種復(fù)合化狀態(tài)下，在介質(zhì)中保持長時(shí)間穩(wěn)定的分散狀態(tài)。此外還發(fā)現(xiàn)，在涂布有機(jī)化合物和銅粒子的復(fù)合物的分散液且在空氣中或非活性氣體中形成涂膜時(shí)，聚合物容易從復(fù)合物中脫離，納米銅粒子彼此進(jìn)行熔合，結(jié)果可以得到具有金屬光澤的薄膜，進(jìn)一步在還原性氛圍下對它們實(shí)施較低溫度的加熱處理，從而形成高導(dǎo)電性的皮膜，由此完成本發(fā)明。即，本發(fā)明提供一種有機(jī)化合物和納米銅粒子的復(fù)合物或有機(jī)化合物和納米氧化銅(I)粒子的復(fù)合物，其特征在于，含有下述通式(I)所表示的含硫醚的有機(jī)化合物(A)和納米銅粒子(B)或納米氧化銅(I)粒子(C)。X — (OCH2CHR1)n — O — CH2 — CH (OH) — CH2 — S — Z (I)[式(I)中，X為C1 C8的燒基，R1為氫原子或甲基，η為2 100的表示重復(fù)數(shù)的整數(shù)，R1在每個(gè)重復(fù)單元中獨(dú)立，并且可以相同也可以不同，Z為C2 C12的烷基、烯丙基、芳基、芳烷基、一R2_0H、一 R2-NHR3、或一 R2 — (COR4)m (其中，R2為C1 C4的飽和烴基，R3為氫!原子、C2 C4的酸基、C2 C4的燒氧基擬基、或在芳香環(huán)上可以具有C1 C4的燒基或C1 C8的烷氧基作為取代基的芐氧基羰基，R4為羥基X1 C4的烷基或C1 C8的烷氧基，·m為I 3。)所表不的基團(tuán)。]進(jìn)一步，本發(fā)明還提供一種在前述通式(I)所表示的含硫醚的有機(jī)化合物(A)的存在下還原銅化合物的有機(jī)化合物和納米銅粒子的復(fù)合物或有機(jī)化合物和納米氧化銅(I)粒子的復(fù)合物的制造方法。發(fā)明效果本發(fā)明的有機(jī)化合物和納米銅粒子的復(fù)合物、有機(jī)化合物和納米氧化銅(I)粒子的復(fù)合物的分散液是在氣密、室溫保存下可以確保I 3個(gè)月以上的分散穩(wěn)定性的分散液。通過將納米銅粒子或納米氧化銅(I)粒子的粒徑控制為2 80nm，并且在還原性氛圍下(例如，氫氣氛圍下)例如在180°C加熱2小時(shí)，可以容易地制造具有10_5 10_6Qcm左右的體積電阻率的銅皮膜。因此，本發(fā)明的有機(jī)化合物和納米銅粒子的復(fù)合物、有機(jī)化合物和納米氧化銅(I)粒子的復(fù)合物的分散液可以提供能夠用于電路圖形成等的導(dǎo)電性油墨、導(dǎo)電性接合劑、熱導(dǎo)體。此外，還可以由和納米氧化銅(I)粒子的復(fù)合物的分散液形成具有光響應(yīng)性的半導(dǎo)體膜。


圖I是實(shí)施例I中所得的有機(jī)化合物和納米銅粒子的復(fù)合物的分散液的紫外可見吸收光譜。圖2是實(shí)施例I中所得的納米銅粒子的透射型電子顯微鏡圖像。圖3是實(shí)施例I中所得的有機(jī)化合物和納米銅粒子的復(fù)合物的分散體的廣角X射線衍射譜圖。圖4是實(shí)施例I中的煅燒后的銅皮膜的廣角X射線衍射譜圖。圖5是實(shí)施例2中所得的納米銅粒子的透射型電子顯微鏡圖像。圖6是實(shí)施例11中所得的納米銅粒子的透射型電子顯微鏡圖像。圖7是實(shí)施例12中所得的納米銅粒子的透射型電子顯微鏡圖像。圖8是實(shí)施例13中所得的納米銅粒子的透射型電子顯微鏡圖像。圖9是實(shí)施例16中所得的納米氧化銅(I)的透射型電子顯微鏡圖像。圖10是實(shí)施例16中所得的有機(jī)化合物和納米氧化銅(I)粒子的復(fù)合物的分散液的廣角X射線衍射譜圖。
具體實(shí)施例方式以下，對本發(fā)明進(jìn)行詳述。[含硫醚的有機(jī)化合物(A)]如前所述，為了實(shí)現(xiàn)作為導(dǎo)電性材料有用的納米銅粒子或納米氧化銅(I)粒子應(yīng)具備的分散穩(wěn)定性、低溫?zé)Y(jié)性和密合性，對銅或氧化銅(I)的粒子表面具有適當(dāng)?shù)挠H和吸附效果的保護(hù)劑的設(shè)計(jì)是重要的。作為對金屬表面的親和基團(tuán)的含硫基團(tuán)最常使用硫醇類(R — SH),它們通過形成R — S — Metal這樣的硫醇鹽(thiolate)結(jié)合而表現(xiàn)出對金屬表面的極高親和性。在使用形成這種持久性結(jié)合的化合物作為納米金屬粒子的保護(hù)劑時(shí)，會阻礙該保護(hù)劑從金屬粒子表面上脫離，結(jié)果難以發(fā)揮出低溫熔合現(xiàn)象。此外，硫醇類具有 容易被氧化從而二硫化的傾向，其作為化合物的保存性也不充分。因此，硫醚型(R - S -R’ )作為含硫基團(tuán)，在對金屬粒子表面的親和性與脫離性的平衡、作為化合物的穩(wěn)定性方面是適合的。此外，在本發(fā)明中，作為納米銅粒子或納米氧化銅(I)粒子的保護(hù)劑，選擇具有乙二醇和丙二醇作為重復(fù)單元的鏈狀官能團(tuán)作為有助于分散穩(wěn)定性的官能團(tuán)。可以使用其重復(fù)數(shù)通常為2 100的物質(zhì)，特別是20 50的物質(zhì)在分散穩(wěn)定性更優(yōu)異這一點(diǎn)上是優(yōu)選的。前述具有乙二醇和丙二醇作為重復(fù)單元的鏈狀官能團(tuán)的一個(gè)末端必須為非反應(yīng)性基團(tuán)，另一個(gè)末端必須具有用于導(dǎo)入前述硫醚結(jié)構(gòu)的反應(yīng)性基團(tuán)。作為非反應(yīng)性基團(tuán)，從制造方法、工業(yè)獲得的容易程度以及作為保護(hù)劑使用時(shí)的分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為直鏈狀或支鏈狀的碳數(shù)為I 8的烷基，特別是從在水性介質(zhì)中的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為碳數(shù)為I 4的燒基。作為位于另一個(gè)末端的反應(yīng)性基團(tuán)，從通過后述方法可以容易地導(dǎo)入硫醚結(jié)構(gòu)的觀點(diǎn)考慮，采用環(huán)氧基(epoxide)。只要是具有環(huán)氧基的結(jié)構(gòu)，則無論位置、有無修飾，都可以連接硫醇化合物，但從可以使用容易獲得的表氯醇作為原料、其導(dǎo)入方法也容易的觀點(diǎn)考慮，末端的反應(yīng)性基團(tuán)優(yōu)選為縮水甘油基。這時(shí)，可向所得的含硫醚的有機(jī)化合物(A)中導(dǎo)入作為二齒配體發(fā)揮作用的2 —羥基硫醚結(jié)構(gòu)，使得與納米銅粒子、納米氧化銅(I)粒子的親和性更加優(yōu)異。根據(jù)以上研究，本發(fā)明人選擇作為保護(hù)劑的聚合物是具有下述通式(I)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。X — (OCH2CHR1)n — O — CH2 — CH (OH) — CH2 — S — Z (I)[式(I)中，X為C1 C8的燒基，R1為氫原子或甲基，η為2 100的表示重復(fù)數(shù)的整數(shù)，R1在每個(gè)重復(fù)單元中獨(dú)立，并且可以相同也可以不同，Z為C2 C12的烷基、烯丙基、芳基、芳烷基、一R2_0H、一 R2-NHR3、或一 R2 — (COR4)m (其中，R2為C1 C4的飽和烴基，R3為氫!原子、C2 C4的酸基、C2 C4的燒氧基擬基、或在芳香環(huán)上可以具有C1 C4的燒基或C1 C8的烷氧基作為取代基的芐氧基羰基，R4為羥基X1 C4的烷基或C1 C8的烷氧基，m為I 3。)所表不的基團(tuán)。]其中，為重復(fù)單元數(shù)η為I 2的短鏈，并且Z為簡單的燒基、2 —輕基乙基(一CH2CH2OH)的化合物是已知化合物。然而，作為納米金屬粒子保護(hù)劑的作用優(yōu)異的、具有相當(dāng)于分子量500 2000的聚合度(n=10 45左右)的物質(zhì)是未知的。此外，Z包含羧基、烷氧基羰基、羰基、氨基、酰胺基作為部分結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)的物質(zhì)能夠與來自環(huán)氧基的羥基、硫醚基構(gòu)成多齒配體，特別是對金屬粒子表面的親和性非常高，最適合作為納米銅粒子/納米氧化銅(I)粒子的保護(hù)劑。[含硫醚的有機(jī)化合物(A)的制造方法]如前所述，本發(fā)明中所用的保護(hù)劑是由前述通式(I)所表示的化合物。對于合成該有機(jī)化合物(A)的方法，在下文中詳述。 作為簡便地合成含硫醚的有機(jī)化合物(A)的方法，可以列舉使末端具有縮水甘油基的聚醚化合物(al)與硫醇化合物(a2)反應(yīng)的方 法。前述末端具有縮水甘油基的聚醚化合物(al)可以由下述通式(2)表示。
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)化合物和納米銅粒子的復(fù)合物，其特征在于，含有下述通式(I)所表示的含硫醚的有機(jī)化合物(A)和納米銅粒子(B)，X — (OCH2CHR1) n — O — CH2 — CH (OH) — CH2 — S — Z (I) 式(I)中，X為C1 C8的燒基,R1為氫原子或甲基，η為2 100的表示重復(fù)數(shù)的整數(shù)，R1在每個(gè)重復(fù)單元中獨(dú)立，并且可以相同也可以不同，Z為C2 C12的烷基、烯丙基、芳基、芳烷基、一R2-0H、一 R2 — NHR3、或一R2 -(COR4)m所表示的基團(tuán)，其中，R2為C1 C4的飽和烴基，R3為氫!原子、C2 C4的酸基、C2 C4的燒氧基擬基、或在芳香環(huán)上可以具有C1 C4的烷基或C1 C8的烷氧基作為取代基的芐氧基羰基，R4為羥基、C1 C4的烷基或C1 C8的燒氧基，m為I 3。
2.一種有機(jī)化合物和納米氧化銅(I)粒子的復(fù)合物，其特征在于，含有下述通式(I)所表示的含硫醚的有機(jī)化合物(A)和納米氧化銅(I)粒子(C)，X — (OCH2CHR1) n — O — CH2 — CH (OH) — CH2 — S — Z (I) 式(I)中，X為C1 C8的燒基,R1為氫原子或甲基，η為2 100的表示重復(fù)數(shù)的整數(shù)，R1在每個(gè)重復(fù)單元中獨(dú)立，并且可以相同也可以不同，Z為C2 C12的烷基、烯丙基、芳基、芳烷基、一R2-OH, - R2-NHR3、或一R2 -(COR4)m所表示的基團(tuán)，其中，R2為C1 C4的飽和烴基，R3為氫!原子、C2 C4的酸基、C2 C4的燒氧基擬基、或在芳香環(huán)上可以具有C1 C4的烷基或C1 C8的烷氧基作為取代基的芐氧基羰基，R4為羥基、C1 C4的烷基或C1 C8的燒氧基，m為I 3。
3.如權(quán)利要求I或2所述的復(fù)合物，所述含硫醚的有機(jī)化合物(A)是使末端具有縮水甘油基的聚醚化合物(al)與硫醇化合物(a2)反應(yīng)而得到的物質(zhì)。
4.如權(quán)利要求I 3中任一項(xiàng)所述的復(fù)合物，所述復(fù)合物中的含硫醚的有機(jī)化合物(A)的含有率為2 8質(zhì)量％。
5.如權(quán)利要求I 4中任一項(xiàng)所述的復(fù)合物，所述復(fù)合物為粒子狀，并且在透射型電子顯微鏡圖像中觀察的100個(gè)該粒子的平均粒徑為2 80nm的范圍。
6.一種有機(jī)化合物和納米銅粒子的復(fù)合物的制造方法，其特征在于，具有在下述通式(I)所表示的含硫醚的有機(jī)化合物(A)的存在下， (i)將2價(jià)的銅離子化合物與溶劑混合的工序、和 (ii)將銅離子還原為O價(jià)的納米銅粒子(B)的工序，X — (OCH2CHR1) n — O — CH2 — CH (OH) — CH2 — S — Z (I) 式(I)中，X為C1 C8的燒基,R1為氫原子或甲基，η為2 100的表示重復(fù)數(shù)的整數(shù)，R1在每個(gè)重復(fù)單元中獨(dú)立，并且可以相同也可以不同，Z為C2 C12的烷基、烯丙基、芳基、芳烷基、一R2-OH, - R2-NHR3、或一R2 -(COR4)m所表示的基團(tuán)，其中，R2為C1 C4的飽和烴基，R3為氫!原子、C2 C4的酸基、C2 C4的燒氧基擬基、或在芳香環(huán)上可以具有C1 C4的烷基或C1 C8的烷氧基作為取代基的芐氧基羰基，R4為羥基、C1 C4的烷基或C1 C8的燒氧基，m為I 3。
7.如權(quán)利要求6所述的復(fù)合物的制造方法，使用肼水合物、不對稱二甲基肼、羥基胺水溶液或硼氫化鈉來進(jìn)行所述工序(ii)的還原反應(yīng)。
8.一種有機(jī)化合物和納米氧化銅(I)粒子的復(fù)合物的制造方法，其特征在于，具有在下述通式(I)所表示的含硫醚的有機(jī)化合物(A)的存在下，(i)將2價(jià)的銅離子化合物與溶劑混合的工序、和 (ii’)將銅離子還原為I價(jià)的納米氧化銅(I)粒子(C)的工序，X — (OCH2CHR1) n — O — CH2 — CH (OH) — CH2 — S — Z (I) 式(I)中，X為C1 C8的燒基,R1為氫原子或甲基，η為2 100的表示重復(fù)數(shù)的整數(shù)，R1在每個(gè)重復(fù)單元中獨(dú)立，并且可以相同也可以不同，Z為C2 C12的烷基、烯丙基、芳基、芳烷基、一R2-0H、一 R2 — NHR3、或一R2 -(COR4)m所表示的基團(tuán)，其中，R2為C1 C4的飽和烴基，R3為氫!原子、C2 C4的酸基、C2 C4的燒氧基擬基、或在芳香環(huán)上可以具有C1 C4的烷基或C1 C8的烷氧基作為取代基的芐氧基羰基，R4為羥基、C1 C4的烷基或C1 C8的燒氧基，m為I 3。
9.如權(quán)利要求8所述的復(fù)合物的制造方法，使用肼水合物、不對稱二甲基肼、羥基胺水溶液、抗壞血酸、乙醛、羥基丙酮或N，N- 二乙基羥基胺來進(jìn)行所述工序(ii’)的還原反應(yīng)。
10.如權(quán)利要求6 9中任一項(xiàng)所述的制造方法，所述含硫醚的有機(jī)化合物(A)是使末端具有縮水甘油基的聚醚化合物(al)與硫醇化合物(a2)反應(yīng)而得到的物質(zhì)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種復(fù)合物，其含有X(OCH2CHR1)nOCH2CH(OH)CH2SZ，X為烷基，R1為氫原子或甲基，n為2～100的整數(shù)，R1在每個(gè)重復(fù)單元中獨(dú)立，并且可以相同也可以不同，Z為烷基、烯丙基、芳基、芳烷基、－R2－OH、－R2－NHR3、或－R2－(COR4)m(R2為飽和烴基，R3為氫原子、?；⑼檠趸驶?、或芐氧基羰基，R4為羥基、烷基或烷氧基，m為1～3)所表示的基團(tuán)]所表示的含硫醚的有機(jī)化合物和納米銅粒子或納米氧化銅(I)粒子。并且還提供一種有機(jī)化合物和納米銅粒子的復(fù)合物或有機(jī)化合物和納米氧化銅(I)粒子的復(fù)合物的制造方法，其是在所述通式(1)所表示的含硫醚的有機(jī)化合物的存在下還原銅化合物。
文檔編號C01G3/02GK102791404SQ201180012848
公開日2012年11月21日 申請日期2011年2月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月24日
發(fā)明者佐野義之, 金仁華, 魚田將史 申請人:Dic株式會社