專利名稱：一種制備多孔二氧化硅微球的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化學(xué)領(lǐng)域，進(jìn)一步地說，是涉及一種制備多孔二氧化硅微球的方法。
背景技術(shù)：
多孔二氧化硅微球具有較大的比表面積，適當(dāng)?shù)乃釅A度以及優(yōu)良的熱穩(wěn)定性等性質(zhì)。在很多領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用?？捎米饕合嗌V固定相，高效催化劑載體，高分子材料的增強(qiáng)劑，吸附劑，消光劑，過濾及分離材料，離子交換，油墨改性，高檔相片紙表面改性等?；诙嗫锥趸栉⑶虻膹V泛應(yīng)用，其制備工藝得到廣泛的研究和開發(fā)。根據(jù)技術(shù)原理不同，可分為三類:(I)堆積硅珠法；(2)Sol-gel法；(3)噴霧干燥法。美國專利USPat 3782075和US Pat 3855172是通過堆積硅珠法制備多孔二氧化硅微球。這種方法制備的多孔二氧化硅微球空度低，強(qiáng)度有限。德國專利Ger，Pat 2357184和美國專利US Pat3653216, US Pat 3652214和US Pat4206297等公開了 Sol-Gel法制備多孔二氧化硅微球的方法。這種方法制備的多孔二氧化硅微球尺寸控制困難，粒徑分布寬。日本專利62275104和62143818介紹了噴霧干燥法制備多孔二氧化硅微球的方法。這種制備方法對(duì)設(shè)備技術(shù)要求較高。中國專利94117706.8公開了一種用生物細(xì)胞的細(xì)胞壁或細(xì)胞膜做為合成多孔二氧化硅微球的生物微囊的方法。這種方法需要適當(dāng)形狀和大小的生物細(xì)胞壁或細(xì)胞膜，目前不適合大規(guī)模生產(chǎn)。中國專利00122921.4公開了一種通過化學(xué)擴(kuò)孔劑反應(yīng)，然后經(jīng)高溫焙燒擴(kuò)容的方法制備多孔二氧化硅載體。這種方法制備的多孔二氧化硅微球的形狀由被擴(kuò)容基體形狀決定，而且其擴(kuò)容后的孔徑比較大400 600nm。根據(jù)制備原料可分為兩大類:⑴通過硅酸鈉和硫酸反應(yīng)，并經(jīng)老化、酸泡等一系列后處理過程而制得；(2)正硅酸酯和模板試劑在酸性條件下水解得到硅的凝膠，然后經(jīng)陳化，燒蝕等工藝制得。綜上所述，多孔二氧化硅微球一般以硅酸鈉或正硅酸酯為硅原料。通過噴霧干燥，或生物細(xì)胞的細(xì)胞壁或細(xì)胞膜做模板等技術(shù)制備球型結(jié)構(gòu)，然后去掉其中的模板分子得到多孔二氧化硅微球。在上述的技術(shù)中，通過噴霧技術(shù)制備多孔二氧化硅微球?qū)婌F技術(shù)要求高，需要特殊的噴霧設(shè)備。而通過生物細(xì)胞的細(xì)胞壁或細(xì)胞膜做模板的受細(xì)胞形成和尺寸的控制不能夠靈活控制二氧化硅微球的尺寸和孔的尺寸。

發(fā)明內(nèi)容
為解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明提供了一種制備多孔二氧化硅微球的方法。制備方法簡單，設(shè)備成本低，而且形成的孔較大。本發(fā)明的目的是提供一種制備多孔二氧化硅微球的方法。所述方法包括將模板分子或結(jié)構(gòu)與全硫化硅橡膠乳液混合，噴霧干燥、燒灼后制備多孔二氧化硅微球。具體地，將模板分子或模板結(jié)構(gòu)與超細(xì)全硫化有機(jī)硅聚合物或共聚物乳液混合，得到穩(wěn)定的復(fù)合乳液；然后通過噴霧干燥技術(shù)得到模板分子或結(jié)構(gòu)與全硫化有機(jī)硅聚合物或共聚物超細(xì)粒子組成的微米級(jí)復(fù)合微球。最后，將制得的微米級(jí)復(fù)合微球在有氧條件下燒灼制備多孔二氧化硅微球。所述全硫化硅橡膠乳液是有機(jī)硅聚合物或共聚物乳液經(jīng)輻照后制得，所述有機(jī)硅聚合物或共聚物乳液中粒子平均粒徑小于1000納米?？蓛?yōu)選按照中國專利ZL01801656.1中的技術(shù)，將有機(jī)硅聚合物或共聚物乳液，加入或不加入交聯(lián)助劑，用高能射線照射，使其完全硫化的娃橡膠乳液。所用的有機(jī)娃聚合物或共聚物乳液優(yōu)選為娃油乳液。全硫化娃橡膠乳液的固含量不限，優(yōu)選為重量固含量20 60%。乳液中粒子平均粒徑小于1000納米，優(yōu)選50 300納米。有機(jī)硅聚合物或共聚物乳液及硅油乳液，均可通過市售而得。本發(fā)明所述的模板分子要求具有以下性質(zhì):(I)模板分子在25°c，常壓下溶解度大于10克/100克水的有機(jī)分子；(2)加入這種有機(jī)分子不破壞有機(jī)硅聚合物或共聚物乳液穩(wěn)定性；(3)常溫常壓下，這種有機(jī)分子是固體。模板分子可優(yōu)選分子量小于1000的有機(jī)小分子，如有機(jī)酸鹽，有機(jī)酰胺或有機(jī)胺，例如苯甲酸鈉，馬來酸鈉，二乙胺四乙酸二鈉，碳酰二胺，己內(nèi)酰胺等。本發(fā)明所述的模板結(jié)構(gòu)分為以下二類:一類是是具有以下性質(zhì)的水乳液或懸浮液:(I)固含量大于10% ； (2)在常溫常壓下，分散相是由固體有機(jī)物組成；(3)加入這種乳液不破壞有機(jī)硅聚合物或共聚物乳液穩(wěn)定性；另一類是具有以下性質(zhì)的有機(jī)表面活性劑:(I)常溫常壓下，能均勻分散在水中，且固含量大于10% ; (2) 加入這種表面活性劑不破壞有機(jī)硅聚合物或共聚物乳液穩(wěn)定性；
(3)常溫常壓下，這種表面活性劑是固體。所述的有機(jī)表面活性劑為陰離子，陽離子或非離子表面活性劑，例如陰離子表面活性劑十二烷基硫酸鈉，十二烷基磺酸鈉，非離子表面活性劑聚乙烯醇，聚乙二醇，聚乙烯吡咯烷酮，和陽離子表面活性劑十二烷基三甲基溴化銨等。凡是滿足以上條件的模板分子或模板結(jié)構(gòu)都適用于本體系。例如，能溶解在有機(jī)硅聚合物或共聚物乳液中的有機(jī)固體分子做模板分子，例如苯甲酸鈉，馬來酸鈉等；在水中以膠束存在的固體表面活性劑做模板結(jié)構(gòu)，例如十二烷基硫酸鈉，聚乙二醇，聚乙烯吡咯烷酮等；不包括全硫化娃橡膠乳液的全硫化橡膠乳液，例如全硫化丁苯橡膠乳液，全硫化丁腈橡膠乳液，全硫化羧基丁腈橡膠乳液及全硫化羧基丁苯橡膠乳液，全硫化聚醋酸乙烯酯乳液，全硫化氯丁橡膠乳液，丙烯酸酯乳液等，上述橡膠乳液固含量不限，優(yōu)選為重量固含量20 60% ;乳液中橡膠粒子的尺寸小于500納米，優(yōu)選為50 300納米。通過加入模板分子或者模板結(jié)構(gòu)，可以將多孔二氧化硅微球的孔變大，從而能夠制備更大孔的二氧化硅微球。豐富了多孔二氧化硅微球的種類。將全硫化硅橡膠乳液與模板分子或結(jié)構(gòu)混合得到穩(wěn)定的復(fù)合乳液。模板分子或模板結(jié)構(gòu)中的固含量占復(fù)合乳液中的所有固含量的比例C為2 50wt %，優(yōu)選為5 40wt %。C的具體定義如下:對(duì)于模板分子或模板結(jié)構(gòu)中的表面活性劑，用量C的計(jì)算示例，以Wl克十二烷基硫酸鈉為模板結(jié)構(gòu)，W2克固含量《2%的硅聚合物乳液為例，計(jì)算得到加入的質(zhì)量濃度C:
WlC =-X100%
Wl+ W2x w2%對(duì)于模板結(jié)構(gòu)是水乳液或懸浮液,用量C計(jì)算示例:以Wl克固含量為wl %全硫化丁苯橡膠乳液為模板結(jié)構(gòu)，W2克固含量《2%的硅聚合物乳液為例，計(jì)算得到用量C:
C =-Wlx w\%-xl00%
Wl x w\% + W2x w2%通過噴霧干燥技術(shù)制備微米級(jí)復(fù)合微球。噴霧干燥過程可以控制進(jìn)口溫度在100 200°C，出口溫度控制在20 80°C。將制得的微米級(jí)復(fù)合微球在氧氣存在下，將模板分子或模板結(jié)構(gòu)燒掉，全硫化有機(jī)硅聚合物或共聚物轉(zhuǎn)變?yōu)槎趸?，從而制備了多孔二氧化硅微球。燒灼溫度?50 1200°C，優(yōu)選為300 1000°C，更優(yōu)選為400 800°C ;燒灼時(shí)間為10 600分鐘，優(yōu)選30 300分鐘。燒灼設(shè)備為通常采用的設(shè)備，如馬弗爐，流化床等。采用本發(fā)明所述方法制備的多孔二氧化硅微球的孔尺寸較不加模板分子或模板結(jié)構(gòu)得到的多孔二氧化硅的孔尺寸大，并且制備方法簡單，所需設(shè)備成本低。制得的多孔二氧化硅微球可作為催化劑載體，消光劑，離子交換材料等，具有廣闊的應(yīng)用領(lǐng)域。


圖1實(shí)施例1復(fù)合微球的掃描電子顯微鏡2實(shí)施例1得到的多孔二氧化硅微球的掃描電子顯微鏡3實(shí)施例9得到的多孔二氧化硅微球的掃描電子顯微鏡4實(shí)施例18得到的多孔二氧化硅微球的掃描電子顯微鏡圖
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例，進(jìn)一步說明本發(fā)明。實(shí)施例1將500克全硫化硅橡膠乳液(北京化工研究院，固含量28% )與200克全硫化丁苯橡膠乳液(北京化工研究院，固含量45%)經(jīng)機(jī)械攪拌共混，制得穩(wěn)定的共混乳液。然后通過噴霧干燥方法，噴霧干燥器(北京化工研究院自制)，入口溫度150°C，出口溫度60°C，制備100克全硫化娃橡膠與全硫化丁苯橡膠復(fù)合微球。秤取上述制備的復(fù)合微球20克于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于400°C，燒蝕300分鐘。得到3.1克多孔二氧化硅微球。平均孔徑140納米。對(duì)比圖1和圖2，可見:圖1中未燒蝕前的全硫化粉末硅橡膠表面看不出孔洞，圖2中燒蝕后的球表面已明顯有孔洞。實(shí)施例2將20克超細(xì)全硫化硅橡膠與全硫化丁苯橡膠微米級(jí)復(fù)合微球(同實(shí)施例1)，于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于500°C，燒蝕180分鐘。得到3.2克多孔二氧化硅微球。平均孔徑124納米。實(shí)施例3將20克超細(xì)全硫化硅橡膠與全硫化丁苯橡膠微米級(jí)復(fù)合微球(同實(shí)施例1)，于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于800°C，燒蝕40分鐘。得到3.0克多孔二氧化硅微球。平均孔徑104納米。

實(shí)施例4將20克超細(xì)全硫化硅橡膠與全硫化丁苯橡膠微米級(jí)復(fù)合微球(同實(shí)施例1)，于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于550°C，燒蝕240分鐘。得到2.8克多孔二氧化硅微球。平均孔徑114納米。實(shí)施例5將500克超細(xì)全硫化硅橡膠乳液與200克全硫化丁腈橡膠乳液(北京化工研究院，固含量45%)經(jīng)機(jī)械攪拌共混，制得穩(wěn)定的共混乳液。然后通過噴霧干燥方法，噴霧干燥器(北京化工研究院自制)，入口溫度150°C，出口溫度60°C，制備110克超細(xì)全硫化硅橡膠與全硫化丁腈橡膠微米級(jí)復(fù)合微球。秤取上述制備的微米級(jí)復(fù)合微球20克于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于400°C，燒蝕300分鐘。得到3.2克多孔二氧化硅微球。平均孔徑137納米。實(shí)施例6將20克全硫化硅橡膠與全硫化丁腈橡膠復(fù)合微球于(同實(shí)施例5)坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于500°C，燒蝕180分鐘。得到3.0克多孔二氧化硅微球。平均孔徑135納米。實(shí)施例7將500克超細(xì)全硫化硅橡膠乳液與200克全硫化羧基丁腈橡膠乳液(北京化工研究院，固含量45%)經(jīng)機(jī)械攪拌共混，制得穩(wěn)定的共混乳液。然后通過噴霧干燥方法，噴霧干燥器(北京化工研究院自制)，入口溫度150°C，出口溫度60°C，制備105克超細(xì)全硫化硅橡膠與全硫化丁腈橡膠微米級(jí)復(fù)合微球。秤取上述制備的微米級(jí)復(fù)合微球20克于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于550°C，燒蝕240分鐘。得到3.0克多孔二氧化硅微球。平均孔徑127納米。實(shí)施例8將500克超細(xì)全硫化娃橡膠乳液與200克全硫化羧基丁苯橡膠乳液(北京化工研究院，固含量40%)經(jīng)機(jī)械攪拌共混，制得穩(wěn)定的共混乳液。然后通過噴霧干燥方法，噴霧干燥器(北京化工研究院自制)，入口溫度150°C，出口溫度60°C，制備120克超細(xì)全硫化硅橡膠與全硫化丁腈橡膠微米級(jí)復(fù)合微球。秤取上述制備的微米級(jí)復(fù)合微球20克于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于550°C，燒蝕240分鐘。得到2.8克多孔二氧化硅微球。平均孔徑107納米。實(shí)施例9將500克全硫化硅橡膠乳液(北京化工研究院，固含量28% )與30克苯甲酸鈉經(jīng)機(jī)械攪拌共混，制得穩(wěn)定的共混乳液。然后通過噴霧干燥方法，入口溫度150°C，出口溫度60°C,制備85克全硫化娃橡膠與苯甲酸鈉復(fù)合微球。秤取上述制備的復(fù)合微球20克于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于400°C，燒蝕300分鐘。得到2.9克多孔二氧化硅微球。平均孔徑102納米。
圖3表明燒蝕后微球表面布滿微孔。實(shí)施例10將20克全硫化娃橡膠與苯甲酸鈉復(fù)合微球(同實(shí)施例9),于坩堝中,放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于500°C，燒蝕180分鐘。得到3.2克多孔二氧化硅微球。平均孔徑112納米。實(shí)施例11
將20克全硫化硅橡膠與苯甲酸鈉復(fù)合微球(同實(shí)施例9)，于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于800°C，燒蝕30分鐘。得到2.8克多孔二氧化硅微球。平均孔徑98納米。實(shí)施例12將20克全硫化娃橡膠與苯甲酸鈉復(fù)合微球(同實(shí)施例9),于i甘禍中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于250°C，燒蝕180分鐘。得到3.8克多孔二氧化硅微球。平均孔徑87納米。實(shí)施例13將500克全硫化硅橡膠乳液(同實(shí)施例9)與20克馬來酸鈉經(jīng)機(jī)械攪拌共混，制得穩(wěn)定的共混乳液。然后通過噴霧干燥方法，入口溫度150°C，出口溫度60°C，制備200克全硫化硅橡膠與馬來酸鈉復(fù)合微球。秤取上述制備的復(fù)合微球20克于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于400°C，燒蝕300分鐘。得到3.0克多孔二氧化硅微球。平均孔徑95納米。實(shí)施例14 秤取全硫化硅橡膠與馬來酸鈉制備的復(fù)合微球(同實(shí)施例13) 20克于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于500°C，燒蝕200分鐘。得到3.0克多孔二氧化硅微球。平均孔徑110納米。實(shí)施例15將500克全硫化硅橡膠乳液(同實(shí)施例1)與10克草酸鈉(北京化學(xué)試劑有限公司)經(jīng)機(jī)械攪拌共混，制得穩(wěn)定的共混乳液。然后通過噴霧干燥方法，入口溫度150°C，出口溫度60°C,制備195克全硫化娃橡膠與全硫化丁苯橡膠復(fù)合微球。秤取上述制備的復(fù)合微球20克于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于550°C，燒蝕240分鐘。得到4.7克多孔二氧化硅微球。平均孔徑70納米。實(shí)施例16將500克全硫化硅橡膠乳液(同實(shí)施例1)與10克乙二胺四乙酸鈉(北京化學(xué)試劑有限公司)經(jīng)機(jī)械攪拌共混，制得穩(wěn)定的共混乳液。然后通過噴霧干燥方法，入口溫度150°C,出口溫度60°C,制備195克全硫化娃橡膠與全硫化丁苯橡膠復(fù)合微球。秤取上述制備的復(fù)合微球20克于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于550°C，燒蝕240分鐘。得到4.8克多孔二氧化硅微球。平均孔徑68納米。實(shí)施例17將500克全硫化硅橡膠乳液(同實(shí)施例1)與10克碳酰二胺(北京化學(xué)試劑有限公司)經(jīng)機(jī)械攪拌共混，制得穩(wěn)定的共混乳液。然后通過噴霧干燥方法，入口溫度150°C，出口溫度60 °C,制備186克全硫化娃橡膠與全硫化丁苯橡膠復(fù)合微球。秤取上述制備的復(fù)合微球20克于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于550°C，燒蝕240分鐘。得到3.5克多孔二氧化硅微球。平均孔徑63納米。實(shí)施例18將500克超細(xì)全硫化硅橡膠乳液(北京化工研究院，固含量28% )與50克十二烷基硫酸鈉(北京化學(xué)試劑公司)經(jīng)機(jī)械攪拌共混，制得穩(wěn)定的共混乳液。然后通過噴霧干燥方法，制備95克全硫化硅橡膠與十二烷基硫酸鈉微米級(jí)復(fù)合微球。
秤取上述制備的微米級(jí)復(fù)合微球20克于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于400°C，燒蝕300分鐘。得到3.0克多孔二氧化硅微球。平均孔徑70納米。圖4表明燒蝕后微球表面布滿微孔。實(shí)施例19將20克超細(xì)全硫化硅橡膠與十二烷基硫酸鈉微米級(jí)復(fù)合微球(同實(shí)施例18)于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于500°C，燒蝕180分鐘。得到2.9克多孔二氧化硅微球。平均孔徑65納米。實(shí)施例20將20克超細(xì)全硫化硅橡膠與十二烷基硫酸鈉微米級(jí)復(fù)合微球(同實(shí)施例18)，于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于800°C，燒蝕180分鐘。得到2.9克多孔二氧化硅微球。平均孔徑70納米。實(shí)施例21將20克超細(xì)全硫化硅橡膠與十二烷基硫酸鈉微米級(jí)復(fù)合微球(同實(shí)施例18)于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于550°C，燒蝕240分鐘。得到3.0克多孔二氧化硅微球。平均孔徑64納米。實(shí)施例22將20克超細(xì)全硫化硅橡膠與十二烷基硫酸鈉微米級(jí)復(fù)合微球(同實(shí)施例18)于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于500°C，燒蝕60分鐘。得到2.7克多孔二氧化硅微球。平均孔徑58納米。實(shí)施例23將500克全硫化硅橡膠乳液(北京化工研究院，固含量28% )與49克聚乙二醇(北京化學(xué)試劑公司，分子量20000)經(jīng)機(jī)械攪拌共混，制得穩(wěn)定的共混乳液。然后通過噴霧干燥方法，制備87克全硫化硅橡膠與全硫化丁腈橡膠復(fù)合微球。秤取上述制備的復(fù)合微球20克于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于400°C，燒蝕300分鐘。得到2.8克多孔二氧化硅微球。平均孔徑80納米。實(shí)施例24將20克超細(xì)全硫化硅橡膠與聚乙二醇微米復(fù)合微球(同實(shí)施例23)于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于500°C，燒蝕180分鐘。得到3.0克多孔二氧化硅微球。平均孔徑68納米。實(shí)施例25將500克超細(xì)全硫化硅橡膠乳液(北京化工研究院，固含量28% )與30克十二烷基苯磺酸鈉(北京化學(xué)試劑公司)經(jīng)機(jī)械攪拌共混，制得穩(wěn)定的共混乳液。然后通過噴霧干燥方法，制備90克全硫化硅橡膠與十二烷基硫酸鈉微米級(jí)復(fù)合微球。秤取上述制備的微米級(jí)復(fù)合微球20克于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于550°C，燒蝕240分鐘。得到3.0克多孔二氧化硅微球。平均孔徑60納米。實(shí)施例26 將500克超細(xì)全硫化硅橡膠乳液(北京化工研究院，固含量28% )與15克十二烷基三甲基溴化銨(天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所)經(jīng)機(jī)械攪拌共混，制得穩(wěn)定的共混乳液。然后通過噴霧干燥方法，制備81克全硫化硅橡膠與十二烷基硫酸鈉微米級(jí)復(fù)合微球。
秤取上述制備的微米級(jí)復(fù)合微球20克于坩堝中，放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于550°C，燒蝕240分鐘。得到2。8克多孔二氧化硅微球。平均孔徑58納米。比較例I將盛有20克全硫化粉末硅橡膠(北京化工研究院，VP601)的坩堝放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于800°C，燒蝕30分鐘。得到5.2克多孔二氧化硅微球。平均孔徑55nm。比較例2將盛有20克全硫化粉末硅橡膠(同比較例I)的坩堝放于馬弗爐內(nèi)，在空氣條件下，于550°C，燒蝕240分鐘。得到 5.8克大孔二氧化硅微球。平均孔徑52nm。
權(quán)利要求
1.種制備多孔二氧化娃微球的方法，其特征在于: 所述方法包括將模板分子或模板結(jié)構(gòu)與全硫化硅橡膠乳液混合，噴霧干燥、燒灼后制備多孔二氧化硅微球， 其中所述模板分子為常溫常壓下是固體的并且溶解度大于10克/100克水的有機(jī)分子; 所述的模板結(jié)構(gòu)為在常溫常壓下分散相是由固體有機(jī)物組成且固含量大于10%的水乳液或懸浮液:或者常溫常壓下能均勻分散在水中，且固含量大于10%的固體有機(jī)表面活性劑； 所述全硫化硅橡膠乳液是有機(jī)硅聚合物或共聚物乳液經(jīng)輻照后制得，所述全硫化硅橡膠乳液中粒子平均粒徑小于1000納米； 所述模板分子或模板結(jié)構(gòu)中的固含量占混合后乳液中所有固含量的比例為2 50% ; 所述燒灼溫度為250 1200°C ;燒灼時(shí)間為10 600分鐘。
2.權(quán)利要求1所述的制備多孔二氧化硅微球的方法，其特征在于: 所述全硫化硅橡膠乳液中粒子平均粒徑為50 300納米，固含量為20 60%。
3.權(quán)利要求1所述的制備多孔二氧化硅微球的方法，其特征在于: 所述的有機(jī)硅聚合物或共聚物 乳液為硅油乳液。
4.權(quán)利要求1所述的制備多孔二氧化硅微球的方法，其特征在于: 所述模板分子為分子量小于1000的有機(jī)小分子。
5.權(quán)利要求4所述的制備多孔二氧化娃微球的方法,其特征在于: 所述有機(jī)小分子為有機(jī)酸鹽，有機(jī)酰胺或有機(jī)胺。
6.權(quán)利要求1所述的制備多孔二氧化硅微球的方法，其特征在于: 所述固體有機(jī)表面活性劑為陰離子，陽離子或非離子表面活性劑。
7.權(quán)利要求1所述的制備多孔二氧化硅微球的方法，其特征在于: 所述模板分子或模板結(jié)構(gòu)中的固含量占混合后乳液中所有固含量的比例為5 40%。
8.權(quán)利要求1所述的制備多孔二氧化硅微球的方法，其特征在于: 所述模板結(jié)構(gòu)為不包括全硫化硅橡膠乳液的全硫化橡膠乳液。
9.權(quán)利要求1所述的制備多孔二氧化硅微球的方法，其特征在于: 所述燒灼溫度為300 1000°C ;燒灼時(shí)間為30 300分鐘。
10.權(quán)利要求9所述的制備多孔二氧化硅微球的方法，其特征在于: 所述燒灼溫度為400 800°C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備多孔二氧化硅微球的方法。所述方法包括將模板分子或模板結(jié)構(gòu)與全硫化硅橡膠乳液混合，噴霧干燥、燒灼后制備多孔二氧化硅微球，所述模板分子或模板結(jié)構(gòu)中的固含量占混合后乳液中所有固含量的比例為2～50％，全硫化硅橡膠乳液是有機(jī)硅聚合物或共聚物乳液經(jīng)輻照后制得，燒灼溫度為250～1200℃；燒灼時(shí)間為10～600分鐘。本發(fā)明所述的多孔二氧化硅微球的制備方法簡單，設(shè)備成本低，而且形成的孔較大。
文檔編號(hào)C01B33/18GK103086387SQ20111033489
公開日2013年5月8日 申請日期2011年10月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月28日
發(fā)明者戚桂村, 張曉紅, 高建明, 宋志海, 李秉海, 蔡傳倫, 張紅彬, 王亞, 賴金梅 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院