專利名稱：用于從釩石煤礦中提釩的復(fù)合添加劑及其使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及釩石煤礦提釩領(lǐng)域，特別是涉及一種用于從釩石煤礦中提釩的復(fù)合添加劑及 其使用方法。
技術(shù)背景釩石煤礦中的釩絕大部分都是以穩(wěn)定的酸堿溶液不能溶出的三價(jià)態(tài)存在，所以從釩石煤 礦中提釩的難度較大，目前常用的提釩工藝有三種，各有其優(yōu)缺點(diǎn)1、 無(wú)復(fù)合添加劑提釩工藝該工藝的最大優(yōu)點(diǎn)是無(wú)復(fù)合添加劑氧化焙燒，工藝過(guò)程簡(jiǎn)單，對(duì)環(huán)境污染小，但它有致 命缺點(diǎn)，即釩的回收率低，最好的也只有40%左右，浪費(fèi)資源嚴(yán)重，而且只適用于很少數(shù)釩 石煤礦提釩。該工藝對(duì)石煤礦有很強(qiáng)的選擇性要求礦的氧化程度大、發(fā)育不完善等，礦含 V20s不能小于0. 8%，否則V205的總回收率小于20。/。，甚至小于10%，這是工業(yè)上絕對(duì)不能接受 的。符合這種工藝要求的含釩石煤礦非常少，因此，至今采用無(wú)復(fù)合添加劑氧化焙燒一低酸 浸出一離子交換一銨鹽沉釩一偏釩酸銨熱分解工藝的廠家只有兩家；此外，該提釩工藝還存在二氧化硫氣體對(duì)環(huán)境的污染問(wèn)題。2、 硫酸直接浸出(9(TC左右)提釩工藝該工藝的優(yōu)點(diǎn)是釩的總回收率較高，可達(dá)到55% 65%，生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單。該提釩工藝的最 大缺點(diǎn)有1) 硫酸消耗量大25 30噸H2S04/噸V205，在后序處理過(guò)程中要消耗大量的氨水和堿， 在廢水中硫酸銨和硫酸鈉的濃度很高，給廢水治理帶來(lái)困難，廢水污染嚴(yán)重；2) 腐蝕嚴(yán)重20。/。的硫酸溶液在9(TC左右溫度下浸出，對(duì)生產(chǎn)設(shè)備的腐蝕很嚴(yán)重，給設(shè)備的維護(hù)，維持設(shè)備正常運(yùn)轉(zhuǎn)，增大了困難，投資大，成本高。3) 浸出渣過(guò)濾困難在水平帶式真空過(guò)濾機(jī)上過(guò)濾，濾餅厚度只有10mm左右，就很難 過(guò)濾和洗滌，使釩的回收率降低。這是因?yàn)榇蠖鄶?shù)釩石煤礦中的有機(jī)物含量較高，這些有機(jī) 物使浸出渣的粘度增大，使渣沉降困難、過(guò)濾時(shí)濾布很快被堵塞，且很難洗去這些堵塞物質(zhì) 。這是硫酸浸出提釩廠家不能正常生產(chǎn)的主要因素之一。4) 要求釩石煤礦品位不小于0.8XV205，否則酸耗更大。3、 加復(fù)合添加劑提釩工藝。因復(fù)合添加劑的性質(zhì)和種類不同，又分為兩類1) 加工業(yè)NaCl氧化焙燒，也叫鈉化焙燒提釩工藝該工藝技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)是釩的總回收率比無(wú)復(fù)合添加劑工藝的高許多， 一般為55 65%，工 藝簡(jiǎn)單，基本上能把含釩石煤礦中的含釩高嶺石、含釩氧化鐵礦中的釩和部分釩云母中的釩 提取出來(lái)。因?yàn)樵诟邷貤l件下，鈉能分解這些礦物，并與之化合生成鈉鹽。該工藝的致命問(wèn) 題是在焙燒過(guò)程中，因加入5XNaCl (還有加8XNaCl的)的分解，只有鈉與物料中的釩及其 他元素發(fā)生反應(yīng)，氯氣和氯化氫氣體不參加反應(yīng)，被排出(如年產(chǎn)600噸V205的工廠，排放 的氯氣超標(biāo)65倍以上，氯化氫氣體超標(biāo)100多倍)，對(duì)植被和人及動(dòng)物都會(huì)造成巨大危害。 該工藝技術(shù)已被幾個(gè)省市禁止采用，如重慶市秀山縣釩廠、河南省平頂山盛銳工貿(mào)有限公司 、新疆阿克蘇建元釩業(yè)發(fā)展有限責(zé)任公司等都被當(dāng)?shù)卣畯?qiáng)令停產(chǎn)改造，禁止用NaCl焙燒工 藝。這種氯氣和氯化氫氣體是否可以回收利用？在目前的技術(shù)水平條件下，這種低濃度(氯氣7000mg/Nm3，氯化氫氣體1500mg/Nm3)的 毒氣，還沒(méi)有回收利用的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。此外，還有二氧化硫氣體污染環(huán)境的問(wèn)題?？傊?，鈉化 焙燒提釩工藝對(duì)環(huán)境、植被、人和動(dòng)物都會(huì)造成毀滅性危害，取締該提釩工藝，已是勢(shì)在必 行。2) 鈣化焙燒提釩工藝技術(shù)釩石煤礦鈣化焙燒一一低酸浸出一一離子交換提釩生產(chǎn)工藝，即向釩石煤礦中添加4 8%石灰或10 15%石灰石，磨碎、成型、高溫氧化焙燒，焙燒過(guò)程對(duì)釩的回收率有決定性的 影響，即對(duì)釩的轉(zhuǎn)浸率(或叫轉(zhuǎn)化率)大小的影響。鈣化焙燒工藝的最大優(yōu)點(diǎn)是生產(chǎn)過(guò)程中沒(méi)有氯氣和氯化氫氣體的污染，對(duì)少數(shù)含釩石 煤礦的釩回收率提高到50 65%，工藝過(guò)程對(duì)環(huán)境的污染較小。但是，該技術(shù)也有重大缺點(diǎn) :它對(duì)含釩石煤礦有很大的選擇性，即對(duì)含釩石煤礦有特殊要求，雖不像無(wú)復(fù)合添加劑焙燒 提釩工藝對(duì)釩石煤礦的特殊要求那樣嚴(yán)格，但適應(yīng)該提釩工藝的石煤礦也是不多的。它只適 用于少數(shù)釩石煤礦焙燒提釩。因?yàn)樗瑯右笫旱V的氧化程度大、發(fā)育不完善、結(jié)構(gòu)不完 整，礦含V205不能小于0.8X，否則V205的總回收率也只有20 30。/。。這樣低的回收率，工業(yè) 上是根本不能接受的。適合這種提釩工藝要求的含釩石煤礦也很少，因此，至今采用鈣化焙 燒一一低酸浸出一一離子交換提釩工藝的生產(chǎn)廠家也很少。礦石在焙燒過(guò)程中與復(fù)合添加劑 石灰(或石灰石)發(fā)生反應(yīng)，但在100(TC以下CaO的反應(yīng)能力是很有限的，CaO不能有效分解 釩云母類礦物(如絹云母、金云母、黑云母等)，更不能分解電氣石、石榴石等礦物，所以 ，這些礦物中的釩不能被提取出來(lái)，釩的回收率低。該工藝的應(yīng)用范圍是有限的。這就是鈣化焙燒提釩工藝發(fā)展緩慢的最大制約因素。從上述分析可以看出，為了減少對(duì)環(huán)境的污染，同時(shí)提高釩的轉(zhuǎn)化率，鈣化焙燒提釩工 藝是首選，但如何擴(kuò)大釩石煤礦的應(yīng)用范圍以及提高釩的轉(zhuǎn)化率是急需要解決的關(guān)鍵技術(shù)難 題。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是解決現(xiàn)有鈣化焙燒提釩工藝對(duì)釩石煤礦原料要求嚴(yán)格、釩 的回收率低的缺陷，提供一種用于從釩石煤礦中提釩的復(fù)合添加劑及其使用方法。 為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用如下的技術(shù)方案一種用于從釩石煤礦中提釩的復(fù)合添加劑，按照重量份計(jì)算，它是由石灰1 8份加螢石0. 1 6份混合制備而成。優(yōu)選地，它是由石灰l. 5 3. 5份加螢石0. 1 1. 5份混合制備而成。 進(jìn)一步地，它是由石灰2 3份加螢石0. 2 1. 3份混合制備而成。 最佳地，它是由石灰2. 5份加螢石0. 8份混合制備而成。前述的石灰可以用等氧化鈣摩爾當(dāng)量的石灰石或者石灰和石灰石的混合物代替。 前述用于從釩石煤礦中提釩的復(fù)合添加劑的使用方法，包括配料、焙燒、酸浸等工藝， 其特征在于配料時(shí)按比例取復(fù)合添加劑，加釩石煤礦至100份，在87(TC 98(TC氧化焙燒1. 5 7小時(shí)，焙燒煙氣中游離氧的含量為2 8%。優(yōu)選地，所述釩石煤礦的發(fā)熱值不大于1260kJ/kg，并將其粉碎至一80目占60% 96% ，100目占10 60%。所述酸浸是用低濃度硫酸常溫?cái)嚢杞霰簾a(chǎn)物，所得浸出液的pH控 制在1 3，浸出料漿的L: S比2 3: 1。前述方法中所用的釩石煤礦的品位為不低于O. 5% 。不同地區(qū)的石煤礦中的釩，其賦存狀態(tài)千差萬(wàn)別，完全不同，釩在不同地區(qū)的石煤礦中 存在于不同礦物中，如氧化鐵礦、高嶺石、云母類礦物、石榴石類礦物及電氣石中等。釩最 主要以三價(jià)釩存在，而且不是以游離狀態(tài)的V203存在，添加復(fù)合添加劑氧化焙燒的目的是破 壞這些含低價(jià)釩的礦物結(jié)構(gòu)，以便在高溫下這些低價(jià)釩能被空氣中的氧氧化成五價(jià)釩。在低 硫酸溶液常溫浸出時(shí)，這些五價(jià)釩都能進(jìn)入溶液。在高溫氧化氣氛條件下，螢石(螢石)降低這些礦物表現(xiàn)活化能的能力很強(qiáng)，NaCl和 CaO是無(wú)法與之相比的，同時(shí)它還參加化學(xué)反應(yīng)，更促進(jìn)了這些礦物結(jié)構(gòu)的破壞，使其中的 三價(jià)釩暴露出來(lái)與空氣中的氧接觸，并被氧化成五價(jià)。CaF2的第二個(gè)作用是，在高溫固體狀 態(tài)下，它的礦物活化劑作用很強(qiáng)，它能促進(jìn)其它氧化物生成各種熱力學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的鹽。這就更加促進(jìn)了原有礦物結(jié)構(gòu)的破壞。CaF2的第三個(gè)作用是，在高溫固體狀態(tài)下，它的擴(kuò)散能力 很強(qiáng)，這對(duì)固相反應(yīng)過(guò)程的速度具有非常重要的作用。根據(jù)對(duì)爐料在氧化焙燒過(guò)程中的物相 變化以及對(duì)氧化焙燒產(chǎn)物的物相組成研究、化學(xué)熱力學(xué)計(jì)算結(jié)果，證明復(fù)合復(fù)合添加劑在焙 燒過(guò)程中的主要化學(xué)反應(yīng)是1、 與釩云母的反應(yīng)K (A1o.h.tVl2 0.3)Si3 Al 010 (OH) 2+CaO+CaF2+02— KV03+V203+CaSi03+CaSiF6+Ca(A102) 2+H2O+ a -Si022、 V203+02+CaO=Ca(V03)23、 與鈣鋁石榴石的反應(yīng)5[Ca3 (AI0.8V1.2) Si3012]+ +3CaF2+402=3Ca(V03) 2+12CaSi03+ CaSiF6 +2Ca(A102) 2+2 a -Si024、 與高嶺石(土)的反應(yīng)5[ (AlL2Vo.8) 03 2Si02 2H20]+6CaO+202=2Ca(V03)2+CaSi03+ 3Ca (A102) 2+IOH2O+9 a -Si025、 V205+CaO=Ca(V03)26、 2Ca0+2S02 + 02 = 2CaS04在石榴石類礦物中還有鐵鋁石榴石Fe2(Alo.2 ^l8 OSi3(^2、鎂鋁石榴石Mg3 (Alo.2 lVl.8 l) Si3C^等，其反應(yīng)與鈣鋁石榴石相似。與現(xiàn)有鈣化焙燒的提釩工藝相比，本發(fā)明大幅度提高了釩的轉(zhuǎn)化率 兩噸釩石煤礦(礦的品位為0.62%)添加不同復(fù)合添加劑在工業(yè)爐內(nèi)氧化焙燒。1、 加5.84% (物料總重)的石灰，細(xì)磨(粒度如前述)、混均、成型，在工業(yè)爐內(nèi)于 920 96(TC下氧化焙燒5小時(shí)，經(jīng)測(cè)試，礦中釩的轉(zhuǎn)化率為42. 39%;2、 加本復(fù)合復(fù)合添加劑6% (物料總重)，細(xì)磨(粒度與加石灰的相同)、混均、成型 ，在同一爐內(nèi)于920 96(TC下氧化焙燒5小時(shí)，經(jīng)測(cè)試，礦中釩的轉(zhuǎn)化率為68. 04%。上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，在同樣條件下，加本發(fā)明復(fù)合復(fù)合添加劑的比加石灰的釩轉(zhuǎn)化率絕 對(duì)值提高25.65%，復(fù)合復(fù)合添加劑把加石灰的釩轉(zhuǎn)化率提高了60.05%，可見復(fù)合復(fù)合添加劑 的優(yōu)勢(shì)是巨大的，極大幅度的提高了釩資源的利用率，大幅度降低了生產(chǎn)成本。實(shí)驗(yàn)地址邢臺(tái)新興耐火材料有限公司。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下的優(yōu)點(diǎn)1、礦石中釩的轉(zhuǎn)化率高65%左右的釩石煤礦經(jīng)脫碳，與未經(jīng)脫碳的釩石煤礦(35%左右)以及復(fù)合復(fù)合添加劑混合、磨細(xì)，成型后于87(TC 98(TC溫度下氧化焙燒1.5 7小時(shí)( 工業(yè)生產(chǎn)條件下)，釩的轉(zhuǎn)化率(轉(zhuǎn)浸率)就可達(dá)到釩石煤礦品位0.6。/。V205時(shí)，轉(zhuǎn)化率 68%，釩的總回收率60%以上，釩石煤礦品位1。/。V205時(shí)，轉(zhuǎn)化率〉83%，釩的總回收率大于75% ，釩的總回收率比現(xiàn)有的提釩工藝高20 25%。2、 擴(kuò)大了低品位釩石煤礦的應(yīng)用范圍現(xiàn)有從釩石煤礦中提釩工藝，都把釩石煤礦品 位定在S O. 7%，含V205小于0. 7%的石煤礦，認(rèn)為不是釩礦。這是因?yàn)楝F(xiàn)有的提釩工藝，釩的 總回收率低，物耗高，產(chǎn)品成本高，沒(méi)有回收利用的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。本復(fù)合復(fù)合添加劑能使釩的 回收率顯著提高，如品位為0.62%的礦，釩的總回收率達(dá)到60%以上，有回收利用的經(jīng)濟(jì)價(jià)值 ，故這種低品位的礦也是可以用來(lái)提釩的。這樣就可以把釩礦的品位從0.7%降低到0.5%，有 效的擴(kuò)大了釩礦資源。3、 本復(fù)合復(fù)合添加劑適合所有釩石煤礦焙燒提釩加入本復(fù)合復(fù)合添加劑焙燒提釩， 適合所有的釩石煤礦焙燒提釩，它對(duì)釩石煤礦的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)沒(méi)有特殊要求。這也是本方法提 釩與鈉化焙燒提釩工藝、鈣化焙燒提釩工藝的最根本區(qū)別之一，也是本復(fù)合復(fù)合添加劑的最 大優(yōu)點(diǎn)。不管是什么樣結(jié)構(gòu)形態(tài)的釩石煤礦，與本復(fù)合復(fù)合添加劑混合焙燒提釩，釩的總回 收率都很高，這是現(xiàn)有提釩工藝無(wú)法與之相比的。4、 螢石和石灰在貴州省易得、價(jià)廉，而且工藝對(duì)環(huán)境污染小。5、 大大降低了生產(chǎn)成本，目前，從石煤礦中提取一噸化學(xué)級(jí)五氧化二釩的成本是8萬(wàn)元 左右，使用本發(fā)明方法將成本降低到5.5萬(wàn)元左右。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例l:釩石煤礦的品位為含V205 0.62%，取63kg的石煤礦，經(jīng)60(TC左右脫碳，與 31.2kg的未經(jīng)脫碳的釩石煤礦混合，加入5kg石灰和0.8kg螢石，磨細(xì)成一80目80%、 IOO目 30%的礦粉，混合均勻，成型，在92(TC左右氧化焙燒5小時(shí)，焙燒煙氣中游離氧的含量為5 %，降溫后磨細(xì)至一60目90%、 80目35%，在攪拌槽內(nèi)用l^硫酸溶液常溫浸出25min，所得浸 出液的pH為1.5，浸出料漿的L: S比2.5: 1，過(guò)濾，得含釩溶液，送離子交換工序，渣在濾 帶上經(jīng)三次洗滌，渣含附液在10%左右，附液中V205含量40mg/L左右，渣的過(guò)濾性能好。經(jīng) 過(guò)過(guò)濾、洗滌的渣，送到堆渣場(chǎng)，過(guò)濾液經(jīng)離子交換、解吸，解吸液加NH4C1沉釩，沉釩料 漿經(jīng)離心過(guò)濾機(jī)過(guò)濾，濾餅送鍛燒爐鍛燒，熱分解，得到化學(xué)級(jí)和冶金級(jí)產(chǎn)品五氧化二釩， 釩轉(zhuǎn)浸率可達(dá)68%以上。實(shí)施例2:釩石煤礦的品位為含V205 1%，取55kg的石煤礦，經(jīng)55(TC左右脫碳，與28kg 的未經(jīng)脫碳的釩石煤礦混合，加入12kg石灰石和5kg螢石，磨細(xì)成一80目60%、 100目40%的礦粉，混合均勻，成型，在87(TC 89(TC下氧化焙燒7小時(shí)，焙燒煙氣中游離氧的含量為6% ，降溫后磨細(xì)至一60目90%、 80目35%，在攪拌槽內(nèi)用l^硫酸溶液常溫浸出25min，所得浸出 液的pH控制在1.5，浸出料漿的L: S比2.4: 1，過(guò)濾，得含釩溶液，送離子交換工序，渣經(jīng) 三次洗滌，渣含附液在10%左右，附液中V205含量40mg/L左右，渣的過(guò)濾性能好。經(jīng)過(guò)過(guò)濾 、洗滌的渣，送到堆渣場(chǎng)，過(guò)濾液經(jīng)離子交換、解吸，解吸液加NH4C1沉釩，沉釩料漿經(jīng)離 心過(guò)濾機(jī)過(guò)濾，濾餅送鍛燒爐鍛燒，熱分解，得到化學(xué)級(jí)和冶金級(jí)產(chǎn)品五氧化二釩，釩轉(zhuǎn)浸 率可達(dá)85%以上。實(shí)施例3:取60.2kg的石煤礦，經(jīng)65(TC左右脫碳，與31. 3kg的未經(jīng)脫碳的釩石煤礦混合 ，保證釩石煤礦的發(fā)熱值不大于1260kJ/kg。加入4kg石灰、4kg石灰石和0. 5kg螢石，磨細(xì)成 一80目70%、 100目30%的礦粉，混合均勻，成型，在90(TC左右氧化焙燒6小時(shí)，焙燒煙氣 中游離氧的含量為4%，降溫后磨細(xì)至一60目90%、 80目35%，在攪拌槽內(nèi)用l %硫酸溶液常溫 浸出25min，所得浸出液的pH控制在2. 9，浸出料漿的L: S比2. 1: 1，過(guò)濾，得含釩溶液， 送離子交換工序，渣經(jīng)三次洗滌，經(jīng)過(guò)過(guò)濾、洗滌的渣，送到堆渣場(chǎng)，過(guò)濾液經(jīng)離子交換、 解吸，解吸液加NH4C1沉釩，沉釩料漿經(jīng)離心過(guò)濾機(jī)過(guò)濾，濾餅送鍛燒爐鍛燒，熱分解，得 到化學(xué)級(jí)和冶金級(jí)產(chǎn)品五氧化二釩。實(shí)施例4:取61kg的石煤礦，經(jīng)50(TC左右脫碳，與31. 7kg的未經(jīng)脫碳的釩石煤礦混合， 保證釩石煤礦的發(fā)熱值不大于1260kJ/kg。加入6kg石灰石和1. 3kg螢石，磨細(xì)成一80目96% 、100目10%的礦粉，混合均勻，成型，在92(TC左右氧化焙燒4小時(shí)，焙燒煙氣中游離氧的 含量為5%，降溫后磨細(xì)至一60目90%、 80目35%，在攪拌槽內(nèi)用l X硫酸溶液常溫浸出25min， 所得浸出液的pH控制在3，浸出料漿的L: S比2: 1，過(guò)濾，得含釩溶液，送離子交換工序， 渣經(jīng)三次洗滌，經(jīng)過(guò)過(guò)濾、洗滌的渣，送到堆渣場(chǎng)，過(guò)濾液經(jīng)離子交換、解吸，解吸液加 NH4C1沉釩，沉釩料漿經(jīng)離心過(guò)濾機(jī)過(guò)濾，濾餅送鍛燒爐鍛燒，熱分解，得到化學(xué)級(jí)和冶金 級(jí)產(chǎn)品五氧化二釩。實(shí)施例5:取61kg的石煤礦，經(jīng)68(TC左右脫碳，與31. 5kg的未經(jīng)脫碳的釩石煤礦混合， 保證釩石煤礦的發(fā)熱值不大于1260kJ/kg。加入2. 5kg石灰及4kg石灰石和lkg螢石，磨細(xì)成一 80目80%、 100目20%的礦粉，混合均勻，成型，在95(TC左右氧化焙燒3小時(shí)，焙燒煙氣中 游離氧的含量為4%，降溫后磨細(xì)至一60目90%、 80目35%，在攪拌槽內(nèi)用低濃度硫酸溶液常溫 浸出25min，所得浸出液的pH控制在l，浸出料漿的L: S比3: 1，過(guò)濾，得含釩溶液，送離 子交換工序，渣經(jīng)三次洗滌，渣含附液在10%左右，附液中V205含量40mg/L左右，渣的過(guò)濾 性能好。經(jīng)過(guò)過(guò)濾、洗滌的渣，送到堆渣場(chǎng)，過(guò)濾液經(jīng)離子交換、解吸，解吸液加NH4C1沉釩，沉釩料漿經(jīng)離心過(guò)濾機(jī)過(guò)濾，濾餅送鍛燒爐鍛燒，熱分解，得到化學(xué)級(jí)和冶金級(jí)產(chǎn)品五 氧化二釩。實(shí)施例6:取59kg的石煤礦，經(jīng)67(TC左右脫碳，與31kg的未經(jīng)脫碳的釩石煤礦混合，保 證釩石煤礦的發(fā)熱值不大于1260kJ/kg。加入6kg石灰和4kg螢石，磨細(xì)成一80目70%、 100目 40%的礦粉，混合均勻，成型，在97(TC下氧化焙燒1.5小時(shí)，焙燒煙氣中游離氧的含量為 3. 5%，降溫后磨細(xì)至一60目90%、 80目35%，在攪拌槽內(nèi)用l X硫酸溶液常溫浸出25min，所得 浸出液的pH控制在1.5，浸出料漿的L: S比2.3: 1，過(guò)濾，得含釩溶液，送離子交換工序， 渣經(jīng)三次洗滌，經(jīng)過(guò)過(guò)濾、洗滌的渣，送到堆渣場(chǎng)，過(guò)濾液經(jīng)離子交換、解吸，解吸液加 NH4C1沉釩，沉釩料漿經(jīng)離心過(guò)濾機(jī)過(guò)濾，濾餅送鍛燒爐鍛燒，熱分解，得到化學(xué)級(jí)和冶金 級(jí)產(chǎn)品五氧化二釩。實(shí)施例7:取63kg的石煤礦，經(jīng)60(TC左右脫碳，與31. 3kg的未經(jīng)脫碳的釩石煤礦混合， 保證釩石煤礦的發(fā)熱值不大于1260kJ/kg。加入5kg石灰和0. 7kg螢石，磨細(xì)成一80目50%、 100目50%的礦粉，混合均勻，成型，在93(TC左右氧化焙燒4小時(shí)，焙燒煙氣中游離氧的含 量為4%，降溫后磨細(xì)至一60目90%、 80目35%，在攪拌槽內(nèi)用l X硫酸溶液常溫浸出25min，所 得浸出液的pH控制在2.5，浸出料漿的L: S比2.6: 1，過(guò)濾，得含釩溶液，送離子交換工序 ，渣經(jīng)三次洗滌，經(jīng)過(guò)過(guò)濾、洗滌的渣，送到堆渣場(chǎng)，過(guò)濾液經(jīng)離子交換、解吸，解吸液加 NH4C1沉釩，沉釩料漿經(jīng)離心過(guò)濾機(jī)過(guò)濾，濾餅送鍛燒爐鍛燒，熱分解，得到化學(xué)級(jí)和冶金 級(jí)產(chǎn)品五氧化二釩。
權(quán)利要求
1. 一種用于從釩石煤礦中提釩的復(fù)合添加劑，其特征在于按照重量份計(jì)算，它是由石灰1～8份加螢石0.1～6份混合制備而成。
權(quán)利要求2按照權(quán)利要求l所述用于從釩石煤礦中提釩的復(fù)合添加劑，其特征 在于按照重量份計(jì)算，它是由石灰1.5 3.5份加螢石0. 1 1.5份混合制備而成。
權(quán)利要求3按照權(quán)利要求2所述用于從釩石煤礦中提釩的復(fù)合添加劑，其特征 在于按照重量份計(jì)算，它是由石灰2 3份加螢石0.2 1.3份混合制備而成。
權(quán)利要求4按照權(quán)利要求3所述用于從釩石煤礦中提釩的復(fù)合添加劑，其特征 在于按照重量份計(jì)算，它是由石灰2.5份加螢石0.8份混合制備而成。
權(quán)利要求5按照權(quán)利要求l-4所述用于從釩石煤礦中提釩的復(fù)合添加劑，其特 征在于所述石灰可以用等氧化鈣摩爾當(dāng)量的石灰石或者石灰和石灰石的混合物代替。
權(quán)利要求6權(quán)利要求l-4任一所述用于從釩石煤礦中提釩的復(fù)合添加劑的使用 方法，包括配料、氧化焙燒、酸浸工藝，其特征在于配料時(shí)按比例取復(fù)合添加劑，加釩石煤礦至100份，在87(TC 98(TC氧化焙燒1.5 7小時(shí)，焙燒煙氣中游離氧的含量為2 8%。
權(quán)利要求7按照權(quán)利要求6所述用于從釩石煤礦中提釩的復(fù)合添加劑的使用方 法，其特征在于所述釩石煤礦的發(fā)熱值不大于1260kJ/kg。
8權(quán)利要求8按照權(quán)利要求7所述用于從釩石煤礦中提釩的復(fù)合添加劑的使用方 法，其特征在于所述釩石煤礦粉碎至一80目占60% 96%， 100目占10 60%。
9權(quán)利要求9按照權(quán)利要求6所述用于從釩石煤礦中提釩的復(fù)合添加劑的使用方 法，其特征在于所述酸浸是用低濃度硫酸常溫?cái)嚢杞霰簾a(chǎn)物，所得浸出液的pH控制 在1 3，浸出料漿的L: S比2 3: 1。
10權(quán)利要求l0按照權(quán)利要求6所述用于從釩石煤礦中提釩的復(fù)合添加劑的使用 方法，其特征在于所述釩石煤礦的品位為不低于0.5%。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于從釩石煤礦中提釩的復(fù)合添加劑及其使用方法，它是由石灰1～8份加螢石0.1～6份混合制備而成，其中石灰可以用等氧化鈣當(dāng)量的石灰石或者石灰和石灰石的混合物代替，配料時(shí)按比例取復(fù)合添加劑，加釩石煤礦至100份，在870℃～980℃氧化焙燒1.5～7小時(shí)，焙燒煙氣中游離氧的含量為2～8％。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的復(fù)合添加劑提高了礦石轉(zhuǎn)化率20％以上，擴(kuò)大了低品位釩石煤礦的應(yīng)用范圍，將釩礦的品位從0.7％降低到0.5％，而且它適合所有釩石煤礦焙燒提釩。并且螢石和石灰易得、價(jià)廉，大大降低了生產(chǎn)成本，而且工藝對(duì)環(huán)境污染小。
文檔編號(hào)C22B34/00GK101215648SQ200810300149
公開日2008年7月9日 申請(qǐng)日期2008年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月18日
發(fā)明者濤 吳, 立 程 申請(qǐng)人:貴州義信礦業(yè)有限公司;程 立