專(zhuān)利名稱(chēng)：：摻雜的金屬氧化物顆粒的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及摻雜的金屬氧化物顆粒的制備方法、所述慘雜的金屬氧化物顆粒自身及其用途。
背景技術(shù)：
：摻雜表面的現(xiàn)有方法通過(guò)使用含有摻雜劑的溶液來(lái)浸漬，這種方法通常特別不適合摻雜熱解制成的金屬氧化物。一般來(lái)說(shuō)，熱解制成的金屬氧化物與液體介質(zhì)接觸時(shí)性質(zhì)會(huì)改變。因此，例如，金屬氧化物粉末可能明顯變得更粗糙，且其流變性質(zhì)可能改變。在EP-A-850876中，公開(kāi)了一種制備摻雜金屬氧化物的方法。在該方法中，將含有摻雜劑的氣溶膠計(jì)量送入火焰中，例如從由火焰水解或火焰氧化制備熱解金屬氧化物的方法所知的火焰。摻雜金屬氧化物的特征在于摻雜成分以細(xì)碎形式均勻地存在于金屬氧化物中。所述摻雜成分的這種分布對(duì)于許多應(yīng)用都是理想的。另一方面，特別是在催化應(yīng)用中，所述摻雜成分應(yīng)優(yōu)選地存在于表面上。這種摻雜金屬氧化物無(wú)法根據(jù)EP-A-850876來(lái)制備。在WO96/36441中，公開(kāi)了一種涂覆二氧化鈦的顆粒的制備方法，其中將熱可分解的、揮發(fā)性金屬成分噴入反應(yīng)器中，所述反應(yīng)器位于四氯化鈦與氧反應(yīng)形成二氧化鈦顆粒的區(qū)下方。在該方法中，噴入點(diǎn)的溫度仍然高到足以使金屬化合物進(jìn)入氣相，并在二氧化鈦顆粒表面上轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的氧化物，或先被氧化然后沉積在二氧化鈦顆粒的表面上。該方法的缺點(diǎn)在于必需限制于揮發(fā)性金屬化合物。因此，存在著提供可以制備僅在表面上摻雜的金屬氧化物，而沒(méi)有現(xiàn)有技術(shù)缺點(diǎn)的方法的問(wèn)題。定義在本發(fā)明范疇中，適用下列定義摻雜金屬氧化物顆粒應(yīng)理解為在表面上載有一種或數(shù)種摻雜性成分的金屬氧化物顆粒或類(lèi)金屬氧化物顆粒。這里，所述摻雜性成分在表面上形成區(qū)域，其直徑下限包括數(shù)個(gè)所述摻雜性成分分子。區(qū)域應(yīng)理解為在空間上相互分開(kāi)的摻雜性成分區(qū)。所述摻雜性成分的直徑上限值取決于未摻雜金屬氧化物顆粒的BET表面積和可接近性(accessibility)。未摻雜金屬氧化物顆粒的直徑愈大，其表面積愈大。因此，摻雜性成分的直徑也可以大于直徑較小的金屬氧化物顆粒的摻雜性成分的直徑。所述區(qū)域的直徑通常具有不同值。這可歸因于在金屬化合物噴布期間已存在著不同液滴尺寸的事實(shí)。此外，數(shù)個(gè)較小的區(qū)域可一起長(zhǎng)成一個(gè)較大的區(qū)域。在使用聚和金屬氧化物顆粒的情況下，所述聚合體的單個(gè)初級(jí)顆粒也可以沒(méi)有摻雜。金屬氧化物顆粒和所述摻雜成分可以具有相同的金屬成分，但具有不同的晶體學(xué)性質(zhì)。例如，所述金屬氧化物顆?？沙式Y(jié)晶形式，而所述摻雜成分為非晶態(tài)形式。所述金屬氧化物顆粒與區(qū)域也可呈現(xiàn)不同的晶體轉(zhuǎn)變形式。摻雜劑應(yīng)理解為用于得到含摻雜成分的金屬氧化物顆粒的物質(zhì)。雖然摻雜劑為可氧化和/或可水解的金屬化合物，但所述摻雜性成分通常為金屬氧化物。摻雜劑可為液體、溶解形式或懸浮形式。其若為液體可直接使用，否則可溶解于一種或多種溶劑中。固體摻雜劑以在一種或多種溶劑中的溶解形式或懸浮液形式使用。金屬氧化物顆粒包括金屬氧化物顆?；蚪饘倩旌涎趸镱w粒，它們以聚集的初級(jí)顆粒形式存在，極大程度上為聚集的初級(jí)顆粒或未聚集的顆粒形式。此處，所述顆粒的直徑范圍為數(shù)微米(通常1-10微米)至數(shù)納米(通常5-100納米)。術(shù)語(yǔ)"金屬氧化物"，以及"實(shí)際金屬氧化物"，也包括類(lèi)金屬氧化物，諸如二氧化硅與混合氧化物。表述"可氧化和/或可水解的金屬化合物"應(yīng)理解為可由氧化和/或水解轉(zhuǎn)化成氧化物的化合物。根據(jù)反應(yīng)條件，即可用的蒸汽和/或氧，可形成不同的氧化物或氧化物的混合物，例如Fe203和/或Fe304。與此不同的是貴金屬化合物，其完全或主要地轉(zhuǎn)化成元素貴金屬，且以此形式存在于金屬氧化物顆粒上。表述"反應(yīng)區(qū)"應(yīng)理解為與外部氣體環(huán)境分開(kāi)的空間。其可為例如流動(dòng)管或容器。BET表面積為根據(jù)DIN66131測(cè)定出的所述摻雜金屬氧化物顆粒的比表面積。熱解產(chǎn)生的金屬氧化物顆粒應(yīng)理解為由火焰氧化和/或火焰水解獲得的金屬氧化物顆粒。這樣得到的金屬氧化物顆粒很大部分都沒(méi)有孔隙，并且在表面上具有游離羥基。作為熱解方法的原材料，可以使用有機(jī)和無(wú)機(jī)物質(zhì)。例如，特別合適的是金屬氯化物，比如四氯化硅、氯化鋁、四氯化鈦和四氯化鋯。適用的有機(jī)化合物可以為，例如Si(OR)4，其中R^CH3或CH2CH3。熱解氧化物領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知所述化合物的選擇。濕式化學(xué)法應(yīng)理解為沉淀法以及溶膠-凝膠法。關(guān)于此，可參閱例如C.J,BrinkerandG.W.Scherer,Sol-GelScience,Acad.Press,SanDiego，1990。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的為提供摻雜的金屬氧化物顆粒的制備方法，其中摻雜性成分以區(qū)域形式存在于表面上，該方法中-在第一反應(yīng)區(qū)中，將作為摻雜劑的可氧化和/或可水解的金屬化合物與霧化氣體一起噴霧到載氣中的金屬氧化物顆粒流中，-其中所述金屬氧化物顆粒的質(zhì)量流和所述摻雜劑的質(zhì)量流經(jīng)選擇，使得所述摻雜的金屬氧化物顆粒含有10ppm-10重量Q/。，優(yōu)選100ppm-3重量％的所述摻雜性成分，其中要引入的摻雜劑的量以相應(yīng)的氧化物的形式計(jì)算，并且-其中在所述第一反應(yīng)區(qū)中的溫度經(jīng)選擇，使得在當(dāng)時(shí)的反應(yīng)條件下(prevailingreactionconditions)所述溫度低于所述慘雜劑的沸點(diǎn)，及-然后，在第二反應(yīng)區(qū)中，將從所述第一反應(yīng)區(qū)來(lái)的流體與-任選的至少一樣多的氧氣和/或蒸汽一起引入，所述氧氣和/或蒸汽的量至少足以完全轉(zhuǎn)化所述摻雜劑，-其中溫度為300-2000°C,優(yōu)選500-1000°C，并且-然后將所述反應(yīng)混合物冷卻或任其自然冷卻，并從氣體物質(zhì)中分離出摻雜的金屬氧化物顆粒。作為所述金屬氧化物顆粒，可以優(yōu)選地使用鋁、硼、鈰、鍺、鈮、硅、鉭、鈦、釩、鎢、鋅、鋯的氧化物和/或它們的混合氧化物。作為所述金屬氧化物顆粒，可以特別優(yōu)選地使用鋁、鈰、硅、鈦、鋅、鋯的氧化物和/或它們的混合氧化物。特別地，可以使用由熱解產(chǎn)生的金屬氧化物顆粒，比如鋁、硼、鈰、鍺、鈮、硅、鉭、鈦、釩、鎢、鋅、鋯的氧化物和/或它們的混合氧化物。以金屬化合物形式使用的摻雜劑的性質(zhì)可為有機(jī)與無(wú)機(jī)化合物。其選擇的限制僅為它們?cè)谒龇磻?yīng)條件下可氧化和/或可水解，并且它們的沸點(diǎn)低于所述反應(yīng)區(qū)1和2中的溫度。適合的有機(jī)摻雜劑例如可選自羧酸鹽(酯)、乙酰丙酮酸鹽(酯)、烷氧化物及金屬茂化合物中。適合的無(wú)機(jī)摻雜劑包括特別是氯化物、硝酸鹽和/或硫酸鹽。所述摻雜劑的金屬成分沒(méi)有限制。特別地，所述金屬成分可為L(zhǎng)i、Na、K、Rb、Cs;Be、Mg、Ca、Sr、Ba;B、Al、Ga、In、Tl;Si、Ge、Sn、Pb;P、As、Sb、Bi;Cu、Ag、Au;Zn、Cd;Sc、Y、La;Ti、Zr、Hf;V、Nb、Ta;Cr、Mo、W;Mn、Tc、Re;Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt;La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb或Lu。特別優(yōu)選地，所述金屬成分選自下列元素K、Al、Si、P、Cu、Ag、Zn、Y、La、Ti、V、Mn、Fe、Co、Ru、Pt、Ce、Er禾口Yb。特別優(yōu)選的摻雜劑為乙酰丙酮鋁、三氯化鋁、異-仲-丁基鋁、硝酸鐵、硫酸鐵、三氯化鐵、氯化鉀、叔丁基鉀、碳酸錳、二氯化錳、二硝酸錳、硫酸錳、四氯化硅、四氯化鈦、乙酰丙酮鋯及四氯化鋯。根據(jù)本發(fā)明，可將所述摻雜劑以液體、溶解或懸浮形式引入。優(yōu)選地，將所述摻雜劑溶解在一種或數(shù)種適當(dāng)?shù)娜軇┲?。?yōu)選的溶劑為水，其單獨(dú)使用，或與有機(jī)溶劑(包括甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異-仲-丁醇、叔丁醇、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、2-乙基己酸和/或石油醚)形成混合物。通常在水/有機(jī)溶劑混合物中的有機(jī)溶劑含量為不超過(guò)50重量％。所述溶劑的沸點(diǎn)低于摻雜劑的沸點(diǎn)，且低于摻雜劑變成摻雜性成分的轉(zhuǎn)化溫度。溶液中的摻雜劑濃度取決于其溶解度，及金屬化合物仍然可噴布時(shí)的濃度。這里，必須考慮溫度、pH值、溶劑的性質(zhì)及壓力。如果在隨后摻雜金屬氧化物顆粒上的摻雜性成分的量要非常小，例如10-100ppm，則可以有利地使用濃度盡可能低的溶液。通常，摻雜劑濃度為0.01-20重量％，其中優(yōu)選0.1-5重量％的范圍。含有所述慘雜劑的溶液可具有任意pH值，且可用適當(dāng)?shù)膒H調(diào)節(jié)劑調(diào)整至所需值。適當(dāng)?shù)膒H調(diào)節(jié)劑為在本發(fā)明方法的反應(yīng)條件下不會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)物的長(zhǎng)久污染的pH調(diào)節(jié)劑。例如，使用鹽酸來(lái)調(diào)節(jié)pH時(shí)，絕大部分鹽酸可由氧氣和/或蒸汽從產(chǎn)物中除去。在某些情況中，在此之后必須包括進(jìn)一步的純化步驟。所述霧化可由氣溶膠發(fā)生器、單物質(zhì)或多物質(zhì)噴嘴(singleormulti-substancenozzles),或超聲波霧化等本領(lǐng)預(yù)技術(shù)人員已知的方式來(lái)進(jìn)行。特別適合的是能產(chǎn)生平均液滴直徑小于100微米，特別是10-50微米的氣溶膠的裝置。根據(jù)本發(fā)明，所述載氣可為氧氣、蒸汽、惰性氣體、二氧化碳、一氧化碳、氯氣、硝酸、鹽酸、稀有氣體或上述化合物的混合物。所述第一反應(yīng)區(qū)中的溫度經(jīng)選擇，使其在當(dāng)前反應(yīng)條件下低于所述摻雜劑的沸點(diǎn)。在第一反應(yīng)區(qū)中含有氧氣和/或蒸汽的情況中，必須小心使第一反應(yīng)區(qū)中的溫度低于摻雜劑變?yōu)橄鄳?yīng)氧化物的轉(zhuǎn)化溫度。本發(fā)明方法的實(shí)施，可優(yōu)選使得在第一反應(yīng)區(qū)中的平均滯留時(shí)間為1毫秒-1分鐘。此外，本發(fā)明方法的實(shí)施，可優(yōu)選使得在第二反應(yīng)區(qū)中的平均滯留時(shí)間為l秒-5分鐘。本發(fā)明方法的實(shí)施，可優(yōu)選將所述摻雜劑引入流體中，比如在由火焰水解或火焰氧化制備熱解氧化物時(shí)產(chǎn)生的流體，其含有金屬氧化物粉末之外，還含有氧氣和/或蒸汽。如前所述，熱解產(chǎn)生的氧化物包括由火焰氧化和/或火焰水解得到的氧化物。這里所用的一般步驟為在氧氣和/或蒸汽的存在下，將金屬化合物(例如氯化鋁)在火焰中轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的金屬氧化物顆粒。所述火焰通常由燃料氣體(比如氫氣或甲烷)與來(lái)自空氣的氧反應(yīng)得到。為此，可使用過(guò)量氧氣。因此，在從氯化鋁得到的流體中，至少包含氧化鋁顆粒、蒸汽和鹽酸或氯氣。若使用過(guò)量氧氣，所述流體還含有氧氣。其也可任選地含有氮?dú)夂?或二氧化碳。氯化鋁變成氧化鋁的反應(yīng)在此以實(shí)例來(lái)說(shuō)明熱解制備方法。當(dāng)然，也可以使用其它金屬化合物，而導(dǎo)致其它的流體，本領(lǐng)域技術(shù)人員可知其組成。然后，將所述摻雜劑霧化到此流體中，所述流體的溫度低于摻雜劑的沸點(diǎn)，且低于將所述摻雜劑轉(zhuǎn)化成相應(yīng)氧化物的反應(yīng)溫度。所述流體的溫度可任選地通過(guò)冷卻來(lái)調(diào)整，以滿足這些條件。該區(qū)域中的溫度通常為約200-700°C。接著，通過(guò)內(nèi)部或外部加熱使溫度為300-2000°C，優(yōu)選500-1000°C。金屬氧化物顆粒摻雜的一種可能的反應(yīng)機(jī)制為金屬氧化物顆粒先被摻雜劑涂覆，形成區(qū)域，然后，在氧氣和/或蒸汽的存在下，金屬氧化物顆粒上面的摻雜劑被轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的氧化物，或者在所述摻雜劑為貴金屬化合物的情況中，轉(zhuǎn)化成貴金屬。圖l舉例顯示了根據(jù)本發(fā)明方法制備氧化鐵摻雜的聚集二氧化硅顆粒的步驟。在由空氣(2)與氫氣(3)反應(yīng)形成的火焰中，四氯化硅(l)反應(yīng)形成聚集二氧化硅顆粒，和由蒸汽、(在某些情況中)殘留氧氣、氮?dú)夂望}酸組成的氣體混合物(4)。然后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，并加入氯化鐵作為摻雜劑，首先形成摻雜劑涂覆的二氧化硅顆粒(顯示為o)。隨后通過(guò)提高溫度，將摻雜劑氯化鐵轉(zhuǎn)化成摻雜性成分氧化鐵(Fe203)(顯示為"，而形成氧化鐵摻雜的二氧化硅顆粒。在所述反應(yīng)條件下，附著到慘雜的金屬氧化物顆粒上的鹽酸大部分都被除去。本發(fā)明另一目的為提供可由本發(fā)明方法得到的摻雜的金屬氧化物顆粒，其中所述摻雜性成分僅位于表面上，且所述摻雜性成分的含量以所述摻雜的金屬氧化物顆粒計(jì)，為lOppm-10重量％，優(yōu)選100ppm-3重量％。所述摻雜的金屬氧化物顆粒的BET表面積優(yōu)選為1-500m2/g，且特別優(yōu)選20-400m2/g。本發(fā)明另一目的是提供所述摻雜的金屬氧化物顆粒作為催化劑、催化劑載體、作為填料及用于拋光的用途。本發(fā)明方法可制備摻雜的金屬氧化物顆粒，其中所述金屬氧化物顆粒與所述摻雜劑可以幾乎不受限制地組合?？捎帽景l(fā)明方法得到的摻雜的金屬氧化物顆粒的特征在于，所述慘雜性成分僅存在于所述金屬氧化物顆粒的表面上。另外，所用的金屬氧化物顆粒的形態(tài)根本不改變或只有微小的改變。形態(tài)應(yīng)理解為例如未摻雜的、聚集的金屬氧化物顆粒的結(jié)構(gòu)。如圖1中所示，所述形態(tài)在摻雜過(guò)程中不改變。相反，以水相法(aqueousprocess)將摻雜性成分施加在金屬氧化物顆粒上，會(huì)導(dǎo)致金屬氧化物顆粒的形態(tài)改變。實(shí)施例在240。C的溫度Trz,下，將1重量。/。的乙酰丙酮錳(doH,4Mn04)在卯10體積％水/乙醇中的溶液噴霧到2千克/小時(shí)的AEROSIL200在15NmV小時(shí)氮?dú)庵械牧黧w中。在25毫秒的平均滯留時(shí)間t^之后，將混合物的溫度提高到Taz產(chǎn)70(TC。在平均滯留時(shí)間tRZ2=2分鐘后，在下游過(guò)濾器中分離出摻雜金屬氧化物顆粒。實(shí)施例2-4本發(fā)明實(shí)施例2-4的實(shí)施類(lèi)似于實(shí)施例1。在實(shí)施例2中使用AEROSIL0X50，在實(shí)施例3中用Sipemat160，而在實(shí)施例4中使用硅-鈦混合氧化物(Si-Ti-MOX)。所述硅-鈦混合氧化物根據(jù)申請(qǐng)?zhí)枮?02004024500.2，申請(qǐng)日期為2004年5月18日的德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)案制得將四氯化硅(3.60千克/小時(shí))和四氯化鈦(3.00千克/小時(shí))在16(TC的蒸發(fā)器內(nèi)一起蒸發(fā)。用氮?dú)鈱⒄魵鈧魉偷交旌鲜覂?nèi)。與此分開(kāi)地，將氫氣(3.30NmV小時(shí))與初級(jí)空氣(13.30NmV小時(shí))引入所述混合室內(nèi)。在中央管中，將所述反應(yīng)混合物送到燃燒器內(nèi)并點(diǎn)燃。這里，火焰在經(jīng)水冷卻的火焰管內(nèi)燃燒。此外，將次級(jí)空氣(20NmV小時(shí))和氫氣(0.2NmV小時(shí))及二氧化碳(0.2NmV小時(shí))分別引入反應(yīng)空間中。在下游過(guò)濾器內(nèi)分離所述硅-鈦混合氧化物，然后用蒸汽以逆流方式處理。表1顯示出所用顆粒的性質(zhì)。表2中顯示出所用的所有物質(zhì)及反應(yīng)條件。表3顯示出所述摻雜金屬氧化物顆粒的分析數(shù)據(jù)。將8.00千克/時(shí)的四氯化硅蒸發(fā)。使用3.3NmV小時(shí)的空氣作為載氣將所述蒸氣傳送到混合室內(nèi)。與此分開(kāi)地，將3.6NmV小時(shí)的核心氫氣(corehydrogen)和10.0NmV小時(shí)的初級(jí)空氣引入反應(yīng)室內(nèi)。在中心管中，將反應(yīng)混合物送到燃燒器內(nèi)并點(diǎn)燃。這里，火焰在經(jīng)水冷卻的火焰管內(nèi)燃燒。此外，將20NmV小時(shí)的次級(jí)空氣引入反應(yīng)空間中。在40(TC的溫度TRZ1下，將210克/小時(shí)的1.8重量％的氯化鐵II的水溶液噴到該二氧化硅顆粒、鹽酸、空氣和氮?dú)獾牧黧w中。在12毫秒的平均滯留時(shí)間t^后，將混合物的溫度提高到Trz2-690。C。在平均滯留時(shí)間tRZ2=45秒后，在下游過(guò)濾器中分離摻雜金屬氧化物顆實(shí)施例6-11本發(fā)明的實(shí)施例6-11的實(shí)施類(lèi)似于實(shí)施例5。在實(shí)施例9中，以氯化鋁取代四氯化硅進(jìn)行蒸發(fā)。在實(shí)施例10中，以四氯化鈦取代四氯化硅進(jìn)行蒸發(fā)。表4顯示出所用的所有物質(zhì)及反應(yīng)條件。表5顯示出摻雜的金屬氧化物顆粒的分析數(shù)據(jù)。表l:所用粉末的:<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表2:所用物質(zhì)和反應(yīng)條件-I<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>弁)90:10體積。/。H2O/EtOH;&)RZ=反應(yīng)區(qū)表3:摻雜的金屬氧化物顆^泣-I<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>權(quán)利要求1.制備摻雜的金屬氧化物顆粒的方法，其中摻雜性成分以區(qū)域形式存在于表面上，該方法中-在第一反應(yīng)區(qū)中，將作為摻雜劑的可氧化和/或可水解的金屬化合物與霧化氣體一起噴霧到載氣中的金屬氧化物顆粒流中，-其中所述金屬氧化物顆粒的質(zhì)量流和所述摻雜劑的質(zhì)量流經(jīng)選擇，使得所述摻雜的金屬氧化物顆粒含有10ppm-10重量％的所述摻雜性成分，其中要引入的摻雜劑的量以相應(yīng)的氧化物的形式計(jì)算，并且-其中在所述第一反應(yīng)區(qū)中的溫度經(jīng)選擇，使得在當(dāng)時(shí)的反應(yīng)條件下所述溫度低于所述摻雜劑的沸點(diǎn)，及-然后，在第二反應(yīng)區(qū)中，將從所述第一反應(yīng)區(qū)來(lái)的流體與-任選的至少一樣多的氧氣和/或蒸汽一起引入，所述氧氣和/或蒸汽的量至少足以完全轉(zhuǎn)化所述摻雜劑，-其中溫度為300-2000℃，優(yōu)選500-1000℃，并且-然后將所述反應(yīng)混合物冷卻或任其自然冷卻，并從氣體物質(zhì)中分離出摻雜的金屬氧化物顆粒。2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于作為金屬氧化物顆粒，使用鋁、硼、鈰、鍺、鈮、硅、鉭、鈦、釩、鎢、鋅、鋯的氧化物和/或它們的混合氧化物。3.權(quán)利要求2的方法，其特征在于所述金屬氧化物顆粒由熱解產(chǎn)生。4.權(quán)利要求1-3的方法，其特征在于使用無(wú)機(jī)金屬鹽作為摻雜劑。5.權(quán)利要求1-4的方法，其特征在于所述載氣為氧氣、蒸汽、惰性氣體、二氧化碳、一氧化碳、氯氣、硝酸、鹽酸、稀有氣體或前述化合物的混合物。6.權(quán)利要求1-5的方法，其特征在于在所述第一反應(yīng)區(qū)中的平均滯留時(shí)間為毫秒-1分鐘。7.權(quán)利要求1-6的方法，其特征在于在所述第二反應(yīng)區(qū)中的平均滯留時(shí)間為l秒鐘-5分鐘。8.權(quán)利要求l-7的方法，其特征在于將所述摻雜劑引入流體中，例如在由火焰水解或火焰氧化制備熱解氧化物時(shí)產(chǎn)生的流體，其含有金屬氧化物粉末和蒸汽。9.可由權(quán)利要求1-8的方法得到的摻雜的金屬氧化物顆粒，其中所述摻雜性成分僅存在于表面上，且所述摻雜性成分的含量以摻雜的金屬氧化物顆粒計(jì)為10ppm-10重量yo。10.權(quán)利要求9的摻雜的金屬氧化物顆粒，其特征在于其BET表面積為1-500m2/g。11.權(quán)利要求9或10的摻雜的金屬氧化物顆粒的用途，其用作催化劑、催化劑載體、用作填料及用于拋光。全文摘要制備摻雜的金屬氧化物顆粒的方法，其中摻雜性成分以區(qū)域形式存在于表面上，該方法中在第一反應(yīng)區(qū)中，將作為摻雜劑的可氧化和/或可水解的金屬化合物與霧化氣體一起噴霧到載氣中的金屬氧化物顆粒流中，其中所述金屬氧化物顆粒的質(zhì)量流和所述摻雜劑的質(zhì)量流經(jīng)選擇，使得所述摻雜的金屬氧化物顆粒含有10ppm-10重量％的所述摻雜性成分，其中要引入的摻雜劑的量以相應(yīng)的氧化物的形式計(jì)算，并且其中在所述第一反應(yīng)區(qū)中的溫度經(jīng)選擇，使得在當(dāng)時(shí)的反應(yīng)條件下所述溫度低于所述摻雜劑的沸點(diǎn)，及然后，在第二反應(yīng)區(qū)中，將從所述第一反應(yīng)區(qū)來(lái)的流體與任選的至少一樣多的氧氣和/或蒸汽一起引入，所述氧氣和/或蒸汽的量至少足以完全轉(zhuǎn)化所述摻雜劑，其中溫度為300-2000℃，優(yōu)選500-1000℃，并且然后將所述反應(yīng)混合物冷卻或任其自然冷卻，并從氣體物質(zhì)中分離出摻雜的金屬氧化物顆粒。文檔編號(hào)C23C18/12GK101238062SQ200680029037公開(kāi)日2008年8月6日申請(qǐng)日期2006年10月10日優(yōu)先權(quán)日2005年11月12日發(fā)明者A-M·羅赫尼亞,H·羅特,H·阿爾夫,K·舒馬赫,R·戈?duì)杽P爾特申請(qǐng)人:贏創(chuàng)德固賽有限責(zé)任公司