半導(dǎo)電性輥的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種半導(dǎo)電性輥，其尤其作為帶電輥使用時能夠使感光體的表面均勻帶電，并且即便反復(fù)帶電也難以產(chǎn)生外部添加劑等的附著和蓄積所致的圖像不良，難以產(chǎn)生感光體的污染，而且能夠使輥電阻值低于現(xiàn)狀而可實現(xiàn)圖像形成速度的提高、畫質(zhì)的高精細化。半導(dǎo)電性輥(1)由半導(dǎo)電性橡膠組合物形成，在外周面(4)形成氧化膜(5)，上述半導(dǎo)電性橡膠組合物是在以15～80質(zhì)量％的比例配合有表氯醇橡膠的橡膠成分中進一步配合相對于該橡膠成分100質(zhì)量份為5～50質(zhì)量份的氧化鈦和作為導(dǎo)電劑的鉀鹽而成。
【專利說明】
半導(dǎo)電性撮
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及可W在例如激光打印機、靜電式復(fù)印機、普通紙傳真裝置或它們的復(fù) 合機等利用電子照相法的圖像形成裝置中特別是作為帶電漉而使用的半導(dǎo)電性漉。
【背景技術(shù)】
[0002] 上述圖像形成裝置中，作為使感光體的表面均勻帶電的帶電漉、將已帶電的表面 曝光而形成的靜電潛像顯影為調(diào)色劑圖像的顯影漉、使形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到紙等的轉(zhuǎn) 印漉、將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到紙等之后的殘留于感光體的表面的調(diào)色劑除去的清潔漉等，通 常例如使用將半導(dǎo)電性橡膠組合物成型為筒狀并使橡膠成分交聯(lián)，且將由金屬等構(gòu)成的軸 插通于中屯、的通孔而成的半導(dǎo)電性漉。
[0003] 作為成為半導(dǎo)電性漉的基礎(chǔ)的半導(dǎo)電性橡膠組合物，例如通常使用表氯醇橡膠等 離子導(dǎo)電性橡膠作為橡膠成分來賦予離子導(dǎo)電性。
[0004] 另外，作為橡膠成分，為了提高半導(dǎo)電性漉的機械強度、耐久性等，或者提高作為 半導(dǎo)電性漉的橡膠的特性，即柔軟且壓縮永久形變小而不易產(chǎn)生失彈的特性等，通常并用 二締系橡膠。
[0005] 此外，半導(dǎo)電性漉的外周面通常例如由聚氨醋系樹脂等形成的涂覆膜所被覆。
[0006] 用涂覆膜被覆半導(dǎo)電性漉的外周面是為了防止將該半導(dǎo)電性漉作為帶電漉等而 與感光體直接接觸的狀態(tài)下使用時因從該半導(dǎo)電性漉中滲出或起霜至外周面的成分而污 染感光體進而對形成圖像產(chǎn)生影響。
[0007] 另外，還為了防止例如為了改善調(diào)色劑的流動性、帶電性等而外部添加于該調(diào)色 劑的二氧化娃、氧化鐵等微小粒子(外部添加劑）、或調(diào)色劑粒子微粉碎而成的碎片等 下，有時統(tǒng)稱為"外部添加劑等"）附著于半導(dǎo)電性漉的外周面并逐漸蓄積從而對形成圖像 產(chǎn)生影響。
[000引但是，涂覆膜是通常將成為其基礎(chǔ)的液態(tài)涂覆劑利用噴霧法、浸潰法等涂布方法 涂布在半導(dǎo)電性漉的外周面后干燥而形成，在上述形成過程中容易引起灰塵等異物的混 入、厚度不均的產(chǎn)生等各種不良現(xiàn)象，并且在產(chǎn)生運樣的不良現(xiàn)象的情況下，存在特別是作 為帶電漉使用時不能使感光體的表面均勻帶電、形成圖像容易產(chǎn)生濃度不均等圖像不良的 問題。
[0009] 而且，涂覆膜的形成是已經(jīng)確立的技術(shù)，進一步改進的余地較小，因此，與現(xiàn)狀相 比難W將產(chǎn)生運些不良的比例(不良率)大幅度降低，運也是半導(dǎo)電性漉的成品率和生產(chǎn)率 下降、制造成本上升的一個原因。
[0010] 因此，特別是在可W作為小型辦公室或面向個人使用的小型且便宜的激光打印機 等中，有重視低成本化而完全省略涂覆膜或形成代替涂覆膜的薄的氧化膜的情況(例如參 照專利文獻1等）。
[0011] 氧化膜通過如下形成:例如將由含有二締系橡膠的半導(dǎo)電性橡膠組合物作為橡膠 成分形成半導(dǎo)電性漉，向其外周面照射紫外線、電子束等能量線，使其外周面附近的二締系 橡膠本身發(fā)生氧化反應(yīng)。
[0012] 因此，存在如下優(yōu)點：形成工序中不會向氧化膜中混入灰塵等異物，而且氧化反應(yīng) 在半導(dǎo)電性漉的外周面均勻地進行，因此不會產(chǎn)生氧化膜厚度不均，特別是作為帶電漉使 用時能夠使感光體的表面均勻帶電，能夠使形成圖像不易產(chǎn)生濃度不均等圖像不良。
[0013] 但是，交聯(lián)后的橡膠摩擦大且粘接性強，因此，在省略涂覆膜或用薄的氧化膜代替 的情況下，上述的外部添加劑等容易附著或逐漸蓄積在半導(dǎo)電性漉的外周面。尤其在與感 光體的表面長期接觸的帶電漉中該問題顯著。
[0014] 而且，蓄積的外部添加劑有時對半導(dǎo)電性漉的特性，例如帶電漉中對感光體的帶 電特性等造成影響，或者再附著于紙上的形成圖像而成為圖像不良的原因。
[0015] 近年來，圖像形成裝置開始要求圖像形成速度(Process Speed)的進一步的提高、 畫質(zhì)的更進一步的高精細化或者構(gòu)成圖像形成裝置的各部件的進一步的高耐久化，對于帶 電漉等而言，為了上述圖像形成速度的提高、畫質(zhì)的高精細化必須使漉電阻值低于現(xiàn)狀，并 且為了高耐久化必須能夠在盡可能長的時間內(nèi)抑制由上述外部添加劑等的附著、蓄積引起 的性能下降和進而導(dǎo)致的圖像不良的產(chǎn)生。
[0016] 現(xiàn)有技術(shù)文獻 [0017]專利文獻
[001引專利文獻1:日本特開2004-176056號公報
[0019] 專利文獻2:日本特開2001-215776號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0020] 本發(fā)明的目的在于提供一種半導(dǎo)電性漉，該半導(dǎo)電性漉特別是在作為帶電漉使用 時能夠使感光體的表面均勻帶電，并且即便反復(fù)使其帶電也難W發(fā)生由外部添加劑等的附 著和蓄積所致的圖像不良，且難W污染感光體，而且能使漉電阻值低于現(xiàn)狀，能夠?qū)崿F(xiàn)圖像 形成速度的提局、畫質(zhì)的局精細化。
[0021] 本發(fā)明是一種半導(dǎo)電性漉，由半導(dǎo)電性橡膠組合物構(gòu)成，在外周面具備氧化膜，所 述半導(dǎo)電性橡膠組合物包含作為橡膠成分的表氯醇橡膠和二締系橡膠、作為導(dǎo)電劑的在分 子中具有氣基和橫酷基的陰離子的鐘鹽、氧化鐵和用于使上述橡膠成分交聯(lián)的交聯(lián)成分， 且上述表氯醇橡膠的配合比例為上述橡膠成分的總量中的15質(zhì)量％~80質(zhì)量％，并且上述 橡膠成分的總量100質(zhì)量份當(dāng)中上述氧化鐵的配合比例為5質(zhì)量份~50質(zhì)量份。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種半導(dǎo)電性漉，該半導(dǎo)電性漉特別是在作為帶電漉使用 時能夠使感光體的表面均勻帶電，并且即便反復(fù)使其帶電也難W發(fā)生由外部添加劑等的附 著和蓄積所致的圖像不良，難W污染感光體，而且能使漉電阻值低于現(xiàn)狀，能夠?qū)崿F(xiàn)圖像形 成速度的提高、畫質(zhì)的高精細化。
【附圖說明】
[0023] 圖1是表示本發(fā)明的半導(dǎo)電性漉的實施方式的一個例子的立體圖。
[0024] 圖2是對測定半導(dǎo)電性漉的漉電阻值的方法進行說明的圖。
[00巧]符號說明
[00%] 1 半導(dǎo)電性漉
[0027] 2 通孔
[002引 3 軸
[0029] 4 外周面
[0030] 5 氧化膜
[0031] 6 侶滾筒
[0032] 7 外周面
[0033] 8 直流電源
[0034] 9 電阻
[0035] 10測量電路
[0036] F 負荷
[0037] V 檢測電壓
【具體實施方式】
[0038] 本發(fā)明是一種半導(dǎo)電性漉，由半導(dǎo)電性橡膠組合物構(gòu)成，在外周面具備氧化膜，上 述半導(dǎo)電性橡膠組合物包含作為橡膠成分的表氯醇橡膠和二締系橡膠、作為導(dǎo)電劑的在分 子中具有氣基和橫酷基的陰離子的鐘鹽、氧化鐵和用于使上述橡膠成分交聯(lián)的交聯(lián)成分， 且上述表氯醇橡膠的配合比例為上述橡膠成分的總量中的15質(zhì)量％~80質(zhì)量％，同時上述 氧化鐵的配合比例相對于上述橡膠成分的總量100質(zhì)量份為5質(zhì)量份~50質(zhì)量份。
[0039] 根據(jù)本發(fā)明，通過在按上述規(guī)定的比例含有表氯醇橡膠作為橡膠成分的半導(dǎo)電性 橡膠組合物中進一步配合陰離子的鐘鹽下有時簡稱為"鐘鹽"。）作為導(dǎo)電劑，與現(xiàn)狀相 比進一步降低漉電阻值，從而能夠提高圖像形成速度、畫質(zhì)高精細化。
[0040] 應(yīng)予說明，本發(fā)明中，表氯醇橡膠的配合比例限定在橡膠成分的總量中的15質(zhì) 量％ ^上，運是由于表氯醇橡膠在比該范圍更少的情況下，無論如何配合鐘鹽，特別是在反 復(fù)帶電時漉電阻值都大幅上升，無法維持作為帶電漉的良好的半導(dǎo)電性。
[0041] 另外，表氯醇橡膠的配合比例限定在橡膠成分的總量中的80質(zhì)量％ ^下，運是由 于表氯醇橡膠在比該范圍更多的情況下，成為氧化膜的基礎(chǔ)的二締系橡膠相對變少，在半 導(dǎo)電性漉的外周面不能形成作為保護膜充分發(fā)揮功能的氧化膜，容易產(chǎn)生感光體的污染、 外周面上的外部添加劑等的附著和蓄積。
[0042] 相對于此，通過使表氯醇橡膠的配合比例為橡膠成分的總量中的15質(zhì)量％~80質(zhì) 量％的范圍，從而維持半導(dǎo)電性漉的良好的半導(dǎo)電性，同時在其外周面能夠形成作為保護 膜充分發(fā)揮功能的氧化膜。
[0043] 應(yīng)予說明，如果考慮進一步提高上述效果，則表氯醇橡膠的配合比例優(yōu)選為橡膠 成分的總量中的50質(zhì)量％ ^上，優(yōu)選為70質(zhì)量％ W下。
[0044] 另外，本發(fā)明中導(dǎo)電劑限定于鐘鹽，運是由于該鐘鹽與分子中具有氣基和橫酷基 的陰離子的裡鹽等不同，沒有高的吸濕性、潮解性，因此特別是在高溫、高濕環(huán)境下難W潮 解，不易在半導(dǎo)電性漉的外周面起霜，難W產(chǎn)生感光體的污染。
[0045] 而且，鐘鹽在操作性上還具有如下優(yōu)點：不產(chǎn)生由吸濕所致的計量中的質(zhì)量變化、 潮解等，因此，能夠比較容易地測量正確的量，且能夠不易產(chǎn)生半導(dǎo)電性橡膠組合物的各個 批量之間的吸濕量的偏差等。
[0046] 另外，根據(jù)本發(fā)明，通過進一步按上述規(guī)定的比例配合氧化鐵，能夠適當(dāng)?shù)匾种圃?半導(dǎo)電性漉中較強地呈現(xiàn)出作為橡膠的特性，減少外周面的摩擦和粘接性。
[0047] 因為眾所周知氧化鐵作為光催化劑發(fā)揮功能，特別是輔助由紫外線照射引起的氧 化膜的形成，因此，在上述外周面由上述紫外線照射能夠高效地形成穩(wěn)固的良好地防止外 部添加劑等的附著的氧化膜，并且即便反復(fù)帶電也難W產(chǎn)生由外部添加劑等的附著和蓄積 而致的圖像不良。
[0048] 應(yīng)予說明，本發(fā)明中，氧化鐵的配合比例相對于橡膠成分的總量100質(zhì)量份限定在 5質(zhì)量份W上，運是由于在氧化鐵比該范圍更少的情況下得不到上述效果，特別在作為帶電 漉使用而反復(fù)帶電時變得容易產(chǎn)生外部添加劑等的附著和蓄積。
[0049] 另一方面，氧化鐵的配合比例相對于橡膠成分的總量100質(zhì)量份限定在50質(zhì)量份 W下，運是由于在氧化鐵比該范圍更多的情況下，半導(dǎo)電性漉的壓縮永久變形變大，容易產(chǎn) 生所謂的失彈，上述所謂的失彈是例如使用半導(dǎo)電性漉作為帶電漉在圖像形成裝置停止時 被持續(xù)壓接到感光體的位置即使通過使該半導(dǎo)電性漉旋轉(zhuǎn)等來解除壓接也不能恢復(fù)到原 來的情況。
[0050 ]與此相對，通過使氧化鐵的配合比例相對于橡膠成分的總量100質(zhì)量份為5質(zhì)量份 ~50質(zhì)量份的范圍，從而減小半導(dǎo)電性漉的壓縮永久變形抑制失彈產(chǎn)生，同時即使反復(fù)帶 電也能夠不易產(chǎn)生由外部添加劑等的附著和蓄積所致的圖像不良。
[0051] 應(yīng)予說明，如果考慮進一步提高上述效果，氧化鐵的配合比例相對于橡膠成分的 總量100質(zhì)量份優(yōu)選為10質(zhì)量份~30質(zhì)量份。
[0052] 事實上，例如在專利文獻2等中也已經(jīng)記載了帶電漉中使用氧化鐵。
[0053] 但是，專利文獻2記載的技術(shù)方案僅僅是利用氧化鐵的光催化劑效果分解并除去 帶電時在感光體的表面附近產(chǎn)生的放電產(chǎn)物。
[0054] 專利文獻2對如下內(nèi)容完全沒有記載:使氧化鐵作為填充劑發(fā)揮功能來抑制半導(dǎo) 電性漉較強地呈現(xiàn)出作為橡膠的特性，由此，減少外周面的摩擦和粘接性，輔助由紫外線照 射引起的氧化膜形成等。
[0055] 另外，專利文獻2中記載為了得到上述效果用氧化鐵的薄膜被覆帶電漉的外周面， 或者僅使外周面的附近含有氧化鐵，但上述構(gòu)成中得不到如下效果:特別是將氧化鐵作為 填充劑發(fā)揮功能來抑制半導(dǎo)電性漉較強地呈現(xiàn)出作為橡膠的特性，由此，減少外周面的摩 擦和粘接性。
[0056] 另外，在帶電漉的外周面形成氧化膜會妨礙得到專利文獻2的效果，因此專利文獻 2的記載并沒有啟示氧化膜的形成。
[0057] 根據(jù)上述本發(fā)明，能夠提供一種半導(dǎo)電性漉，該半導(dǎo)電性漉特別在作為帶電漉使 用時能夠使感光體的表面均勻帶電，并且即便反復(fù)帶電也難W產(chǎn)生由外部添加劑等的附著 和蓄積所致的圖像不良，且難W發(fā)生感光體的污染，而且使漉電阻值低于現(xiàn)狀從而能夠?qū)?現(xiàn)圖像形成速度的提高W及畫質(zhì)的高精細化。
[0化引《半導(dǎo)電性橡膠組合物》
[0059] 〈橡膠成分〉
[0060] 作為橡膠成分如上所述并用表氯醇橡膠和二締系橡膠。
[0061] (表氯醇橡膠）
[0062] 作為上述中的表氯醇橡膠，可W使用作為重復(fù)單元含有表氯醇的具有離子導(dǎo)電性 的各種聚合物。
[0063] 作為上述表氯醇橡膠，例如可舉出表氯醇均聚物、表氯醇-環(huán)氧乙燒二元共聚物 化C0)、表氯醇-環(huán)氧丙烷二元共聚物、表氯醇-締丙基縮水甘油酸二元共聚物、表氯醇-環(huán)氧 乙燒-締丙基縮水甘油酸Ξ元共聚物(GEC0)、表氯醇-環(huán)氧丙烷-締丙基縮水甘油酸Ξ元共 聚物、表氯醇-環(huán)氧乙燒-環(huán)氧丙烷-締丙基縮水甘油酸四元共聚物等中的1種或巧中W上。
[0064] 其中，優(yōu)選含有環(huán)氧乙燒的共聚物，特別優(yōu)選ECO和/或GEC0。
[0065] 上述兩種共聚物中的環(huán)氧乙燒含量均優(yōu)選為30摩爾％ ^上，特別優(yōu)選為50摩爾％ ~80摩爾％。
[0066] 環(huán)氧乙燒具有降低半導(dǎo)電性漉的漉電阻值的功能。但是，如果環(huán)氧乙燒含量小于 該范圍，則無法充分得到上述功能，因此可能無法充分降低漉電阻值。
[0067] 另一方面，在環(huán)氧乙燒含量超過上述范圍的情況下，會引起環(huán)氧乙燒的結(jié)晶化，妨 礙分子鏈的鏈段運動，因此反而有使漉電阻值上升的趨勢。另外，也有可能交聯(lián)后的半導(dǎo)電 性漉變得過硬或者交聯(lián)前的半導(dǎo)電性橡膠組合物的加熱烙融時的粘度上升而加工性降低。
[0068] ECO中的表氯醇含量是環(huán)氧乙燒含量的余量。即表氯醇含量優(yōu)選為20摩爾％ W上， 優(yōu)選70摩爾％ W下，特別優(yōu)選為50摩爾％ W下。
[0069] 另外，GEC0中的締丙基縮水甘油酸含量優(yōu)選為0.5摩爾％ ^上，特別優(yōu)選為2摩 爾％ W上，優(yōu)選為10摩爾％ ^下，特別優(yōu)選為5摩爾％ W下。
[0070] 締丙基縮水甘油酸其本身作為側(cè)鏈為確保自由體積而發(fā)揮功能，由此起到抑制環(huán) 氧乙燒的結(jié)晶化，降低半導(dǎo)電性漉的漉電阻值的作用。但是，如果締丙基縮水甘油酸含量小 于該范圍時，則無法得到上述作用，因此，有可能無法充分降低漉電阻值。
[0071] 另一方面，締丙基縮水甘油酸在GEC0交聯(lián)時作為交聯(lián)點發(fā)揮功能，因此，締丙基縮 水甘油酸含量超過上述范圍的情況下，由于GEC0的交聯(lián)密度變得過高而妨礙分子鏈的鏈段 運動，漉電阻值反而有上升的趨勢。
[0072] GEC0中的表氯醇含量是環(huán)氧乙燒含量和締丙基縮水甘油酸含量的余量。即表氯醇 含量優(yōu)選為10摩爾％ ^上，特別優(yōu)選為19.5摩爾％ ^上，優(yōu)選為69.5摩爾％ ^下，特別優(yōu)選 為60摩爾下。
[0073] 應(yīng)予說明，作為GEC0,除了之前說明的使3種單體共聚而成的狹義上的共聚物之 夕h還已知有將表氯醇-環(huán)氧乙燒共聚物化C0)用締丙基縮水甘油酸改性而成的改性物，本 發(fā)明中，可W使用其中任一種GEC0。
[0074] 作為表氯醇橡膠，特別優(yōu)選GECOeGECO在主鏈中具有源于締丙基縮水甘油酸而作 為上述交聯(lián)點發(fā)揮功能的雙鍵，因此通過在主鏈間的交聯(lián)能夠減小半導(dǎo)電性漉的壓縮永久 變形。
[0075] 因此，具有如下優(yōu)點：例如使用半導(dǎo)電性漉作為帶電漉時不易產(chǎn)生失彈，能夠抑制 由該失彈引起的在形成圖像產(chǎn)生圖像不均等圖像不良。
[0076] (二締系橡膠）
[0077] 作為二締系橡膠，例如可舉出天然橡膠、異戊橡膠(IR)、下二締橡膠(BR)、苯乙締- 下二締橡膠(SBR)、氯下橡膠(CR)、丙締臘-下二締橡膠(NBR)等中的1種或巧巾W上。
[0078] 其中，優(yōu)選單獨使用N服或并用CR和NBR，特別優(yōu)選后者的并用體系。
[0079] 即作為橡膠成分，優(yōu)選并用表氯醇橡膠、CR和NBR運3種。應(yīng)予說明，作為巧巾橡膠成 分，可W分別并用巧巾W上等級不同的橡膠等。
[0080] 上述并用體系中，由于CR在分子中含有較多的氯原子，所W可W作為二締系橡膠 發(fā)揮功能，并且尤其在使用本發(fā)明的半導(dǎo)電性漉作為帶電漉時，還有助于提高其帶電特性 而發(fā)揮功能。
[0081] 另外，NBR作為二締系橡膠的功能優(yōu)異，即，被紫外線等照射而氧化，在半導(dǎo)電性漉 的外周面形成作為保護膜的具有優(yōu)異特性的氧化膜的功能優(yōu)異。
[0082] 另外，CR、NBR都是極性橡膠，因此為半導(dǎo)電性漉的漉電阻值進行微調(diào)也發(fā)揮功能。
[0083] CR是使氯下二締乳化聚合而合成的，根據(jù)合成時使用的分子量調(diào)節(jié)劑的種類，可 分類為硫改性型和非硫改性型。
[0084] 其中，硫改性型的CR可通過將使氯下二締和作為分子量調(diào)節(jié)劑的硫共聚而成的共 聚物用二硫化秋蘭姆等增塑并調(diào)節(jié)為規(guī)定的粘度來合成。
[0085] 另外，非硫改性型的CR例如被分類為硫醇改性型、黃原改性型等。
[0086] 其中，硫醇改性型的CR例如可使用正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、辛基硫醇等 烷基硫醇類作為分子量調(diào)節(jié)劑，除此之外，與硫改性型的CR同樣地合成。
[0087] 另外，黃原改性型的CR使用烷基黃原化合物作為分子量調(diào)節(jié)劑，除此之外，仍然與 硫改性型的CR同樣地合成。
[0088] 另外，CR根據(jù)其結(jié)晶化速度，被分類為結(jié)晶化速度慢型、中等程度型和快型。
[0089] 本發(fā)明中可W使用任一類型的CR，其中，優(yōu)選非硫改性型且結(jié)晶化速度為慢型的 CRo
[0090] 另外，作為CR，可W使用氯下二締與其它共聚成分的共聚物。作為上述其它共聚成 分，例如可舉出2,3-二氯-1,3-下二締、1-氯-1,3-下二締、苯乙締、丙締臘、甲基丙締臘、異 戊二締、下二締、丙締酸、丙締酸醋、甲基丙締酸和甲基丙締酸醋等中的1種或巧巾W上。
[0091] 作為NBR，可W使用丙締臘含量為24% W下的低臘NBR、含量為25~30%的中臘 NBR、含量為31~35%的中高臘NBR、含量為36~42%的高臘NBR、含量為43% W上的極高臘 NBR中的任一種。
[0092] (橡膠成分的配合比例）
[0093] 橡膠成分中的表氯醇橡膠的配合比例限定在橡膠成分的總量中的15質(zhì)量％~80 質(zhì)量％，其中優(yōu)選為50質(zhì)量％^上，優(yōu)選為70質(zhì)量％^下。該理由如前所述。
[0094] 另外，作為橡膠成分，如果并用上述表氯醇橡膠、CR和NBR的3種的體系，貝化R的配 合比例優(yōu)選為橡膠成分的總量中的10質(zhì)量％~40質(zhì)量％，特別優(yōu)選為30質(zhì)量％ W下。
[00M]如果CR的配合比例小于該范圍，則有可能無法充分地得到由配合該CR得到的上述 效果，即在作為帶電漉使用時提高帶電特性的效果W及微調(diào)漉電阻值的效果。
[0096] 另一方面，在CR的配合比例超過上述范圍的情況下，表氯醇橡膠相對變少，因此， 有可能無法對半導(dǎo)電性漉賦予特別是作為帶電漉的良好的半導(dǎo)電性。
[0097] NBR的配合比例為表氯醇橡膠和CR的余量。即，可W在將表氯醇橡膠和CR的配合比 例分別設(shè)定為規(guī)定值時，W橡膠成分的總量成為100質(zhì)量％的方式來設(shè)定NBR的配合比例。 [009引〈鐘鹽〉
[0099]作為構(gòu)成鐘鹽的在分子中具有氣基和橫酷基的陰離子，例如可舉出氣烷基橫酸根 離子、雙(氣烷基橫酷基)酷亞胺離子、Ξ(氣烷基橫酷基）甲基化物離子等中的1種或巧中W 上。
[0100] 其中，作為氣烷基橫酸根離子，例如可舉出CF3S03\〔4的5化^等中的巧巾或巧巾W上。
[0101] 另外，作為雙(氣烷基橫酷基）酷亞胺離子，例如可舉出（CF3S02)2N-、（C2F5S02)2N-、 (C4F9SO2)(CF3S02)N-、（FSO2C6F4) (CF3S02)N-、（CsFi7S〇2) (CF3S02)N-、（CF3畑20S02)2N-、 (C的 CF2C出 OSO2) 2N-、化CF2CF2C出 OSO2) 2N-、[ (C的）2CHOS 化]2N-等中的巧中或2種 w 上。
[0102] 此外，作為Ξ (氣烷基橫酷基）甲基化物離子，例如可舉出（CF3S02)3(T、 (肌C出OSO2) 3C-等中的巧中或巧中W上。
[0103] 作為鐘鹽，從提高半導(dǎo)電性橡膠組合物的離子導(dǎo)電性來降低半導(dǎo)電性漉的漉電阻 值的效果的觀點考慮，優(yōu)選(CF3S化)2NK〔雙(Ξ氣甲燒橫酷基)酷亞胺鐘)等的雙(氣橫酷基） 酷亞胺鐘。
[0104] 鐘鹽的配合比例相對于橡膠成分的總量100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1質(zhì)量份W上，特別 優(yōu)選為0.5質(zhì)量份W上，優(yōu)選為6質(zhì)量份W下，特別優(yōu)選為5質(zhì)量份W下。
[0105] 在鐘鹽的配合比例比該范圍更少的情況下，有可能無法充分得到由配合該鐘鹽得 到的進一步降低上述半導(dǎo)電性漉的漉電阻值來提高圖像形成速度、實現(xiàn)畫質(zhì)的高精細化的 效果。
[0106] 另一方面，在鐘鹽的配合比例比上述范圍更多的情況下，可能過量的鐘鹽在半導(dǎo) 電性漉的外周面起霜而產(chǎn)生感光體的污染。
[0107] 與此相對，通過使鐘鹽的配合比例為上述范圍，能夠抑制上述起霜產(chǎn)生，同時盡可 能降低半導(dǎo)電性漉的漉電阻值來提高圖像形成速度、實現(xiàn)畫質(zhì)的高精細化。
[010引〈氧化鐵〉
[0109] 作為氧化鐵，能夠使用作為填充劑發(fā)揮功能的各種氧化鐵。
[0110] 目P，根據(jù)制造方法的分類，例如可W使用通過硫酸法、氯化法等得到的氧化鐵。另 夕h也可W使用通過鐵醇鹽、鐵面化物或乙酷丙酬氧鐵等揮發(fā)性鐵化合物的低溫氧化(熱分 解、加水分解等)得到的氧化鐵。
[0111] 另外，根據(jù)晶型的分類，例如銳鐵礦型、金紅石型、它們的混晶型和非晶型的各種 氧化鐵均可W使用。
[0112] 其中，從輔助基于上述紫外線照射的氧化膜形成的效果的觀點考慮，優(yōu)選光催化 劑作用強的銳鐵礦型的氧化鐵。
[0113] 氧化鐵的配合比例相對于橡膠成分的總量100質(zhì)量份，限定在5質(zhì)量份~50質(zhì)量 份，其中，優(yōu)選為10質(zhì)量份W上，優(yōu)選為30質(zhì)量份W下。該理由如前所述。
[0114] 〈交聯(lián)成分〉
[0115] 作為交聯(lián)成分，優(yōu)選并用主要用于使表氯醇橡膠交聯(lián)的硫脈系交聯(lián)劑、用于使二 締系橡膠、表氯醇橡膠中的GEC0等交聯(lián)的硫系交聯(lián)劑和兩種交聯(lián)劑用的促進劑。
[0116] (硫脈系交聯(lián)劑和促進劑）
[0117] 作為硫脈系交聯(lián)劑，可W使用在分子中具有硫脈基的、主要作為表氯醇橡膠的交 聯(lián)劑發(fā)揮功能的各種化合物。
[011引作為硫脈系交聯(lián)劑，例如可舉出四甲基硫脈、立甲基硫脈、亞乙基硫脈(別名：2-琉 基咪挫嘟）、由式（1): (CnH2n+iNH)2C = S(l)〔式中，η表示1~10的整數(shù))表示的硫脈等的中1種 或巧巾w上。特別優(yōu)選亞乙基硫脈。
[0119] 如果考慮使表氯醇橡膠良好地交聯(lián)，對半導(dǎo)電性漉賦予作為橡膠的特性，即柔軟 且壓縮永久形變小不易產(chǎn)生失彈的特性等，則硫脈系交聯(lián)劑的配合比例相對于基材橡膠的 總量100重量份，優(yōu)選為0.3重量份~1重量份。
[0120] 另外，作為硫脈系交聯(lián)劑用的促進劑，例如可舉出1,3-二苯基脈(D)、l ,3-二鄰甲 苯基脈(DT)、1-鄰甲苯基雙脈(BG)等脈系促進劑等中的1種或巧中W上。
[0121] 如果考慮充分體現(xiàn)出促進表氯醇橡膠的交聯(lián)的效果，則促進劑的配合比例相對于 基礎(chǔ)聚合物的總量100重量份優(yōu)選為0.3重量份~1重量份。
[0122] (硫系交聯(lián)劑和促進劑）
[0123] 作為硫系交聯(lián)劑，使用選自由硫和含硫系交聯(lián)劑構(gòu)成的化合物組中的至少巧中。
[0124] 其中，作為含硫系交聯(lián)劑，可W使用分子中含有硫的、作為二締系橡膠、GEC0的交 聯(lián)劑發(fā)揮功能的各種有機化合物。作為含硫系交聯(lián)劑，例如可舉出4，少-二硫代二嗎嘟(R) 等。
[0125] 但是，作為硫系交聯(lián)劑，特別優(yōu)選硫。
[0126] 如果考慮使二締系橡膠良好地交聯(lián)，對半導(dǎo)電性漉賦予作為橡膠的特性，即柔軟 且壓縮永久形變小不易產(chǎn)生失彈的特性等，則硫的配合比例相對于基礎(chǔ)聚合物的總量100 質(zhì)量份優(yōu)選為1質(zhì)量份~2質(zhì)量份。
[0127] 另外，使用含硫系交聯(lián)劑作為交聯(lián)劑的情況下，其配合比例優(yōu)選W分子中含有的 硫的相對于基礎(chǔ)聚合物的總量100重量份的質(zhì)量份成為上述范圍的方式進行調(diào)整。
[0128] 作為硫系交聯(lián)劑用的促進劑，例如可舉出嚷挫系促進劑、秋蘭姆系促進劑、次橫酷 胺系促進劑、二硫代氨基甲酸鹽系促進劑等分子中含有硫的含硫系促進劑中的巧中或巧中W 上。
[0129] 其中優(yōu)選并用嚷挫類促進劑和秋蘭姆系促進劑。
[0130] 作為嚷挫系促進劑，例如可舉出2-琉基苯并嚷挫(M)、二-2-苯并嚷挫基二硫化物 (DM)、2-琉基苯并嚷挫的鋒鹽(MZ)、2-琉基苯并嚷挫的環(huán)己胺鹽(HM，M60-0T)、2-(N，N-二乙 氨基硫代甲酯硫基)苯并嚷挫（64)、2(少-嗎嘟基二硫代)苯并嚷挫(DS，MDB)等中的1種或2 種W上。特別優(yōu)選二-2-苯并嚷挫基二硫化物(DM)。
[0131] 另外，作為秋蘭姆系促進劑，例如可舉出一硫化四甲基秋蘭姆(TS)、二硫化四甲基 秋蘭姆(ΤΤ,ΤΜΤ)、二硫化四乙基秋蘭姆(TET)、二硫化四下基秋蘭姆(TBT)、二硫化四（2-乙 基己基)秋蘭姆(Τ0Τ-Ν)、四硫化雙五亞甲基秋蘭姆(TRA)等中的1種或巧中W上。特別優(yōu)選一 硫化四甲基秋蘭姆(TS)。
[0132] 上述巧巾含硫系促進劑的并用體系中，如果考慮充分體現(xiàn)促進二締系橡膠的交聯(lián) 的效果，則嚷挫類促進劑的配合比例相對于基礎(chǔ)聚合物的總量100重量份，優(yōu)選為1重量份 ~2重量份。同樣地，秋蘭姆系促進劑的配合比例相對于基礎(chǔ)聚合物的總量100重量份，優(yōu)選 為0.3重量份~0.9重量份。
[0133] 〈其他〉
[0134] 半導(dǎo)電性橡膠組合物可W根據(jù)需要進一步配合各種添加劑。作為添加劑，例如可 舉出促進助劑、吸酸劑、增塑劑、加工助劑、防劣化劑、氧化鐵W外的其它的填充劑、防焦劑、 潤滑劑、顏料、抗靜電劑、阻燃劑、中和劑、成核劑、共交聯(lián)劑等。
[0135] 運些添加劑只要特別注意半導(dǎo)電性漉的電阻值與抑制外部添加劑等在外周面附 著和蓄積的效果等的平衡來設(shè)定種類和配合比例即可。
[0136] 作為促進助劑，可舉出氧化鋒等金屬化合物;硬脂酸、油酸、棉巧脂肪酸等脂肪酸、 其它W往公知的促進助劑中的1種或巧巾W上。
[0137] 促進助劑的配合比例分別相對于橡膠成分的總量100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1質(zhì)量份W 上，特別優(yōu)選為0.5質(zhì)量份W上，優(yōu)選為7質(zhì)量份W下，特別優(yōu)選為5質(zhì)量份W下。
[0138] 吸酸劑為了防止在橡膠成分交聯(lián)時由表氯醇橡膠、CR產(chǎn)生的氯系氣體殘留于半導(dǎo) 電性橡膠層內(nèi)或者防止由此引起交聯(lián)阻礙、感光體的污染等而發(fā)揮功能。
[0139] 作為吸酸劑，可W使用作為酸受體發(fā)揮作用的各種物質(zhì)，其中優(yōu)選分散性優(yōu)異的 水滑石類或MGSARAT，特別優(yōu)選水滑石類。
[0140] 另外，如果將水滑石類等與氧化儀、氧化鐘并用，則能夠得到更好的吸酸效果，能 夠更進一步可靠地防止感光體的污染。
[0141] 吸酸劑的配合比例相對于橡膠成分的總量100質(zhì)量份優(yōu)選為0.5質(zhì)量份W上，特別 優(yōu)選為1質(zhì)量份W上，優(yōu)選為6質(zhì)量份W下，特別優(yōu)選為5質(zhì)量份W下。
[0142] 作為增塑劑，例如可舉出鄰苯二甲酸二下醋(DBP)、鄰苯二甲酸二辛醋(D0P)、憐酸 Ξ甲苯醋等各種增塑劑、極性蠟等各種蠟等。另外，作為加工助劑，可舉出硬脂酸等脂肪酸 等。
[0143] 增塑劑和/或加工助劑的配合比例相對于橡膠成分的總量100質(zhì)量份優(yōu)選為5質(zhì)量 份W下。是為了防止例如安裝到圖像形成裝置時、運轉(zhuǎn)時產(chǎn)生感光體的污染。鑒于上述目 的，優(yōu)選使用增塑劑中的極性蠟。
[0144] 作為防劣化劑，可舉出各種抗老化劑、抗氧化劑等。
[0145] 其中，抗氧化劑起到降低半導(dǎo)電性漉的漉電阻值的環(huán)境依賴性，同時抑制連續(xù)通 電時的漉電阻值的上升的作用。作為抗氧化劑，例如可舉出二乙基二硫代氨基甲酸儀〔大內(nèi) 新興化學(xué)工業(yè)(株式會社）制的Nocrac(注冊商標(biāo))肥C-P)、二下基二硫代氨基甲酸儀〔大內(nèi) 新興化學(xué)工業(yè)(株式會社）制的Nocrac NBC)等。
[0146] 作為其它的填充劑，例如可舉出氧化鋒、二氧化娃、碳、炭黑、粘±、滑石、碳酸巧、 碳酸儀、氨氧化侶等中的1種或巧中W上。
[0147] 通過配合填充劑，能夠提高半導(dǎo)電性橡膠層的機械強度等。
[0148] 填充劑的配合比例相對于橡膠成分的總量100質(zhì)量份優(yōu)選為5質(zhì)量份~25質(zhì)量份， 特別優(yōu)選為20質(zhì)量份W下。
[0149] 另外，作為填充劑，可配合導(dǎo)電性炭黑等的導(dǎo)電性填充劑而對半導(dǎo)電性橡膠層賦 予電子導(dǎo)電性。
[0150] 作為導(dǎo)電性炭黑，優(yōu)選HAFdHAF可W均勻地分散在半導(dǎo)電性橡膠組合物中，因此能 夠?qū)Π雽?dǎo)電性橡膠層賦予盡可能均勻的電子導(dǎo)電性。
[0151] 導(dǎo)電性炭黑的配合比例相對于橡膠成分的總量100質(zhì)量份優(yōu)選為1質(zhì)量份W上，特 別優(yōu)選為3質(zhì)量份W上，優(yōu)選為8質(zhì)量份W下，特別優(yōu)選為6質(zhì)量份W下。
[0152] 作為防焦劑，例如可舉出N-環(huán)己基硫代鄰苯二甲酯亞胺、鄰苯二甲酸酢、N-亞硝基 二苯胺、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊締等中的1種或巧巾W上。特別優(yōu)選N-環(huán)己基硫代鄰苯二 甲酯亞胺。
[0153] 防焦劑的配合比例相對于橡膠成分的總量100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1質(zhì)量份W上，優(yōu)選 為5質(zhì)量份W下，特別優(yōu)選為1質(zhì)量份W下。
[0154] 共交聯(lián)劑是指具有其本身交聯(lián)同時與橡膠成分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而使整體高分子化 的功能的成分。
[0155] 作為共交聯(lián)劑，例如可舉出W甲基丙締酸醋或甲基丙締酸或丙締酸的金屬鹽等為 代表的締鍵式不飽和單體、利用1,2-聚下二締的官能團的多官能聚合物類、或二目虧等中的1 種或2種W上。
[0156] 其中作為締鍵式不飽和單體，例如可舉出：
[0157] (a)丙締酸、甲基丙締酸、己豆酸等一元簇酸類，
[0158] (b)馬來酸、富馬酸、衣康酸等二元簇酸類，
[0159] (c)(a)(b)的不飽和簇酸類的醋或酸酢，
[0160] (d)(a)~(C)的金屬鹽，
[0161 ] (e) 1，3-下二締、異戊二締、2-氯-1，3-下二締等脂肪族共輛二締，
[0162] (f)苯乙締、α-甲基苯乙締、乙締基甲苯、乙基乙締基苯、二乙締基苯等芳香族乙締 基化合物，
[0163] (g)^締丙基異氯脈酸醋、氯尿酸Ξ締丙醋、乙締基化晚等具有雜環(huán)的乙締基化合 物，
[0164] 化)除此之外，（甲基)丙締臘或α-氯丙締臘等氯化乙締基化合物、丙締醒、甲酯基 醬醇、乙締基甲基酬、乙締基乙基酬、乙締基下基酬等中的1種或巧巾W上。
[0165] 另外，作為(C)的不飽和簇酸類的醋，優(yōu)選一元簇酸類的醋。
[0166] 作為一元簇酸類的醋，例如可舉出：
[0167] (甲基)丙締酸甲醋、（甲基)丙締酸乙醋、（甲基)丙締酸正丙醋、（甲基)丙締酸異丙 醋、（甲基）丙締酸正下醋、（甲基)丙締酸異下醋、（甲基）丙締酸正戊醋、（甲基)丙締酸異戊 醋、（甲基）丙締酸正己醋、（甲基）丙締酸環(huán)己醋、（甲基)丙締酸2-乙基己醋、（甲基）丙締酸 辛醋、（甲基）丙締酸異壬醋、（甲基)丙締酸叔下基環(huán)己醋、（甲基)丙締酸醋癸醋、（甲基）丙 締酸十二烷基醋、（甲基）丙締酸徑基甲醋、（甲基）丙締酸徑基乙醋等（甲基）丙締酸的烷基 醋；
[0168] (甲基）丙締酸氨基乙醋、（甲基）丙締酸二甲基氨基乙醋、（甲基）丙締酸下基氨基 乙醋等（甲基)丙締酸的氨基烷基醋；
[0169] (甲基)丙締酸節(jié)醋、苯甲酯基（甲基)丙締酸醋、（甲基)丙締酸締丙醋等具有芳香 環(huán)的（甲基)丙締酸醋；
[0170] (甲基）丙締酸縮水甘油醋、（甲基）丙締酸甲基縮水甘油醋、環(huán)氧環(huán)己基（甲基）丙 締酸醋等具有環(huán)氧基的（甲基)丙締酸醋；
[0171] Ν-徑甲基（甲基)丙締酷胺、丫-(甲基)丙締酷氧基丙基Ξ甲氧基硅烷、甲基丙締酸 四氨慷基醋等具有各種官能團的（甲基)丙締酸醋；
[0172] 乙二醇二（甲基）丙締酸醋、Ξ徑甲基丙烷Ξ(甲基）丙締酸醋、乙二醇二甲基丙締 酸醋化DMA)、聚乙二醇二甲基丙締酸醋、異下締乙二醇二甲基丙締酸醋等多官能（甲基）丙 締酸醋;等中的1種或巧巾W上。
[0173] W上說明的含有各成分的半導(dǎo)電性橡膠組合物可W與W往同樣地制備。首先按規(guī) 定比例配合橡膠成分進行素?zé)?，接下來加入離子鹽和交聯(lián)成分w外的各種添加劑混煉后， 最后加入交聯(lián)成分進行混煉，由此得到半導(dǎo)電性橡膠組合物?；鞜捴锌蒞使用例如混合機、 班伯里密煉機、捏合機、擠出機等密閉式的混煉機或開放式漉等。
[0174] 《半導(dǎo)電性漉》
[0175] 圖1是表示本發(fā)明的半導(dǎo)電性漉的實施方式的一個例子的立體圖。
[0176] 參照圖1，該例子的半導(dǎo)電性漉1是由上述半導(dǎo)電性橡膠組合物非多孔質(zhì)地形成單 層結(jié)構(gòu)的筒狀，并且軸3插入中屯、的通孔2固定而得到。
[0177] 軸3例如由侶、侶合金、不誘鋼等金屬形成。
[0178] 上述軸3例如介由具有導(dǎo)電性的粘接劑與半導(dǎo)電性漉1電接合并且被機械固定，或 者通過將外徑比通孔2的內(nèi)徑大的軸3壓入通孔2而與半導(dǎo)電性漉1電接合并且被機械固定， 從而一體旋轉(zhuǎn)。
[0179] 如圖中放大所示，在半導(dǎo)電性漉1的外周面4設(shè)有氧化膜5。
[0180] 由此，伴隨使用具有上述規(guī)定組成的半導(dǎo)電性橡膠組合物進行形成，特別是使用 半導(dǎo)電性漉1作為帶電漉時能夠使感光體的表面均勻帶電、并且即便反復(fù)帶電也難W發(fā)生 由外部添加劑等的附著和蓄積所致的圖像不良，且難W產(chǎn)生感光體的污染，而且使漉電阻 值低于現(xiàn)狀從而提高圖像形成速度，能夠?qū)崿F(xiàn)畫質(zhì)的高精細化。
[0181] 另外，氧化膜5僅在例如氧化性氣氛中照射紫外線等就能夠簡單地形成，因此能夠 抑制半導(dǎo)電性漉1的生產(chǎn)率降低或制造成本升高。
[0182] 制造上述半導(dǎo)電性漉1首先將之前制備的半導(dǎo)電性橡膠組合物使用擠出機擠出成 型為筒狀，接下來切割成規(guī)定的長度在硫化罐內(nèi)加熱使橡膠成分交聯(lián)。
[0183] 接下來，使用烘箱等對交聯(lián)的筒狀體進行加熱使其二次交聯(lián)，W成為冷卻后的規(guī) 定的外徑的方式進行研磨。
[0184] 作為研磨方法，可W采用例如干式縱向進給磨削等各種研磨方法。
[0185] 然后，在上述外周面4例如在氧化性氣氛中進一步照射紫外線等形成氧化膜5,制 造半導(dǎo)電性漉1。
[0186] 軸3可W在切割成筒狀體后到研磨后的任意的時刻插通于通孔2進行固定。
[0187] 但是，優(yōu)選在切割后，首先在通孔2中插通有軸3的狀態(tài)下進行二次交聯(lián)和研磨。由 此，能夠防止二次交聯(lián)時的膨脹收縮所致的筒狀體^半導(dǎo)電性漉1的翅曲、變形。另外，通過 一邊W軸3為中屯、旋轉(zhuǎn)一邊進行研磨，可提高該研磨的操作性，并且能夠抑制外周面4的不 均。
[0188] 軸3可W像上述說明的那樣介由具有導(dǎo)電性的粘接劑，特別是介由熱固化性粘接 劑在二次交聯(lián)前的筒狀體的通孔2中插通之后使其二次交聯(lián)，或者可W將外徑比通孔2的內(nèi) 徑大的軸3壓入通孔2。
[0189] 前者的情況下，通過在烘箱中加熱，筒狀體被二次交聯(lián)，同時熱固化性粘接劑固 化，該軸3與筒狀體^半導(dǎo)電性漉1電接合并被機械固定。
[0190] 另外，后者的情況，在壓入同時完成電接合和機械固定。
[0191] 另外，半導(dǎo)電性漉1也可W如下制造，即通過使用與該半導(dǎo)電性漉1的立體形狀對 應(yīng)的模具對上述半導(dǎo)電性橡膠組合物進行沖壓成型，沖壓成型為筒狀并且使其交聯(lián)后，對 其外周面4在例如氧化性氣氛中進行不照射紫外線等形成氧化膜5。
[0192] 軸3例如通過在將具有導(dǎo)電性的熱固化性粘接劑涂布于外周的狀態(tài)下，設(shè)置于上 述沖壓成型用的模具的規(guī)定的位置來進行沖壓成型，從而與半導(dǎo)電性橡膠組合物進行成型 和交聯(lián)的同時，與半導(dǎo)電性漉1電接合并且能夠機械固定。
[0193] 另外，軸3與之前的例子同樣地從后面插通于沖壓成型為筒狀的半導(dǎo)電性漉1的通 孔2,例如可W介由具有導(dǎo)電性的粘接劑與半導(dǎo)電性漉1電接合并且機械固定，也可W通過 將外徑比通孔2的內(nèi)徑大的軸壓入通孔2,從而與半導(dǎo)電性漉1電接合并且機械固定。
[0194] 半導(dǎo)電性漉1可W形成例如外周面4側(cè)的外層和軸3側(cè)的內(nèi)層的雙層結(jié)構(gòu)。另外半 導(dǎo)電性漉1也可W為多孔質(zhì)結(jié)構(gòu)。
[01M]但是，如果考慮盡可能使其結(jié)構(gòu)簡單化、生產(chǎn)率良好且低成本地進行制造，并且提 高其本身的耐久性、壓縮永久變形特性等，則半導(dǎo)電性漉1優(yōu)選非多孔質(zhì)且形成為單層結(jié) 構(gòu)。
[0196] 應(yīng)予說明，運里所說的單層結(jié)構(gòu)是指由橡膠構(gòu)成的層數(shù)為單層，由氧化處理形成 的氧化膜5不包含在層數(shù)內(nèi)。
[0197] 使用上述半導(dǎo)電性漉1作為帶電漉時，如上所述如果考慮實現(xiàn)圖像形成速度的提 高、畫質(zhì)的高精細化，則其漉電阻值優(yōu)選為1〇5.5 ΩΚ下。漉電阻值是在外周面4形成氧化膜5 的狀態(tài)下的測定值。
[019引《漉電阻值的測定方法》
[0199] 圖2是對測定半導(dǎo)電性漉1的漉電阻值的方法進行說明的圖。
[0200] 參照圖1、圖2,本發(fā)明中，在溫度23°C，相對濕度55%的常溫常濕環(huán)境下，W外加電 壓200V的條件下，利用下述方法測定的值表示半導(dǎo)電性漉1的漉電阻值。
[0201] 目P，準備能夠W-定的旋轉(zhuǎn)速度旋轉(zhuǎn)的侶滾筒6,在上述侶滾筒6的外周面7從上方 接觸使測定漉電阻值的半導(dǎo)電性漉1的形成了氧化膜5的外周面4。
[0202] 另外，在半導(dǎo)電性漉1的軸3與侶滾筒6之間將直流電源8和電阻9串聯(lián)地連接而構(gòu) 成測量電路10。直流電源8的（-)側(cè)與軸3連接，（+ )側(cè)與電阻9連接。電阻9的電阻值r為100 Ω。
[0203] 接下來，在對軸3的兩端部分別施加450g的負荷F而使半導(dǎo)電性漉1壓接于侶滾筒6 的狀態(tài)下，一邊使該侶滾筒6旋轉(zhuǎn)(轉(zhuǎn)速:4化pm)，一邊在兩者間外加直流電源8~直流200V 的外加電壓即寸，測量電阻9受到的上述檢測電壓V。
[0204] 半導(dǎo)電性漉1的漉電阻值R由檢測電壓V和外加電壓E(=200V)，基本上通過式（i^ ) 求出：
[0205] R = rXE/(V-r)(i')。
[0206] 其中，由于式（iO中的分母中的-r的項可W視為極小，因此，本發(fā)明中W通過式 (i)求得的值作為半導(dǎo)電性漉1的漉電阻值。
[0207] R = rXE/V(i)
[0208] 如上所述，測定的條件為溫度23°C、相對濕度55 %。
[0209] 另外，半導(dǎo)電性漉1可W根據(jù)其用途等調(diào)整為具有任意的硬度、壓縮永久變形。為 了調(diào)整上述硬度、壓縮永久變形和漉電阻值等，例如可W將表氯醇橡膠、CR和NBR的質(zhì)量比 在W上說明的范圍內(nèi)調(diào)整，或調(diào)整交聯(lián)成分的種類和量，或者調(diào)整是否配合炭黑、填充劑、 離子鹽W外的成分、其種類、量等。
[0210]本發(fā)明的半導(dǎo)電性漉1除帶電漉W外，例如還可W作為顯影漉、轉(zhuǎn)印漉、清潔漉等 而在例如激光打印機、靜電式復(fù)印機、普通紙傳真機和它們的復(fù)合機等利用電子照相法的 圖像形成裝置中使用。
[0別。實施例
[0212] 〈實施例1〉
[0213] (半導(dǎo)電性橡膠組合物的制備）
[0214] 對下述的各橡膠成分進行配合。
[0215] (A)GEC0〔Daiso(株式會社）制的化 ion(注冊商標(biāo))-301L，E0/EP/AGE = 73/23/4(摩 爾比））60質(zhì)量份
[0216] (B) CR〔昭和電工(株式會社）制的甜0WPRE肥地冊商標(biāo))WRT) 20質(zhì)量份
[0217] (C)NBR〔JSR(株式會社）制的JSR(注冊商標(biāo))N250SL，低臘NBR，丙締臘含量:20%) 20質(zhì)量份
[0218] 使用密煉機邊對上述(A)~(C)的橡膠成分計100質(zhì)量份進行素?zé)?，邊首先配合?為鐘鹽的雙（Ξ氣甲燒橫酷）酷亞胺鐘〔Mitsubishi Materials Electronic Qiemicals(株 式會社）制的EF-Nl 12) 2質(zhì)量份、銳鐵礦型的氧化鐵〔Titan Kogyo(株式會社）制的KA-20) 20 質(zhì)量份、作為吸酸劑的水滑石-類〔協(xié)和化學(xué)工業(yè)(株式會社)制的DHT-4A(注冊商標(biāo))-2巧質(zhì) 量份和作為交聯(lián)助劑的氧化鋒巧巾〔Ξ井金屬礦業(yè)(株式會社)制巧質(zhì)量份，之后進行混煉。
[0219] 接下來，一邊繼續(xù)混煉，一邊配合下述交聯(lián)成分進一步混煉來制備半導(dǎo)電性橡膠 組合物。GEC0的配合比例為橡膠成分的總量中的60質(zhì)量％。
[0220] 表 1
[0221]
[0222] 表1中的各成分如下所述。應(yīng)予說明，表中的質(zhì)量份是相對于橡膠成分的總量100 質(zhì)量份的質(zhì)量份。
[0223] 硫脈系交聯(lián)劑：乙締硫脈〔2-琉基咪挫嘟，川口化學(xué)工業(yè)(株式會社）制的AX化(注 冊商標(biāo))22-S)
[0224] 促進劑DT: 1，3-二鄰甲苯基脈〔脈系促進劑，大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(株式會社）制的 N0CCELER (注冊商標(biāo))DT)
[0225] 粉末硫:交聯(lián)劑〔鶴見化學(xué)工業(yè)(株式會社)制）
[02%] 促進劑DM:二-2-苯并嚷挫基二硫化物〔嚷挫類促進劑，大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(株式會 社）制的N0CCELER DM)
[0227] 促進劑TS:-硫化四甲基秋蘭姆〔秋蘭姆系促進劑，大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(株式會社） 制的N0CCELER TS)
[0228] (半導(dǎo)電性漉的制造）
[0229] 將已制備的半導(dǎo)電性橡膠組合物供給Φ 60的擠出成型機，將其擠出成型為外徑Φ 10mm、內(nèi)徑Φ 5mm的筒狀，安裝到交聯(lián)用的臨時的軸，在硫化罐內(nèi)交聯(lián)160°C X 30分鐘。
[0230] 接下來，將交聯(lián)的筒狀體重新安裝到在外周面涂布有導(dǎo)電性的熱固化性粘接劑 (聚酷胺系）的外徑Φ6πιπι的軸，在烘箱中加熱150°CX60分鐘，使其粘接于該軸后切割兩端， 使用寬幅研磨機對外周面進行干式研磨，直到外徑到達Φ 8.5mm。
[0231] 然后，用酒精擦拭研磨后的外周面后，將從UV光源到外周面的距離設(shè)為50mm，固定 于UV處理裝置，一邊W3化pm旋轉(zhuǎn)一邊照射5分鐘的紫外線，由此形成氧化膜來制造半導(dǎo)電 性漉。
[0232] 〈實施例2〉
[0233] 作為氧化鐵配合相同量的金紅石型的氧化鐵〔Titan Kogyo株式會社制的KR- 380)，除此之外，與實施例1同樣地制備半導(dǎo)電性橡膠組合物，制造半導(dǎo)電性漉。
[0234] 〈比較例1〉
[0235] 未配合氧化鐵，除此之外，與實施例1同樣地制備半導(dǎo)電性橡膠組合物，制造半導(dǎo) 電性漉。
[0236] 〈實施例3、4、比較例2、3〉
[0237] 使銳鐵礦型的氧化鐵的配合比例相對于橡膠成分的總量100質(zhì)量份為4質(zhì)量份(比 較例2)、5質(zhì)量份(實施例3)、50質(zhì)量份(實施例4)和60質(zhì)量份(比較例3)，除此之外，與實施 例1同樣地制備半導(dǎo)電性橡膠組合物，制造半導(dǎo)電性漉。
[023引〈實施例5〉
[0239] 使橡膠成分中的GEC0的量為15質(zhì)量份、CR的量為40質(zhì)量份、NBR的量為45質(zhì)量份， 除此之外，與實施例1同樣地制備半導(dǎo)電性橡膠組合物，制造半導(dǎo)電性漉。
[0240] 〈實施例6〉
[0241] 使橡膠成分中的GEC0的量為80質(zhì)量份、CR的量為10質(zhì)量份、NBR的量為10質(zhì)量份， 除此之外，與實施例1同樣地制備半導(dǎo)電性橡膠組合物，制造半導(dǎo)電性漉。
[0242] 〈比較例4〉
[0243] 使橡膠成分中的GEC0的量為10質(zhì)量份、CR的量為45質(zhì)量份、NBR的量為45質(zhì)量份， 除此之外，與實施例1同樣地制備半導(dǎo)電性橡膠組合物，制造半導(dǎo)電性漉。
[0244] 〈比較例5〉
[0245] 使橡膠成分中的GEC0的量為85質(zhì)量份、CR的量為5質(zhì)量份、NBR的量為10質(zhì)量份，除 此之外，與實施例1同樣地制備半導(dǎo)電性橡膠組合物，制造半導(dǎo)電性漉。
[0246] 〈比較例6〉
[0247] 代替鐘鹽，配合相同量的作為裡鹽的雙(Ξ氣甲燒橫酷基）酷亞胺裡〔Mitsubishi Materials Electronic Qiemicals制的EF-N115)，除此之外，與實施例1同樣地制備半導(dǎo)電 性橡膠組合物，制造半導(dǎo)電性漉。
[024引〈漉電阻值測定〉
[0249] 將在實施例、比較例中制造的半導(dǎo)電性漉的漉電阻值在溫度23°C、相對濕度55 % 的常溫常濕環(huán)境下，利用之前說明的測定方法進行測定。應(yīng)予說明，在表2、表3中，用1〇曲值 表示漉電阻值。
[0250] 〈實機試驗〉
[0251] 代替具備感光體和與該感光體的表面長時間接觸而配設(shè)的帶電漉的激光打印機 〔Japan Hewlett-Packard制的HP Color LaserJet 3800)的主體上可自由裝卸的調(diào)色劑盒 的純正的帶電漉，裝入實施例、比較例中制造的半導(dǎo)電性漉作為帶電漉。
[0252] 然后，在溫度23°C、相對濕度55%的常溫、常濕環(huán)境下，將上述調(diào)色劑盒裝入上述 激光打印機，立即印刷半色調(diào)圖像、實底圖像，目測觀察并W下述基準評價初始的濃度有無 不均。
[0253] 〇 :完全沒有看到濃度不均。良好。
[0254] Δ :看到稍微的濃度不均，實用等級。
[0巧5] X:看到濃度不均。不良。
[0256] 另外，將另外準備的相同的調(diào)色劑盒裝入上述激光打印機，在溫度10°C、相對濕度 20%的低溫、低濕環(huán)境下，實施7天2000張/天的給紙，之后印刷半色調(diào)圖像、實底圖像，目測 觀察并W下述基準評價給紙后的濃度有無不均。
[0257] 〇 :完全沒有看到濃度不均。良好。
[0258] Δ :看到稍微的濃度不均，實用等級。
[0259] X:看到濃度不均。不良。
[0260] 此外，將另外準備的相同的調(diào)色劑盒在溫度50°C、相對濕度90%的高溫、高濕環(huán)境 下靜置14天后裝入上述激光打印機，連續(xù)印刷半色調(diào)圖像、實底圖像，目測觀察并W下述基 準評價感光體有無污染或者半導(dǎo)電性漉有無失彈。
[0261] 〇:從第1張開始完全沒有看到由感光體的污染或半導(dǎo)電性漉的失彈所致的圖像 不良。良好。
[0262] Δ:感光體的表面中的靜置時與半導(dǎo)電性漉接觸的位置上在最初的幾張中可看見 白筋圖像不良，但其后消失。認為圖像不良是由于吸收的水分所致的污染或者弱的失彈所 造成。
[0263] X:在上述位置從第1張開始可看見白筋圖像不良，即使連續(xù)20張 W上的連續(xù)印 巧IJ，上述可看見白筋圖像不良也沒有消失。圖像不良認為是由于在半導(dǎo)電性漉的外周面滲 出或起霜的成分所致的污染或者強的失彈所造成。不良。
[0264] 將W上結(jié)果示于表2、表3。
[02化]表2
[0%6]
[0%7]表 3 [0%引
[0269] 根據(jù)表2、表3的各實施例、比較例的結(jié)果，可判明通過表氯醇橡膠的配合比例為橡 膠成分的總量中的15~80質(zhì)量％，且氧化鐵的配合比例相對于上述橡膠成分的總量100質(zhì) 量份為5~50質(zhì)量份，并且含有鐘鹽作為導(dǎo)電劑的半導(dǎo)電性橡膠組合物進行形成，并且在所 述半導(dǎo)電性漉的外周面設(shè)置氧化膜，從而可提供特別是作為帶電漉使用時能夠使感光體的 表面均勻帶電，并且即便反復(fù)帶電也難W產(chǎn)生外部添加劑等的附著和積蓄所致的圖像不 良、且難W發(fā)生感光體的污染，而且使漉電阻值低于現(xiàn)狀，可實現(xiàn)圖像形成速度的提高、畫 質(zhì)的高精細化的半導(dǎo)電性棍。
[0270] 另外，根據(jù)實施例1~6的結(jié)果，可判明如果考慮進一步提高上述效果，則表氯醇橡 膠的配合比例優(yōu)選為橡膠成分的總量中50質(zhì)量％~70質(zhì)量％。
[0271] 另外，根據(jù)實施例1~6的結(jié)果，可判明如果考慮進一步提高上述效果，作為氧化 鐵，與金紅石型相比優(yōu)選使用銳鐵礦型，并且，其配合比例相對于橡膠成分的總量100質(zhì)量 份優(yōu)選為10質(zhì)量份~30質(zhì)量份。
【主權(quán)項】
1. 一種半導(dǎo)電性輥，由半導(dǎo)電性橡膠組合物構(gòu)成，在外周面具備氧化膜，所述半導(dǎo)電性 橡膠組合物含有作為橡膠成分的表氯醇橡膠和二烯系橡膠、作為導(dǎo)電劑的在分子中具有氟 基和磺?；年庪x子的鉀鹽、氧化鈦和用于使所述橡膠成分交聯(lián)的交聯(lián)成分，并且，所述表 氯醇橡膠的配合比例為所述橡膠成分的總量中的15質(zhì)量％~80質(zhì)量％，所述氧化鈦的配合 比例相對于所述橡膠成分的總量100質(zhì)量份為5質(zhì)量份~50質(zhì)量份。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的半導(dǎo)電性輥，其中，所述導(dǎo)電劑為雙(氟磺?；?酰亞胺鉀。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的半導(dǎo)電性輥，其中，所述氧化鈦是具有銳鈦礦型的晶體結(jié) 構(gòu)的氧化鈦，所述氧化膜由紫外線照射而形成。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的半導(dǎo)電性輥，其中，所述交聯(lián)成分為硫脲系交聯(lián) 劑、硫系交聯(lián)劑和這兩種交聯(lián)劑用的促進劑。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的半導(dǎo)電性輥，其安裝于利用電子照相法的圖像形 成裝置，作為使感光體的表面帶電的帶電輥而使用。
【文檔編號】G03G15/02GK105988325SQ201610089687
【公開日】2016年10月5日
【申請日】2016年2月17日
【發(fā)明人】二俁和夫
【申請人】住友橡膠工業(yè)株式會社