施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑、造紙用施膠劑、使用它們得到的紙以及紙的制造方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑、造紙用施膠劑、使用它們得到的紙以及紙的制造方法。在烷基烯酮二聚物系造紙用施膠劑中并用施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑（A），所述施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑（A）含有選自含羧基的酰胺化合物（I）、含羧基的酯化合物（II）以及它們的鹽（III）中的至少一種化合物，并且，所述含羧基的酰胺化合物（I）通過(guò)使二～四元的多元羧酸（i）與取代基的碳原子數(shù)為12～22的脂肪族伯胺和/或脂肪族仲胺（ii-1）反應(yīng)而得到，所述含羧基的酯化合物（II）通過(guò)使二～四元的多元羧酸（i）與取代基的碳原子數(shù)為12～22的脂肪族醇（ii-2）反應(yīng)而得到。
【專(zhuān)利說(shuō)明】施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑、造紙用施膠劑、使用它們得到的紙以及紙的制造方法
[0001]【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及一種通過(guò)與含有烷基烯酮二聚物作為主成分的造紙用施膠劑并用、從而可以促進(jìn)其施膠性能顯現(xiàn)的施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑，含有該施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑的造紙用施膠劑，使用它們得到的紙以及紙的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0003]以烷基烯酮二聚物作為施膠成分并將其分散在水中所得的烷基烯酮二聚物系造紙用施膠劑(以下，稱(chēng)為AKD系施膠劑。)的施膠效果良好，但其存在顯現(xiàn)出施膠效果需要耗費(fèi)時(shí)間的問(wèn)題。此外，對(duì)于AKD系施膠劑而言，在抄紙環(huán)境為中性范圍中發(fā)揮出優(yōu)良的施膠效果，但在酸性范圍中無(wú)法發(fā)揮充分的施膠效果，存在適用范圍受限的問(wèn)題。為了解決這些問(wèn)題，例如，已經(jīng)提出了通過(guò)在紙漿漿料中添加AKD系施膠劑和陽(yáng)離子表面活性劑，從而促進(jìn)施膠效果顯現(xiàn)的漿板的制造方法(專(zhuān)利文獻(xiàn)I);將含有松香系物質(zhì)的水性分散液和含有烷基烯酮二聚物的水性分散液混合所形成的中性抄紙用施膠劑的制造方法(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)等，然而縮短顯現(xiàn)施膠效果所花時(shí)間的效果還需要進(jìn)一步提高，并且這些方法無(wú)法促使AKD系施膠劑在酸性范圍中顯現(xiàn)施膠效果。
[0004]作為施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑，已知聚二烯丙基二甲基氯化銨(p-DADMAC)和聚酰胺聚胺表氯醇反應(yīng)物等水溶性陽(yáng)離子性高分子(專(zhuān)利文獻(xiàn)3、4)，但這些物質(zhì)由于含鹵素，因此在環(huán)境方面不優(yōu)選，屬于應(yīng)當(dāng)減少的材料。
[0005]此外，AKD系施膠劑還已知通常穩(wěn)定性差，會(huì)因?yàn)樯赡锒a(chǎn)生污染，并導(dǎo)致紙的摩擦系數(shù)降低等問(wèn)題，但尚無(wú)法滿足所有這些問(wèn)題。
[0006]專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2005-299004號(hào)公報(bào)
[0007]專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平07-229083號(hào)公報(bào)
[0008]專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特表2011-529142號(hào)公報(bào)
[0009]專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本特表2002-514674號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]為了解決上述課題，本發(fā)明的目的在于提供一種促進(jìn)烷基烯酮二聚物施膠效果顯現(xiàn)的施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑，具體來(lái)說(shuō)，可以縮短作為AKD系施膠劑的問(wèn)題的顯現(xiàn)施膠效果所需的時(shí)間，使AKD系施膠劑的施膠效果在pH為中性?酸性范圍、使用瓦楞紙板廢紙漿的抄紙條件等廣泛的抄紙條件下顯現(xiàn)出來(lái)，同時(shí)減少紙的污染、光滑的問(wèn)題。
[0011]S卩，本發(fā)明涉及:
[0012]一種用于烷基烯酮二聚物系造紙用施膠劑的施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)，其特征在于，含有選自含羧基的酰胺化合物(I)、含羧基的酯化合物(II)以及它們的鹽(III)中的至少一種化合物，所述含羧基的酰胺化合物(I)通過(guò)使二?四元的多元羧酸(i )與取代基的碳原子數(shù)為12?22的脂肪族伯胺和/或脂肪族仲胺(i1-Ι)反應(yīng)而得到，所述含羧基的酯化合物(II)通過(guò)使二?四元的多元羧酸(i)與取代基的碳原子數(shù)為12?22的脂肪族醇(i1-2)反應(yīng)而得到；
[0013]所述施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)，其中，二?四元的多元羧酸(i)為選自檸檬酸、富馬酸、蘋(píng)果酸、酒石酸和琥珀酸酐中的至少一種化合物；
[0014]所述施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)，其中，所述它們的鹽(III)是堿金屬鹽或銨鹽；
[0015]一種造紙用施膠劑，其含有烷基烯酮二聚物(B)和所述施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)；
[0016]所述造紙用施膠劑，其中，相對(duì)于烷基烯酮二聚物(B) 100重量份，施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)的使用比例(以固體成分換算)為I?100重量份；
[0017]一種使用所述造紙用施膠劑得到的紙；
[0018]一種紙的制造方法，其特征在于，相對(duì)于烷基烯酮二聚物(B) 100重量份，使用20?200重量份所述施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑。
[0019]發(fā)明效果
[0020]本發(fā)明的施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑，可以促進(jìn)AKD系施膠劑的施膠效果的顯現(xiàn)。如果將本發(fā)明的施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑與AKD系施膠劑并用，則即使在單獨(dú)使用AKD時(shí)難以顯現(xiàn)施膠效果的酸性條件、使用瓦楞紙板廢紙漿的抄紙條件等中性?酸性范圍的廣泛抄紙條件下，都能夠適用AKD系施膠劑。此外，通過(guò)并用施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑，可以解決作為AKD施膠劑的缺點(diǎn)的顯現(xiàn)施膠效果需要耗費(fèi)時(shí)間的問(wèn)題(施膠性顯現(xiàn)延遲)，并且所得的紙?jiān)诟稍锖罅⒖叹涂梢燥@現(xiàn)出良好的施膠性。而且，通過(guò)并用本發(fā)明的施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑，和單獨(dú)使用AKD相比可以減少總樹(shù)脂量，因此可以減少紙的污染、光滑的問(wèn)題。
【具體實(shí)施方式】
[0021]本發(fā)明的用于AKD系造紙用施膠劑的施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)(以下，稱(chēng)為施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A))，其特征在于，含有選自含羧基的酰胺化合物(I )、含羧基的酯化合物
(II)以及它們的鹽(III)中的至少一種化合物，所述含羧基的酰胺化合物(I)通過(guò)使二?四元的多元羧酸(i)(以下，稱(chēng)為成分(i))與取代基的碳原子數(shù)為12?22的脂肪族伯胺和/或脂肪族仲胺(i1-Ι)(以下，稱(chēng)為成分(i1-1))反應(yīng)而得到，所述含羧基的酯化合物(II)通過(guò)使二?四元的多元羧酸(i)與取代基的碳原子數(shù)為12?22的脂肪族醇(ii_2)(以下，稱(chēng)為成分(i1-2))反應(yīng)而得到。
[0022]作為成分(i)，可以列舉丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、丙三酸、反-烏頭酸、偏苯三酸等不具有羧基以外的其它官能基的羧酸；蘋(píng)果酸、酒石酸、檸檬酸等羥基酸；和谷氨酸、天冬氨酸等氨基羧酸等。需要說(shuō)明的是，這些二?四元的羧酸所具有的羧基可以形成酸酐。此外，作為成分(i)，還可以使用可以通過(guò)酰胺交換反應(yīng)或酯交換反應(yīng)而與成分(i1-1)或成分(i1-2)反應(yīng)的二?四元的酰胺或酯。它們可以單獨(dú)使用I種，也可以將2種以上混合使用。作為成分(i)，從施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)的羧酸或羥基羧酸與存在于抄紙?bào)w系中的鋁離子所形成的離子鍵可以在酸性?中性的廣泛抄紙條件下穩(wěn)定存在的角度出發(fā)，其優(yōu)選為選自檸檬酸、富馬酸、蘋(píng)果酸、酒石酸和琥珀酸酐中的至少一種化合物。
[0023]作為成分(i1-Ι)，只要是取代基(在氨基上取代的官能基)的碳原子數(shù)為12?22的脂肪族伯胺和/或脂肪族仲胺，則沒(méi)有特別限定，可以使用公知化合物。
[0024]作為脂肪族伯胺，例如，可以列舉十四胺、十六胺、十八胺等，作為脂肪族仲胺，例如，可以列舉雙十二烷基胺、雙十四烷基胺、雙十八烷基胺、雙氫化牛脂胺、雙二十二烷基胺等。它們可以單獨(dú)使用I種，也可以將2種以上混合使用。作為成分(i1-Ι)，從改善耐水性方面、價(jià)格等獲得難易程度的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選雙十八烷基胺、雙氫化牛脂胺。
[0025]作為成分(i1-2)，只要是取代基的碳原子數(shù)為12?22的脂肪族醇，則沒(méi)有特別限定，可以使用公知化合物。作為成分(i1-2)，例如，可以列舉月桂醇、肉豆蘧醇、棕櫚醇、硬脂醇、山崳醇等飽和脂肪族醇；油醇等不飽和脂肪族醇。它們可以單獨(dú)使用I種，也可以將2種以上混合使用。作為成分(i1-2)，從改善耐水性方面、價(jià)格等獲得難易程度的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選棕櫚醇、硬脂醇以及它們的混合物。
[0026]含羧基的酰胺化合物(I)和含羧基的酯化合物(II)的合成，分別可以在通常的使羧酸與胺發(fā)生反應(yīng)的酰胺化反應(yīng)、使羧酸與醇發(fā)生反應(yīng)的酯化反應(yīng)的反應(yīng)條件下通過(guò)脫水縮合來(lái)進(jìn)行。具體來(lái)說(shuō)，考慮到(i)成分和成分(i1-Ι)或成分(i1-2)的沸點(diǎn)，在常壓或減壓下在140?180°C左右，一邊攪拌一邊使它們脫水縮合I?24小時(shí)左右即可。此外，根據(jù)需要，可以使用公知的堿性或酸性的催化齊IJ、溶齊U?？梢酝ㄟ^(guò)使用苯、甲苯、二甲苯等溶劑進(jìn)行共沸脫水來(lái)推進(jìn)反應(yīng)。
[0027]對(duì)于在含羧基的酰胺化合物(I)的合成中成分(i)和成分(i1-Ι)的使用量而言，通常需要成分(i)的至少一個(gè)羧基與成分(i1-Ι)形成酰胺鍵，并且成分(i)的至少一個(gè)羧基以未反應(yīng)的形式殘留下來(lái)，因此，例如當(dāng)使用三元羧酸作為成分(i)時(shí)，相對(duì)于成分(i)的羧基3當(dāng)量，使成分(i1-Ι)的氨基為I?2當(dāng)量。當(dāng)使用四元羧酸作為成分(i)時(shí)，相對(duì)于成分(i)的羧基4當(dāng)量，使成分(i1-Ι)的氨基為2?3當(dāng)量。殘留的羧基，可以以羧基的形式存在，也可以如后所述形成羧酸鹽。
[0028]對(duì)于在含羧基的酯化合物(II)的合成中成分(i)和成分(i1-2)的使用量而言，與前述含羧基的酰胺化合物(I)的合成情況相同。也就是說(shuō)，通常需要成分(i)的至少一個(gè)羧基與成分(i1-2)形成酯鍵，并且成分(i)的至少一個(gè)羧基以未反應(yīng)的形式殘留下來(lái)，因此，例如當(dāng)使用三元羧酸作為成分(i)時(shí)，相對(duì)于成分(i)的羧基3當(dāng)量，使成分(i1-2)的羥基為I?2當(dāng)量。當(dāng)使用四元羧酸作為成分(i)時(shí)，相對(duì)于成分(i)的羧基4當(dāng)量，使成分(i1-2)的羥基為2?3當(dāng)量。殘留的羧基，可以以羧基的形式存在，也可以如后所述形成羧酸鹽。
[0029]含羧基的酰胺化合物(I)和含羧基的酯化合物(II)可以直接作為施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)使用，并且也可以用堿化合物中和含羧基的酰胺化合物(I)和含羧基的酯化合物(II)中殘留的羧基，形成它們的鹽(III )，即含羧基的酰胺化合物(I)的鹽或含羧基的酯化合物(II)的鹽。作為鹽，可以列舉鈉、鉀等堿金屬鹽；氨、甲胺、乙醇胺等銨鹽或鋁鹽等。
[0030]如上所得的含羧基的酰胺化合物(I)、含羧基的酯化合物(II)以及它們的鹽(III)，熔點(diǎn)通常為100°C以下，優(yōu)選為70°C以下。
[0031]本發(fā)明的施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)，可以單獨(dú)使用含羧基的酰胺化合物(I)、含羧基的酯化合物(II)以及它們的鹽(III)中的任意一種，或者可以將多種混合使用。
[0032]本發(fā)明的施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)，優(yōu)選的是使用分散劑(乳化劑、表面活性劑)將上述(I)?(III)成分分散在水中，以分散液的形式使用。作為分散劑，沒(méi)有特別限定，可以使用公知的分散劑。作為分散劑，例如，可以列舉非離子型或各種離子型的表面活性劑、兼有親水基和疏水基的兩親性高分子化合物、淀粉類(lèi)或聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、纖維素衍生物等作為所謂保護(hù)膠體起作用的物質(zhì)等。此外，可以使用與并用的AKD (B)所使用的分散劑相同的材料，通過(guò)使本發(fā)明的施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑為堿金屬鹽或胺鹽，不使用分散劑也可以得到穩(wěn)定的水分散物。此外，制備分散液的方法，沒(méi)有特別限制，可以使用各種公知的方法，例如，可以列舉使用高壓均質(zhì)機(jī)等進(jìn)行乳化的高壓乳化法、反相乳化法等。
[0033]如上所得的施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)的分散液的固體成分濃度，通常優(yōu)選為5~50重量％，？《25°0優(yōu)選為2.5~5.5，通過(guò)激光衍射散射法所得的平均粒徑優(yōu)選為0.1~L 5 μ m0
[0034]本發(fā)明的施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)，可以與AKD施膠劑混合或分別地涂布到紙上，但優(yōu)選與AKD系施膠劑一起添加到紙漿漿料中使用。作為紙的制造中施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑
(A)的添加量，沒(méi)有特別限定，只要考慮到施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)和烷基烯酮二聚物(B)的種類(lèi)和紙漿種類(lèi)以及其它的抄紙條件進(jìn)行設(shè)定即可。通常，相對(duì)于并用的AKD系施膠劑中烷基烯酮二聚物(B) 100重量份，以固體成分換算為20~200重量份，并優(yōu)選為50~100重量份(以固體成分換算)。作為添加方法，可以預(yù)先將施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)與AKD系施膠劑混合，然后添加到紙漿漿料中，也可以通過(guò)公知的定量泵等將它們分別同時(shí)或依次、連續(xù)并且定量地添加到紙漿漿料中。
[0035]作為紙漿漿料，沒(méi)有特別限定，可以使用牛皮紙漿、亞硫酸鹽紙漿等漂白或未漂白的化學(xué)紙漿；細(xì)磨木漿、機(jī)械紙漿、熱磨機(jī)械漿等漂白或未漂白的高收率紙漿；報(bào)紙廢紙、雜志廢紙、瓦楞紙板廢紙、脫墨廢紙等廢紙紙漿。此外，在抄紙時(shí)，還可以使用填料、染料、干強(qiáng)劑、濕強(qiáng)劑、助留劑等漿內(nèi)添加試劑。
[0036]此外，可以預(yù)先將本發(fā)明的施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)與烷基烯酮二聚物(B)混合，并作為造紙用施膠劑使用。
[0037]作為本發(fā)明的造紙用施膠劑中所用的烷基烯酮二聚物(B)，沒(méi)有特別限定，可以使用公知物質(zhì)。作為烷基烯酮二聚物 (B)，例如，可以使用下述通式(I)所表示的物質(zhì)。
[0038]
R1 一 ~lj^d2
wn — w οη r%

I 1-C-O
[0039](式中，R1和R2為碳原子數(shù)為8~30的飽和烴基或碳原子數(shù)為8~30的不飽和烴基，R1和R2可以相同，也可以不同。)在通式(I)中，R1或R2的烴基例如為辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基等烷基；辛烯基、癸烯基、十二烯基、十四烯基、十六烯基、十八烯基、二十烯基等烯基；辛基苯基、壬基苯基、十二烷基苯基等取代苯基；壬基環(huán)己基等取代環(huán)烷基；苯乙基等芳烷基等。其中，優(yōu)選碳原子數(shù)為10~25的飽和經(jīng)基、碳原子數(shù)為10~25的不飽和烴基，并特別優(yōu)選碳原子數(shù)為14~22的飽和烴基、碳原子數(shù)為14~22的不飽和烴基。R1、R2并不限定于直鏈烴基，也可以為支鏈烴基或環(huán)狀烴基，并且在常溫下可以為固態(tài)，也可以為液態(tài)。作為這種烷基烯酮二聚物(B)，可以列舉十八烷基烯酮二聚物、十六烷基烯酮二聚物、十四烷基烯酮二聚物、十二烷基烯酮二聚物等。需要說(shuō)明的是，烷基烯酮二聚物也可以是將不同的脂肪酸的混合物進(jìn)行二聚化而得到的物質(zhì)。
[0040]將烷基烯酮二聚物(B)以水性分散液的形式使用，在實(shí)際使用中是優(yōu)選的。制備水性分散液的方法，沒(méi)有特別限制，可以使用各種公知方法。例如，可以列舉使用高壓均質(zhì)機(jī)等進(jìn)行乳化的高壓乳化法、反相乳化法等。此外，在乳化時(shí)，還可以根據(jù)需要使用各種公知的分散劑(乳化劑、表面活性劑)、保護(hù)膠體。需要說(shuō)明的是，該水性分散液中烷基烯酮二聚物(B)的含量通常為10?30重量％左右。
[0041]作為分散劑的具體例子，例如，可以列舉烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基釀硫酸納、聚氧乙稀燒基苯基釀硫酸納、燒基橫酸納、聚氧乙稀燒基釀橫基玻拍酸納、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等陰離子型乳化劑；聚乙二醇、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、將這些物質(zhì)具有的末端羥基乙?；纬傻幕衔锏确请x子型乳化劑等，可以將它們組合2種以上來(lái)使用。需要說(shuō)明的是，只要不損害本發(fā)明的預(yù)期效果，則可以并用各種公知的陽(yáng)離子型表面活性劑。
[0042]作為保護(hù)膠體的具體例子，例如，可以列舉用稀的氫氧化鈉溶液或次氯酸鈉等對(duì)玉米、馬鈴薯、木薯、小麥、大米等的生淀粉進(jìn)行處理所得的氧化淀粉；在上述生淀粉的分子中加入選自伯氨基、仲氨基、叔氨基或季銨基的至少一種堿性氮基團(tuán)所形成的陽(yáng)離子化淀粉等陽(yáng)離子型保護(hù)膠體；萘磺酸鈉甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鈉甲醛縮合物等陰離子型保護(hù)膠體；聚乙烯醇等非離子型保護(hù)膠體等，可以將它們組合2種以上來(lái)使用。
[0043]分散劑或保護(hù)膠體的使用量，沒(méi)有特別限定，但考慮到乳化效率等，其相對(duì)于烷基烯酮二聚物(B)通常為0.5?100重量％左右，并優(yōu)選為5?30重量％。
[0044]本發(fā)明的造紙用施膠劑的制備，只要向烷基烯酮二聚物(B)的分散液中添加、混合上述施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)的分散液即可。施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)與烷基烯酮二聚物(B)的使用比例，沒(méi)有特別限定，只要考慮到施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)和烷基烯酮二聚物(B)的種類(lèi)和紙漿種類(lèi)以及其它的抄紙條件進(jìn)行設(shè)定即可，通常，相對(duì)于烷基烯酮二聚物
(B)IOO重量份，優(yōu)選使施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)以固體成分換算為I?100重量份。通常，所得的造紙用施膠劑的分散液的固體成分濃度為5?50重量％，pH為2.5?5.5 (25°C )，通過(guò)激光衍射散射法所得的平均粒徑為0.1?1.5 μ m左右。
[0045]使用本發(fā)明的造紙用施膠劑的紙的制造，按照使用施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)的紙的制造方法進(jìn)行即可，可以通過(guò)公知的定量泵將其連續(xù)并且定量地添加到紙漿漿料中。此夕卜，對(duì)于能夠適用的紙漿漿料、其它的漿內(nèi)添加試劑，和施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑的情況相同。
[0046]使用本發(fā)明的施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)或造紙用施膠劑所得的紙，可以用于記錄用紙[發(fā)泡用紙、PPC用紙、熱敏記錄原紙、壓敏記錄原紙等]、涂料紙[銅版紙、鑄涂紙、高質(zhì)量涂料紙等]、包裝用紙[牛皮紙、純白有光紙等]、西洋紙[筆記本用紙、書(shū)籍用紙、印刷用紙、報(bào)紙用紙等]、紙板[馬尼拉紙板、白紙板、硬紙板、襯里紙等]等用途。
[0047]實(shí)施例
[0048]以下，列舉實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明，但本發(fā)明并不受這些例子的限定。此外，各個(gè)例子中，“份”和“％”只要沒(méi)有特別說(shuō)明，則均為重量基準(zhǔn)。各個(gè)例子中的物性值，是通過(guò)以下方法所測(cè)定的值。
[0049](評(píng)價(jià)方法)
[0050]Stockigt施膠度評(píng)價(jià)
[0051]根據(jù)JIS P8122，測(cè)定Stockigt施膠度。數(shù)值越高，則表示施膠效果越好。
[0052]可勃(Cobb )吸水度評(píng)價(jià)
[0053]根據(jù)JIS P8140，測(cè)定可勃吸水度。數(shù)值越低，則表示施膠效果越好。[0054](制造例1)CADSA乳液(施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A))的制備
[0055]<含羧基的酰胺化合物(I)的合成>
[0056]混合210份(I摩爾)檸檬酸一水合物、1000份(2摩爾)工業(yè)用雙十八烷基胺(商品名“ 7 r — S > D86”，花王株式會(huì)社制，取代基的碳原子數(shù)為18、16和14的化合物各自依次為66%、30%和4%)和1252份甲苯，并在甲苯回流下持續(xù)進(jìn)行20小時(shí)脫水縮合反應(yīng)。在減壓下從該反應(yīng)混合物中蒸懼除去甲苯，得到以二酰胺化合物(2-[2_(dioctadecylamino)-2-oxo-ethyl] -4- (dioctadecylamino) -2~hydroxy-4-oxo-butanoic acid, 2~[2~ (雙十八烷基氨基)-2-氧代-乙基]-4-(雙十八烷基氨基)-2-羥基-4-氧代-丁酸)為主成分的含羧基的酰胺化合物(I) (CADSA蠟狀脫水縮合物)。該脫水縮合物的常數(shù)是，熔點(diǎn)為52~56°C，酸值為 55.7。
[0057]〈分散劑的合成例〉
[0058]在具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管和冷卻器的反應(yīng)裝置中，混合50份苯乙烯、10份甲基丙烯酸-2-乙基己酯、40份甲基丙烯酸、5份月桂基硫醇、5份聚氧乙烯(n=13)十二烷基苯基醚硫酸酯的鈉鹽、2份聚氧乙烯(n=9)油醚、3份過(guò)硫酸鉀和400份水，并在80°C下進(jìn)行4小時(shí)聚合反應(yīng)。接著，將反應(yīng)體系冷卻至50°C后，向體系內(nèi)加入與陰離子型單體等摩爾的氨，攪拌I小時(shí)，得到含有20%重均分子量為10000的苯乙烯-甲基丙烯酸系共聚物的中和物的水溶液狀分散劑。
[0059]〈CADSA乳液的制備>
[0060]將180份上述CADSA蠟狀脫水縮合物加熱熔融，接著混合100份在分散劑的合成例中得到的共聚物系分散劑和200份溫水(60°C)，使用高壓乳化機(jī)進(jìn)行乳化，由此制備濃度為40%的水性分散液。
[0061](制造例2)SADSA乳液(施`膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A))的制備
[0062]混合100份(I摩爾)琥珀酸酐、500份(I摩爾)工業(yè)用雙十八烷基胺(商品名“ 7r 一 S > D86”，花王株式會(huì)社制，取代基的碳原子數(shù)為18、16和14的化合物各自依次為66%、30%和4%)和500份甲苯，并在甲苯回流下持續(xù)進(jìn)行20小時(shí)脫水縮合反應(yīng)。在減壓下從該反應(yīng)混合物中蒸懼除去甲苯，得到以二酰胺化合物(4-(dioctadecylamino)-4-oxo-butanoic acid,4_(雙十八烷基氨基)_4_氧代-丁酸)為主成分的含羧基的酰胺化合物(I)(SADSA蠟狀脫水縮合物)。該脫水縮合物的常數(shù)是，熔點(diǎn)為61.5°C，酸值為107.6。
[0063]接著，使用上述SADSA蠟狀脫水縮合物以及和制造例I同樣的分散劑，并通過(guò)和制造例I同樣的方法，制備濃度為40%的水性分散液。
[0064][Stockigt 施膠度評(píng)價(jià)]
[0065]按照以下方法，制作Stockigt施膠度評(píng)價(jià)用試驗(yàn)紙,并使用該紙?jiān)u價(jià)Stockigt施膠度。
[0066](實(shí)施例1)
[0067]一邊攪拌加拿大標(biāo)準(zhǔn)游離度350ml的來(lái)自闊葉樹(shù)的漂白牛皮紙漿(L-BKP)的1%水性漿料，一邊用氫氧化鈉進(jìn)行PH調(diào)節(jié)。相對(duì)于紙漿的固體換算重量，以固體物換算，添加2.0%硫酸鋁、0.3%兩性支鏈型聚丙烯酰胺紙張?jiān)鰪?qiáng)劑(荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制PS-1810)、0.05%AKD施膠劑(荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制寸^文' 八^ > K_931)、0.05%制造例I的CADSA乳液，并使它們均勻分散。這時(shí)紙漿漿料的pH如表1所述。使用TAPPI標(biāo)準(zhǔn)紙頁(yè)成型器，以基重為100g/m2的方式對(duì)所得的漿料進(jìn)行抄紙。接著，對(duì)所得的濕紙進(jìn)行壓縮脫水，利用調(diào)節(jié)至80°C的旋轉(zhuǎn)干燥機(jī)干燥2.5分鐘。將成紙分割為2片。將分割的紙片之一壓在不銹鋼板上使其降溫后，立刻進(jìn)行Stockigt施膠度評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1中的“干燥后”一欄。將分割的另一紙片在相對(duì)濕度為65%的條件下調(diào)濕24小時(shí)后，進(jìn)行Stockigt施膠度評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1中的“調(diào)濕后”一欄。
[0068](實(shí)施例2~3，比較例I~3)
[0069]在實(shí)施例1中，如表1所示改變添加到紙片中的AKD乳液以及制造例I的CADSA乳液的添加率，除此以外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，制備手抄紙，并進(jìn)行Stockigt施膠度評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。
[0070](實(shí)施例4~5，比較例4、5)
[0071 ] 將抄紙條件變更為pH7.1，并如表2所述分別改變AKD乳液和制造例4的CADSA乳液的添加率，除此以外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，制備手抄紙，并進(jìn)行Stockigt施膠度評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。
[0072]表1
[0073]
【權(quán)利要求】
1.一種用于烷基烯酮二聚物系造紙用施膠劑的施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)，其特征在于，含有選自含羧基的酰胺化合物(I)、含羧基的酯化合物(II)以及它們的鹽(III)中的至少一種化合物，所述含羧基的酰胺化合物(I)通過(guò)使二?四元的多元羧酸(i )與取代基的碳原子數(shù)為12?22的脂肪族伯胺和/或脂肪族仲胺(i1-Ι)反應(yīng)而得到，所述含羧基的酯化合物(II)通過(guò)使二?四元的多元羧酸(i)與取代基的碳原子數(shù)為12?22的脂肪族醇(i1-2)反應(yīng)而得到。
2.如權(quán)利要求1所述的施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)，其中，二?四元的多元羧酸(i)為選自檸檬酸、富馬酸、蘋(píng)果酸、酒石酸和琥珀酸酐中的至少一種化合物。
3.如權(quán)利要求1或2所述的施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)，其中，所述它們的鹽(III)是堿金屬鹽或銨鹽。
4.一種造紙用施膠劑，其含有烷基烯酮二聚物(B)和權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)。
5.如權(quán)利要求4所述的造紙用施膠劑，其中，相對(duì)于烷基烯酮二聚物(B)100重量份，施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑(A)的使用比例(以固體成分換算)為I?100重量份。
6.一種使用權(quán)利要求4或5所述的造紙用施膠劑得到的紙。
7.—種紙的制造方法，其特征在于，相對(duì)于烷基烯酮二聚物(B) 100重量份，在紙漿漿料中并用添加20?200重量份權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的施膠性顯現(xiàn)促進(jìn)助劑。
【文檔編號(hào)】D21H17/17GK103572655SQ201310303882
【公開(kāi)日】2014年2月12日 申請(qǐng)日期:2013年7月18日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月18日
【發(fā)明者】藤田正人, 田井則之, ?？ご疽? 橫谷賢治, 竹內(nèi)秀治 申請(qǐng)人:荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社