專利名稱：：具有改進(jìn)的拉伸和阻隔性能的白色不透明膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的實(shí)施方案總體上涉及聚烯烴膜。更具體地說，本發(fā)明的實(shí)施方案涉及白色不透明、取向的聚烯烴膜，由其制得的制品和它們的制造方法。
背景技術(shù)：
：在包裝工業(yè)中，希望在包裝材料上放置標(biāo)簽以登廣告和宣傳其中的產(chǎn)品，或簡單地標(biāo)識(shí)它的成分。多年來，已經(jīng)使用從紙到聚合物標(biāo)簽原料的許多標(biāo)簽原料。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)聚合物標(biāo)簽原料是尤其有吸引力的，因?yàn)樗鼈兲峁┘垬?biāo)簽沒有的某些特性。這些特性包括耐久性、強(qiáng)度、耐水性、耐巻曲性、耐磨性、光澤、透明性等。聚合物標(biāo)簽原料必須滿足許多商業(yè)和生產(chǎn)方面的要求。它們必須經(jīng)濟(jì)并適合于制造工藝，例如流延膜擠出或吹塑膜擠出。例如，形成的膜材料必須能夠熱拉伸，而沒有有害影響。在這一方面，將形成的膜熱拉伸并退火通常是有利的，以致使這種膜雙軸取向并賦予它在縱向和橫向上不同的勁度。適合的聚合物標(biāo)簽原料通常具有可印刷面或前面(該可印刷面或前面是標(biāo)簽的與基材相對(duì)且不與基材直接接觸的那面)，并且是可沖切的，以及當(dāng)用于壓敏標(biāo)簽構(gòu)造時(shí)是基體可剝離的(matrix-strippable)。在沖切后，可以將標(biāo)簽施加于基材上，經(jīng)由例如壓敏標(biāo)簽施加。冷膠合粘合劑(coldglueadhesive)被看作可適合于切割和堆疊應(yīng)用的壓敏標(biāo)簽的經(jīng)濟(jì)型替代物。用冷膠合粘合劑附著于基材上的標(biāo)簽提供良好的初始粘附力，同時(shí)使可見缺陷最小化。烯烴(包括烯烴共混物)已經(jīng)用來滿足聚合物沖切標(biāo)簽制造的要求。烯屬樹脂的較低成本(連同它們允許低卡規(guī)(low-caliper)膜的高強(qiáng)度)往往使總體材料成本最小化。例如，熱拉伸聚丙烯和/或聚乙烯在縱向上提供足夠的勁度，甚至在較低卡規(guī)厚度下仍如此，以便足夠的印刷配準(zhǔn)和分配。此外，熱拉伸聚丙烯和/或聚乙烯提供足夠低的拉伸模量，尤其是橫向上的足夠高的伸長率以便順應(yīng)(conformability)。取向的孔蝕膜組合物是本領(lǐng)域中通常已知的。例如，U.S.4，632，869公開了具有聚合物基體的不透明、雙軸取向的膜結(jié)構(gòu)，該聚合物基體具有空隙層，所述空隙含有聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的球形空隙引發(fā)顆粒。這種結(jié)構(gòu)還可以包括熱塑性表皮層，并且這種膜可以包括大約lwt%_3^%顏料例如Ti02或著色氧化物。U.S.4，741，950公開了差別的不透明聚合物膜，該聚合物膜具有含許多微觀空隙的芯層，含抗粘連劑例如二氧化硅、硅酸鹽、粘土、硅藻土、滑石和玻璃的粗糙外表的可潤濕第一表皮層，和可以金屬化的具有光滑外觀的第二可潤濕表皮層。Ti02可以存在于芯層和/或第一表皮層中。該膜允許24%的透光率。U.S.5，176，954公開了非對(duì)稱層狀高度不透明的雙軸取向聚合物膜，該聚合物膜具有含許多微觀空隙和至少大約lwt^不透明化化合物的芯；在該芯的一個(gè)表面上的含至多大約12wt^無機(jī)顆粒材料的第一表皮層；和在該芯的另一個(gè)表面上的第二表皮層。該'954專利還公開了通過添加無機(jī)顆粒例如二氧化鈦而使該膜結(jié)構(gòu)的外表皮層的表面增白產(chǎn)生的益處。白度的增加產(chǎn)生優(yōu)異的用于印刷圖形的表面。該膜的外表皮層的白度增加帶來的另一個(gè)益處是允許在不需要白色油墨的情況下印刷層壓或未層壓的膜結(jié)構(gòu)，從而為最終用戶提供顯著的節(jié)約。此夕卜，已經(jīng)開發(fā)了許多具有油墨保持性能的膜。例如，U.S.6，331，343描述了具有至少一個(gè)纖維性表面的取向膜。這種膜包括半結(jié)晶聚合物組分和空隙引發(fā)組分的熔融加工的不混溶混合物。這種纖維性表面為膜提供以下表面區(qū)域，該表面區(qū)域使這種膜可用于應(yīng)用例如油墨接受性基材、擦拭物、紙狀膜和可用作帶子的背襯。U.S.6，194，506公開了在其中分散了碳酸鈣的聚烯烴類樹脂膜，該碳酸鈣在該聚烯烴膜中充當(dāng)核形成微空隙。因此，這種膜被賦予特定吸油性。U.S.6，086，987公開了由拉伸樹脂膜制成的合成紙，該拉伸樹脂膜是通過在低于結(jié)晶聚烯烴的熔點(diǎn)的溫度下將具有含(a)30-80wt^結(jié)晶聚烯烴類樹脂和(b)70-20wt^經(jīng)研磨碳酸鈣顆粒的樹脂組合物作為載體的樹脂膜拉伸獲得的。U.S.6，074，747公開了油墨可印刷防粘涂料組合物，其包括在背面上具有壓敏粘合劑和在正面上具有油墨可印刷固化防粘涂層的基材。該防粘涂層包括選自硅氧烷、氟化丙烯酸酯和聚氨酯聚合物的聚合物和不同于該聚合物的樹脂顆粒，該樹脂顆粒釋放任何毗鄰材料而不會(huì)破壞其上的印刷物。U.S.5，667，872公開了具有多層結(jié)構(gòu)的合成紙，該多層結(jié)構(gòu)包括熔點(diǎn)為130°C_2101:的烯屬聚合物的雙軸拉伸膜，該拉伸膜含有5-40wt^無機(jī)細(xì)粉末作為基礎(chǔ)材料。附著于該基礎(chǔ)材料的至少一個(gè)表面的是丙烯_a_烯烴共聚物和8-65wt^無機(jī)化合物的單軸拉伸層，該丙烯-a-烯烴共聚物具有比該基礎(chǔ)材料的熔點(diǎn)低至少5t:的熔點(diǎn)。雖然現(xiàn)有的努力已經(jīng)得到在一種或數(shù)種上述性能方面具有改進(jìn)的表現(xiàn)的膜，但是這些膜仍沒有成功地顯示更高厚度、不透明性、勁度和滲透性的合乎需要的組合。因此，仍需要新型多層膜結(jié)構(gòu)，該新型多層膜結(jié)構(gòu)能夠顯示更高的厚度、不透明性、勁度和滲透性的此種平衡和合乎需要的組合。
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明概述提供了多層白色不透明膜，由其制得的制品和它們的制造方法。多層白色不透明膜由至少兩個(gè)表皮層、至少一個(gè)粘結(jié)層和至少一個(gè)芯層構(gòu)成。所述至少兩個(gè)表皮層各自由一種或多種聚烯烴構(gòu)成。所述至少一個(gè)粘結(jié)層由一種或多種烴類樹脂構(gòu)成。所述至少一個(gè)芯層由一種或多種聚烯烴和一種或多種孔蝕劑(cavitatingagent)的共混物構(gòu)成。本文描述的多層白色不透明膜顯示在透光性、勁度和水蒸氣透過速率方面的改進(jìn)。此外，發(fā)現(xiàn)這些膜顯示改進(jìn)的孔蝕(cavitation)(通過光學(xué)量規(guī)測試)和透光性。在至少一個(gè)實(shí)施方案中，多層白色不透明膜包括各自包含一種或多種聚烯烴的至少兩個(gè)表皮層；包含一種或多種軟化點(diǎn)小于165t:的烴類樹脂的至少一個(gè)粘結(jié)層；和按足以提供具有0.75g/cm3或更低的密度的多層白色不透明膜的量包含一種或多種聚烯烴和一種或多種孔蝕劑的共混物的芯層。所述粘結(jié)層可以按足以將所述膜的通過ASTMF1249測量的水蒸氣透過速率(WVTR)降低至少10%的量包括所述一種或多種烴類樹脂。在另一個(gè)實(shí)施方案中，多層白色不透明膜包括各自包含聚丙烯的至少兩個(gè)表皮層；包含50wt^或更少的一種或多種軟化點(diǎn)小于165t:的烴類樹脂的至少一個(gè)粘結(jié)層；和按足以提供具有0.75g/cm3或更低的密度的多層白色不透明膜的量包含一種或多種聚烯烴和一種或多種孔蝕劑的共混物的芯層。在又一個(gè)實(shí)施方案中，多層白色不透明膜包括各自包含聚丙烯的至少兩個(gè)表皮層；各自包含50wt^或更少的一種或多種軟化點(diǎn)小于165t:的烴類樹脂的至少兩個(gè)粘結(jié)層；和按足以提供具有0.75g/cm3或更低的密度的多層白色不透明膜的量包含一種或多種聚烯烴和一種或多種孔蝕劑的共混物的芯層，其中所述芯層布置在所述至少兩個(gè)粘結(jié)層之間。在至少一個(gè)特定實(shí)施方案中，多層白色不透明膜的制備方法包括將芯層、在該芯層兩側(cè)上的至少一個(gè)粘結(jié)層和在該粘結(jié)層上的至少一個(gè)表皮層共擠出以提供多層膜，其中每個(gè)表皮層包含一種或多種聚烯烴，每個(gè)粘結(jié)層包含一種或多種軟化點(diǎn)小于165t:的烴類樹脂；所述芯層包含一種或多種聚烯烴和一種或多種孔蝕劑的共混物；沿第一方向?qū)⒃摱鄬幽と∠蛞蕴峁﹩屋S取向膜；沿第二方向?qū)⒃搯屋S取向膜取向以提供雙軸取向膜；和使該雙軸取向膜孔蝕以提供具有O.75g/cm3或更低的密度的多層白色不透明膜，其中所述粘結(jié)層按足以將所述膜的通過ASTMF1249測量的水蒸氣透過速率(WVTR)降低至少10%的量包含所述一種或多種烴類樹脂。發(fā)明詳述提供了多層白色不透明膜，由其制得的制品和它們的制造方法。多層白色不透明膜由至少兩個(gè)表皮層、至少一個(gè)粘結(jié)層和至少一個(gè)芯層構(gòu)成。所述至少兩個(gè)表皮層各自由一種或多種聚烯烴構(gòu)成。所述至少一個(gè)粘結(jié)層由一種或多種烴類樹脂構(gòu)成。所述至少一個(gè)芯層由一種或多種聚烯烴和一種或多種孔蝕劑的共混物構(gòu)成。本文描述的多層白色不透明膜顯示在透光性、勁度和水蒸氣透過速率方面的改進(jìn)。此外，發(fā)現(xiàn)這些膜顯示改進(jìn)的孔蝕(通過光學(xué)量規(guī)測試)和透光性。不希望受理論限制，據(jù)信添加烴類樹脂到多層膜的粘結(jié)層中除了拉伸性能、WVTR及其它阻隔性能之外還顯著地改進(jìn)孔蝕效率，同時(shí)維持整個(gè)膜的低密度。所附權(quán)利要求中的每一個(gè)限定獨(dú)立的發(fā)明，其為了防止侵權(quán)應(yīng)被認(rèn)為包括這些權(quán)利要求中規(guī)定的各種元素或限制的等同物。取決于上下文，下面對(duì)〃本發(fā)明〃的所有引用在一些情況下可以僅是指某些具體的實(shí)施方案。在其它情況下，應(yīng)認(rèn)可對(duì)〃本發(fā)明〃的引用將是指權(quán)利要求中的一個(gè)或多個(gè)(但不一定全部)中引用的主題。現(xiàn)將在下面更詳細(xì)地描述本發(fā)明中的每一個(gè)，包括具體的實(shí)施方案、變體和實(shí)施例，但是本發(fā)明不限于這些實(shí)施方案、變體或?qū)嵤├瑢⑺鼈儦w入是為了使本領(lǐng)域中普通技術(shù)人員當(dāng)將本專利中的信息與可獲得的信息和技術(shù)結(jié)合時(shí)能夠作出和使用本發(fā)明。芯層—個(gè)或多個(gè)芯層可以各自包括一種或多種熱塑性材料和一種或多種孔蝕劑。例如，芯層可以包括至少一種選自丁烯聚合物、乙烯聚合物、高密度聚乙烯(HDPE)聚合物、中密度聚乙烯(MDPE)聚合物、低密度聚乙烯(LDPE)聚合物、丙烯(PP)聚合物、全同立構(gòu)聚丙烯(iPP)聚合物、高結(jié)晶度聚丙烯(HCPP)聚合物、乙烯-丙烯(EP)共聚物、乙烯-丙烯-丁6烯(EPB)三元共聚物、丙烯-丁烯(PB)共聚物、乙烯彈性體、基于乙烯的塑性體、丙烯彈性體和它們的組合或共混物的聚合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，僅存在一個(gè)芯層。本文所使用的術(shù)語〃彈性體〃是指基于乙烯或基于丙烯的共聚物，它可以在力作用下被延伸或拉伸到其原始長度的至少100%(g卩，其原始長度的兩倍)，并在移除該力后，迅速地(例如，在5秒內(nèi))恢復(fù)到其近似原始尺寸。本文所使用的〃基于乙烯的塑性體〃是指具有0.850-0.920g/cm3，優(yōu)選0.86-0.90g/cm3的密度和大于或等于4(TC的差示掃描量熱法(DSC)熔點(diǎn)的基于乙烯的共聚物。本文所使用的術(shù)語〃基于丙烯的塑性體〃是指具有以下性能組中至少一組的均聚物、共聚物或聚合物共混物0.850-0.920g/cm3的密度，40_160°C的DSC熔點(diǎn)和2-100dg/min的MFR;包括大約75wt^-大約96界1%丙烯，大約4-25界1%乙烯并具有0.850-0.900g/cm3的密度的丙烯-乙烯共聚物；不超過2100MPa的撓曲模量和至少300%的伸長率；全同立構(gòu)的立構(gòu)規(guī)整度，大約84-93wt^丙烯，大約7-16wt^乙烯，大約42_85°C的DSC熔點(diǎn)，小于75J/g的熔化熱，大約2%_65%的結(jié)晶度和大約2.0_3.2的分子量分布；包含至少一種聚合物(A)和至少一種聚合物(B)的聚合物共混物，聚合物(A)占該共混物的大約60-98wt^，聚合物(A)包含大約82-93wt^衍生自丙烯的單元和大約7-18wt^衍生自選自乙烯和不同于乙烯的不飽和單體的共聚單體的單元，聚合物(A)可以進(jìn)一步表征為包含可結(jié)晶丙烯序列，聚合物(B)包含不同于聚合物(A)的全同立構(gòu)熱塑性聚合物；和包含至少一種聚合物(A)和至少一種聚合物(B)的聚合物共混物，聚合物(A)占該共混物的大約60-98wt^，聚合物(A)包含大約65-96wt^衍生自丙烯的單元和大約4-35wt^衍生自選自乙烯和不同于乙烯的不飽和單體的共聚單體的單元，聚合物(A)可以進(jìn)一步表征為包含可結(jié)晶丙烯序列，聚合物(B)包含不同于聚合物(A)的全同立構(gòu)熱塑性聚合物。本文所使用的術(shù)語〃立構(gòu)規(guī)整〃是指在聚丙烯或共混物的聚丙烯連續(xù)相，例如抗沖共聚物(不算任何其它單體例如乙烯)中主要數(shù)量(例如大于80%)的丙烯殘基具有相同的1，2-插入并且側(cè)甲基的立體化學(xué)取向是相同的(內(nèi)消旋或外消旋)。優(yōu)選地，基于丙烯的塑性體可以是或包括乙烯-丙烯(EP)無規(guī)共聚物、乙烯-丙烯-丁烯(EPB)無規(guī)三元共聚物、多相無規(guī)共聚物、丁烯聚合物、金屬茂聚丙烯、基于丙烯或基于乙烯的彈性體和/或基于乙烯的塑性體或它們的組合。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，基于丙烯的塑性體具有0.850-0.920g/cm3的密度，40-160。C的DSC熔點(diǎn)和2-100dgrams/min的MFR。更優(yōu)選，基于丙烯的塑性體可以是VISTAMAXX等級(jí)的聚合物(可從ExxonMobilChemicalCompanyofBaytown，TX商購)。優(yōu)選的VISTAMAXX等級(jí)是VM6100和VM3000。或者，基于丙烯的塑性體可以是適合的VERSIFY等級(jí)聚合物(可從TheDowChemicalCompanyo皿dland，Michigan商購)，Basel1CATALLOY樹脂例如ADFLEXTIOOF、SOFTELLQ020F、CLYRELLSM1340(可從BasellPolyolefinsofTheNetherlands商購)，PB(丙烯-丁烯-l)無規(guī)共聚物例如BasellPB8340(可從BasellPolyolefinsofTheNetherlands商購)，BorealisBORSOFTSD233CF(可從BorealisofDenmark商購)，EXCEEDTM1012CA和1018CA金屬茂聚乙烯，EXACT5361、4049、5371、8201、4150、3132基于乙烯的塑性體，EMCC3022.32低密度聚乙烯(LDPE)(可從ExxonMobilChemicalCompanyofBaytown，TX商購)，TotalPolypropylene3371聚丙烯均聚物(可從TotalPetrochemicalsofHouston，TX商購)和TPP7500C2C3C4三元共聚物(可從J即anPolypropyleneCorporationofJapan商購)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，基于丙烯的塑性體可以是丙烯_乙烯共聚物并且第一粘結(jié)層可以在第一粘結(jié)層中包括至少10wt^基于丙烯的塑性體，優(yōu)選在第一粘結(jié)層中包括至少25wt^基于丙烯的塑性體，更優(yōu)選在第一粘結(jié)層中包括至少50wt^基于丙烯的塑性體，最優(yōu)選在第一粘結(jié)層中包括至少90wt%基于丙烯的塑性體。在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中，第一粘結(jié)層可以包括大約100wt^基于丙烯的塑性體。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，基于丙烯的塑性體具有75-96wt^，優(yōu)選80-95wt^，更優(yōu)選84-94wt%，最優(yōu)選85-92wt%的丙烯含量，和4_25wt%，優(yōu)選5_20wt%，更優(yōu)選6-16wt%，最優(yōu)選8-15wt%的乙烯含量?；诒┑乃苄泽w可以具有0.850-0.920g/cm3，更優(yōu)選0.850-0.900g/cm3，最優(yōu)選0.870-0.885g/cm3的密度。基于丙烯的塑性體的DSC熔點(diǎn)可以為40°C-16(TC，更優(yōu)選60°C_120°C。最優(yōu)選地，DSC熔點(diǎn)可以在IO(TC以下。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，基于丙烯的塑性體具有2-100dgrams/min，優(yōu)選5_50dgrams/min，更優(yōu)選5_25dgrams/min，最優(yōu)選5_10dgrams/min的MFR?；诒┑乃苄泽w可以具有7.0以下，優(yōu)選1.8-5.O，更優(yōu)選2.0到3.2，最優(yōu)選小于或等于3.2的分子量分布(麗D)。基于丙烯的塑性體可以具有優(yōu)選不超過2100MPa，更優(yōu)選不超過1500MPa，最優(yōu)選20MPa-700MPa的撓曲模量?；诒┑乃苄泽w的伸長率可以是至少300%，更優(yōu)選至少400%，甚至更優(yōu)選至少500%，最優(yōu)選大于1000%。在一些情形下，2000%或更高的伸長率是可能的?；诒┑乃苄泽w的熔化熱可以小于75J/g，小于60J/g，小于55J/g，小于50J/g或小于45J/g。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，基于丙烯的塑性體可以具有全同立構(gòu)的立構(gòu)規(guī)整結(jié)晶度。在其它實(shí)施方案中，基于丙烯的塑性體具有2%_65%的結(jié)晶度?；诒┑乃苄泽w可以經(jīng)由單中心催化劑聚合方法制備。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，單中心催化劑包含鉿。芯層可以包括一種或多種附加的聚合物。當(dāng)存在一種或多種附加的聚合物時(shí)，基于丙烯的塑性體可以按芯層的至少大約25wt%-大約75wt^的量存在?；诒┑乃苄泽w的小于25wt^(例如，10wt^)或大于75wt^(例如，90wt%或更多)的量也是可允許的，這取決于多層膜產(chǎn)品的所需性能。所述任選的附加聚合物可以包括一種或多種C2-C8均聚物、共聚物或三元共聚物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，芯層可以是iPP均聚物。適合的iPP的實(shí)例是ExxonMobilPP4712E1(可從ExxonMobilChemicalCompanyofBaytown，TX商購)。另一禾中8適合的iPP可以是TotalPolypropylene3371(可從TotalPetrochemicalsofHouston,TX商購)。HCPP的實(shí)例可以是TotalPolypropylene3270(可從TotalPetrochemicalsofHouston，TX商購)。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，具有大約89-99%的全同立構(gòu)規(guī)整度的全同立構(gòu)丙烯均聚物可以被認(rèn)為是所謂的標(biāo)準(zhǔn)膜等級(jí)全同立構(gòu)聚丙烯或高度結(jié)晶聚丙烯。標(biāo)準(zhǔn)、膜等級(jí)全同立構(gòu)聚丙烯具有大約89%_大約93%的全同立構(gòu)的立構(gòu)規(guī)整度。高度結(jié)晶聚丙烯(HCPP)具有大于大約93%的全同立構(gòu)的立構(gòu)規(guī)整度。HCPP顯示比標(biāo)準(zhǔn)膜等級(jí)全同立構(gòu)聚丙烯更高的勁度、表面硬度、在更高溫度下的更低撓曲和更好的蠕變性。關(guān)于HCPP的更多信息(包括它們的制備方法)公開在美國專利號(hào)5，063，264中?？缮藤彽腍CPP包括Amoco9117和Amoco9119(可以從AmocoChemicalCo.ofChicago,111.獲得)，和ChissoHF5010和ChissoXF2805(可以從ChissoChemicalCo.，Ltd.ofTokyo,Japan獲得)。適合的HCPP也可從歐洲的Solvay商購。立構(gòu)規(guī)整度可以通過IR光譜根據(jù)〃IntegratedInfraredBandlntensityMeasurementofStereoregularityinPolypropylene,〃J丄Koenig禾口A.VanRoggen，JournalofAppliedPolymerScience,Vol.9，pp.359-367(1965)禾口"ChemicalMicrostructureofPolymerChains〃，JackLKoenig，Wiley-InersciencePublication,JohnWileyandSons,NewYork,Chichester,Brisbane,Toronto中給出的程序測定。或者，可以通過十氫化萘(萘烷)溶解度或核磁共振譜(NMR)，例如13CNMR譜使用內(nèi)消旋五單元組測定立構(gòu)規(guī)整度?？孜g劑適合的孔蝕劑(亦稱空隙引發(fā)添加劑)可以包括任何適合的有機(jī)或無機(jī)材料，該有機(jī)或無機(jī)材料在雙軸取向溫度下與芯層的聚合物材料(一種或多種)不相容，以產(chǎn)生不透明膜。適合的空隙引發(fā)劑的實(shí)例包括但不限于聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚酰胺例如尼龍、環(huán)狀烯烴共聚物、實(shí)心或中空的預(yù)成型玻璃球、金屬珠?；蚯蝮w、陶瓷球、碳酸鈣、滑石、白堊或它們的組合。孔蝕也可以通過e-孔蝕引入，其包括產(chǎn)生聚丙烯的13型晶體并將至少一些|3晶體轉(zhuǎn)化成a型聚丙烯晶體并產(chǎn)生在該轉(zhuǎn)化之后殘留的小空隙。芯層的優(yōu)選的13孔蝕實(shí)施方案可以包括P結(jié)晶成核劑?？梢允褂没旧先魏蜳結(jié)晶成核劑(〃P成核劑〃)?？障兑l(fā)顆粒的平均直徑通?？梢詾榇蠹s0.1-10微米。美國專利5，691，043含有可以使用的孔蝕劑的更詳細(xì)論述。粘結(jié)層在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，粘結(jié)層可以包括一種或多種烴類樹脂和任一種或多種上文和/或下文描述的聚合物。烴類樹脂可以按至多大約90wt^的量存在，基于粘結(jié)層的總重量。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，烴類樹脂的范圍可以從大約10wt^，20wt^或30wt^的下限到大約40wt^，50wt^或60wt^的上限，基于粘結(jié)層的總重量。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，烴類樹脂的范圍可以從大約12wt%，17wt%或23wt%的下限到大約35wt%，40wt%或45wt%的上限，基于粘結(jié)層的總重量。烴類樹脂可以是低分子量、氫化的烴，它與芯層的聚烯烴(一種或多種)相容并為膜性能提供所需的提高。烴類樹脂可以具有小于大約5，000，例如，小于大約2，000，例如大9約500-大約1，000的數(shù)均分子量。烴類樹脂可以是天然或合成的烴類樹脂。優(yōu)選地，烴類樹脂具有小于200°C的軟化點(diǎn)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，軟化點(diǎn)可以為大約6(TC-大約180°C。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，軟化點(diǎn)的范圍可以從大約60°C，7(TC或80°C的下限到大約160°C，17(TC或180°C的上限。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，軟化點(diǎn)可以為大約100°C-大約15(TC，大約120°C-大約145t:或大約125°C-大約14(TC。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，烴類樹脂的軟化點(diǎn)小于165°C，160°C，155°C，150°C，145°C，140°C，130°C，120°C，ll(TC，100°C，90°C，80°C，70。C或60°C。適合的烴類樹脂包括，但不限于石油樹脂、萜烯樹脂、苯乙烯樹脂和環(huán)戊二烯樹脂。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，烴類樹脂可以選自脂族烴類樹脂，氫化脂族烴類樹脂，脂族/芳族烴類樹脂，氫化脂族芳族烴類樹脂，環(huán)脂族烴類樹脂，氫化環(huán)脂族樹脂，環(huán)脂族/芳族烴類樹脂，氫化環(huán)脂族/芳族烴類樹脂，氫化芳族烴類樹脂，多萜樹脂，萜烯_酚樹脂，松香和松香酯，氫化松香和松香酯和它們的組合?？梢赃m合于本文所述用途的烴類樹脂包括EMPR120、104、111、106、112、115、EMFR100和IOOA、ECR-373和ESCOREZ2101、2203、2520、5380、5600、5618、5690(可從ExxonMobilChemicalCompanyofBaytown，TX商購)；ARK0NM90、M100、M115和M135和SUPERESTER松香酯(可從ArakawaChemicalCompanyofJ即an商購)；SYLVARESTM苯酚改性苯乙烯、甲基苯乙烯樹脂、苯乙烯化萜烯樹脂、ZONATACTM萜烯芳族樹脂和萜烯酚醛樹脂(可從ArizonaChemicalCompanyofJacksonville,FL商購);SYLVATAC和SYLVALITE松香酯(可從ArizonaChemicalCompanyofJacksonville,FL商購)；N0RS0LENE脂族芳族樹脂(可從CrayValleyofFrance商購);DERT0PHENETM萜烯酚醛樹脂(可從DRTChemicalCompanyofLandes，F(xiàn)rance商購)；EAST0TAC樹脂、PICC0TACTMC5/C9樹月旨、REGALITE和REGALREZ芳族和REGALITE環(huán)脂族/芳族樹脂(可從EastmanChemicalCompanyofKingsport，TN商購)；WINGTACKTMET和EXTRA(可從SartomerofExton，PA商購)；F0RAL、PENTALYN和PERMALYN松香和松香酯(可從Hercules,現(xiàn)在的EastmanChemicalCompanyofKingsport，TN商購)；QUINT0NE酸改性C5樹脂丄5/(:9樹脂，和酸改性。5/(:9樹脂(可從Ni卯onZeonofJ即an商購)；和LX混合芳族/環(huán)脂族樹脂(可從NevilleChemicalCompanyofPittsburgh,PA商購)；CLEAR0N氫化鵬烯芳族樹脂(可從YasuharaofJ即an商購)；和PICC0LYTE(可從Loos&Dilworth，Inc.ofBristol,PA商購)。其它適合的烴類樹脂可以參見美國專利5，667，902，引入本文供參考。上述實(shí)例僅是說明性的并且決不是限制性的。用于所述膜的優(yōu)選的烴類樹脂包括飽和脂環(huán)族樹脂。如果使用，此類樹脂可以具有85-140°C，或優(yōu)選100-140°C的通過環(huán)球技術(shù)測量的軟化點(diǎn)。適合的，可商購的飽和脂環(huán)族樹脂的實(shí)例是ARK0N-P頃(可從日本的ArakawaForestChemicalIndustries,Ltd.商購)。美國專利5，667，902含對(duì)烴類樹脂的更完全論述。表皮層在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，表皮層可以包括上述的任一種或多種聚烯烴。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，表皮層可以包括乙烯、丙烯和丁烯的共聚物或三元共聚物。在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中，表皮層可以包括至少一種選自丙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物、丁烯均聚物和共聚物、乙烯-丙烯-丁烯(EPB)三元共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、金屬茂催化的丙烯均聚物和它們的組合的聚合物。適合的EPB三元共聚物的實(shí)例可以是Chisso7794(可從日本的ChissoCorporation商購)?？蔁岱夤不煳锟梢杂糜谔峁┍砥?。因此，連同上面給出的表皮層聚合物一起還可以有例如，其它聚合物，例如聚丙烯均聚物，例如可以相同或不同于芯層的iPP的聚丙烯均聚物。表皮層可以另外或備選地包括選自乙烯_丙烯無規(guī)共聚物、LDPE、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)和它們的組合的材料。每個(gè)表皮層的厚度可以是相同或不同的，并且可以為大約0.10-7.0微米，優(yōu)選大約O.10-4微米，最優(yōu)選大約0.10-3微米。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，表皮層厚度可以為大約0.10-2微米，O.10-1微米或0.10-0.50微米。每個(gè)表皮層可以具有大約0.5-大約2微米，大約0.5-大約3微米，或大約1-大約3.5微米的厚度。添加劑在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，一種或多種添加劑可以存在于多層膜的任一個(gè)或多個(gè)層中。適合的添加劑可以包括，但不限于不透明劑、顏料、著色劑、孔蝕劑、滑爽劑、抗氧化劑、防霧劑、抗靜電劑、抗粘連劑、填料、濕氣阻隔添加劑、氣體阻隔添加劑和它們的組合。這些添加劑可以按有效量使用，該有效量取決于所要求的物理或阻隔性能變化。適合的不透明劑、顏料或著色劑的實(shí)例包括但不限于氧化鐵、炭黑、鋁、二氧化鈦(Ti02)、碳酸f丐(CaC03)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、滑石、P成核劑和它們的組合。滑爽劑可以包括高級(jí)脂族酸酰胺、高級(jí)脂族酸酯、蠟、硅油和金屬皂。此類滑爽劑可以按O.lwt%_2^%的量使用，基于可以將它添加到其中的層的總重量?？梢杂糜诒景l(fā)明的滑爽添加劑的實(shí)例可以是芥酸酰胺。非遷移性滑爽劑可以特別用于一個(gè)或多個(gè)表皮層中。非遷移性滑爽劑可以包括聚甲基丙烯酸甲酯(P匿A)。非遷移性滑爽劑可以具有大約0.5-8微米，或1-5微米或2-4微米的平均顆粒尺寸，這取決于層厚度和所需滑爽性能?；蛘撸沁w移性滑爽劑，例如PMMA中的顆粒的尺寸可以大于含該滑爽劑的表皮層的厚度的20%，或大于該表皮層厚度的40%，或大于該表皮層厚度的50%。此類非遷移性滑爽劑的顆粒的尺寸還可以比該表皮層厚度大至少10%，或比表皮層厚度大至少20%，或比該表皮層厚度大至少40%。加以考慮的是大體上球形的顆粒狀非遷移性滑爽劑，包括PMMA樹脂，例如EP0STAR(可從日本的NipponShokubaiCo.，Ltd.商購)。還已知存在適合的材料的其它商業(yè)源。非遷移性是指這些顆粒一般不按遷移性滑爽劑的方式改變在整個(gè)薄膜層中的位置。還考慮常規(guī)的粘度為10，000-2，000，000厘沱的聚二烷基硅氧烷，例如硅油或膠料添加劑。適合的抗氧化劑可以包括酚類抗氧化劑，例如IRGAN0X1010(可從瑞士的Ciba-GeigyCompany商購)。此種抗氧化劑一般可以按0.lwt%_2wt%的量使用，基于可以將它添加到其中的層(一個(gè)或多個(gè))的總重量。抗靜電劑可以包括堿金屬磺酸鹽、聚醚改性聚二有機(jī)硅氧烷、聚烷基苯基硅氧烷和叔胺。此類抗靜電劑可以按大約0.05wt^-3wt^的量使用，基于所述層(一個(gè)或多個(gè))的總重量。適合的抗粘連劑的實(shí)例可以包括基于二氧化硅的產(chǎn)品例如SYL0BL0C44(可從GraceDavisonProductsofColombia,MD商購)、PMMA顆粒例如EP0STAR(可從日本的NipponShokubaiCo.，Ltd.商購)或聚硅氧烷例如TOSPEARL(可從GEBayerSilicones11ofWilton，CT商購)。此種抗粘連劑可以包括以下有效量可以將它添加到其中的層(一個(gè)或多個(gè))的重量的至多大約3000卯m。適合的填料可以包括細(xì)分散的無機(jī)固體材料例如二氧化硅、熱解法二氧化硅、硅藻土、碳酸鈣、硅酸鈣、硅酸鋁、高嶺土、滑石、膨潤土、粘土和紙漿。適合的濕氣和氣體阻隔添加劑可以包括有效量的低分子量樹脂、烴類樹脂，尤其是石油樹脂、苯乙烯樹脂、環(huán)戊二烯樹脂和萜烯樹脂。任選地，一個(gè)或多個(gè)表皮層可以按2-15wt^的量與蠟配混或涂有含蠟涂層，以便潤滑，基于表皮層的總重量?？捎糜跓崴苄阅さ娜魏纬Ｒ?guī)蠟，例如，但不限于CarnaubaTM蠟(可從MichelmanCorporationofCincinnati,OH商購)可以被考慮。表面處理可以將多層膜結(jié)構(gòu)的任何層的外表面之一或兩個(gè)進(jìn)行表面處理以提高表面能以使該膜能接受金屬化、涂料、印刷油墨和/或?qū)訅?。可以根?jù)本領(lǐng)域中已知的方法之一進(jìn)行表面處理，包括電暈放電、火焰、偏振火焰(polarizedflame)、等離子體、化學(xué)處理或任何兩種或更多種的組合。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，膜的外表面之一或兩個(gè)，例如表皮層(一個(gè)或多個(gè))可以被金屬化或涂覆?？梢允褂贸Ｒ?guī)方法，例如物理、化學(xué)或真空金屬化技術(shù)通過沉積金屬層例如鋁、銅、銀、鉻或它們的混合物將此類表面金屬化。適合的涂料可以包括丙烯酸類聚合物，例如乙烯丙烯酸(EAA)、乙烯丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、聚偏二氯乙烯(PVdC)、聚(乙烯基)醇(PVOH)和EV0H。優(yōu)選通過乳液涂覆技術(shù)施涂涂料，但是也可以通過共擠出和/或?qū)訅菏┘?。適合于用于多層膜的PVdC涂料是迄今用作膜制造操作中的涂料的已知的PVdC組合物中的任一種，例如美國專利4，214，039、美國專利4，447，494、美國專利4，961，992、美國專利5，019，447和美國專利5，057，177中描述的PVdC材料中的任一種，這些文獻(xiàn)引入本文供參考。適合于用于多層膜發(fā)明的已知的基于乙烯基醇的涂料，例如PVOH和EVOH包括VIN0L125或VIN0l"325(都可從AirProducts,Inc.ofAllentown，PA商購)。其它PVOH涂料在美國專利5，230，963中進(jìn)行了描述，引入本文供參考。在施涂涂料組合物或面涂料到外表面上之前，可以如所述那樣處理待涂覆的表面以提高它的表面能。例如，可以使用火焰處理、等離子體、電暈放電、膜氯化(例如，讓膜表面暴露在氣態(tài)氯下)、用氧化劑例如鉻酸處理、熱空氣或蒸汽處理、火焰處理等處理膜。雖然任何這些技術(shù)可以有效用來預(yù)處理膜表面，但是通常優(yōu)選的方法可以是電暈放電，即包括將膜表面暴露到高壓電暈放電中同時(shí)讓該膜在一對(duì)間隔的電極之間穿過的電子處理方法。在膜表面的處理之后，然后可以將涂料組合物施涂到其上。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，可以將底漆涂料作為面涂料施加到基材(例如，多層膜)的一個(gè)或多個(gè)表面上?？梢栽谑┩勘疚乃龅耐苛辖M合物之前或在施加另一個(gè)面涂料之前將底漆施加于表面上。當(dāng)可以將施加底漆時(shí)，可以通過上述方法之一將基材進(jìn)行表面處理。在另一個(gè)實(shí)施方案中，可以將底漆涂料添加到所述涂料組合物中的任一種上。此類底漆材料是本領(lǐng)域中公知的并且包括，例如，環(huán)氧樹脂和聚(乙烯亞胺)(PEI)材料。美國專利3，753，769、美國專利4，058，645和美國專利4，439，493(各自引入12本文供參考)公開了此類底漆的應(yīng)用和施加。底漆為與隨后施涂的涂料組合物的全面和可靠粘結(jié)提供總體粘合活性表面并且可以通過常規(guī)溶液涂覆手段，例如，通過輥涂施加于基材上。膜結(jié)構(gòu)為了便于不同膜結(jié)構(gòu)的論述，本文使用以下符號(hào)表示法。膜的每個(gè)層表示為不同字母，例如A、B、C、D、E等，這取決于相異層的數(shù)目。當(dāng)膜包括多于一個(gè)層例如多于一個(gè)A層時(shí)，為A符號(hào)增補(bǔ)一個(gè)或多個(gè)上撇號(hào)('、〃、〃'等)(即A'、A〃等)以表示相同類型的層(常規(guī)的或本發(fā)明的)，它們可以相同或在一種或多種性能，例如化學(xué)組成、密度、熔體指數(shù)、厚度等(在本文所限定的這些參數(shù)范圍內(nèi))方面不同。最后，相鄰層的符號(hào)通過斜杠(/)隔離。使用這種符號(hào)表示法，三層膜可以表示為A/B/A或A/C/A。類似地，交替的常規(guī)/本發(fā)明層的五層膜將表示為A/B/A'/B'/A〃。除非另有說明，層的左至右或右至左順序無關(guān)緊要，上撇號(hào)的順序也無關(guān)緊要；例如A/B膜相當(dāng)于B/A膜，A/A'/B/A〃膜相當(dāng)于A/B/A'/A〃膜。當(dāng)多層膜具有兩個(gè)或更多個(gè)相同層，例如兩個(gè)或更多個(gè)B層時(shí)，B層可以相同，或可以在厚度、化學(xué)組成、密度、熔體指數(shù)、CDBI、麗D、使用的添加劑或其它性能方面不同。膜的每個(gè)層的厚度，和整個(gè)膜的厚度不受特別限制，但是根據(jù)膜的所需性能確定。各個(gè)膜層可以具有大約1-1000微米(iim)，更通常大約5-100iim的厚度。典型的膜可以具有10-50iim的總厚度。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，膜厚度可以為大約0.5iim-250iim。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，膜厚度的范圍可以從大約10，50或100iim的下限至大約120,150或200iim。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，膜厚度可以為大約25iim-大約50ym。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，可以使用具有以下示例性結(jié)構(gòu)中任一種的多層膜(a)雙層膜，例如A/B和B/B';(b)三層膜，例如A/B/A'、A/A'/B、A/B/B'、B/A/B'、B/B'/B〃、A/B/A禾口A/C/A;B'/A'(c)四層膜，例如A/A'B/A/A'/B'、A/B/B'(d)五層膜，例如A/A'A〃'、A/A'/A〃/B/B'、A/A'B/A'/A"/B、B/A/A'/A"/B'A'、B/A/A'/B'/B"、B/A/B'A/B'/B〃/B〃'、B/B'/A/B"/B/A"/B'、A/A'、A/A'/B/B'/B"/A'/B〃、B/A/B'/B"'、B/B'/B"W/B、A/A'/B/A〃、A/A'/B/B'、A/B/A'/B'、A/B//B"、B/A/B'/B"禾口B/B'/B"/B"';/A〃/A〃'/B、A/A'/A〃/B/A"'、A/A'/B/A"http://B/B'/A"、A/B/A'/B'/A"、A/、A/B/A'/B'/B"、A/B/B'/B"http://B"/A'、A/B/B'/B〃/B〃'、B//B〃'/B〃〃和A/B/C/B/A;和具有六、七、八、九或更多層的膜的類似結(jié)構(gòu)。不言而喻的是，可以使用還具有更多層的膜。制備膜可以通過許多公知的擠出或共擠出技術(shù)形成膜。常用的吹塑、展幅(tentered)或流延膜技術(shù)中的任一種是適合的。例如，在流延膜工藝中，可以將樹脂組合物以熔融狀態(tài)擠出穿過扁平模頭，然后冷卻而形成膜?；蛘?，可以將組合物以熔融狀態(tài)擠出穿過環(huán)形模頭，然后吹塑并冷卻而形成管狀吹塑膜，它然后可以經(jīng)軸向縱割并展開而形成平坦膜。本發(fā)明的膜可以是非取向的、單軸取向的或雙軸取向的。膜的物理性能可以不同于聚合物或聚合物共混物的那些，這取決于所使用的成膜技術(shù)。13在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，多層膜可以是單軸或雙軸取向的。沿?cái)D出的方向取向稱為縱向(MD)取向。與擠出方向垂直的取向稱為橫向(TD)取向。取向可以通過首先沿MD接著沿TD取向?qū)⒛みM(jìn)行拉伸或牽弓I來進(jìn)行。在膜擠出工藝之后，也可以通過展幅機(jī)機(jī)架取向(tenter-frameorientation)再次沿一個(gè)或兩個(gè)方向?qū)⒋邓苣せ蛄餮幽と∠颉Ｈ∠蚩梢允琼槾位蛲瑫r(shí)的，這取決于所需的膜特征。優(yōu)選的取向比可以大致是縱向擠出寬度的大約3-大約6倍，和橫向擠出寬度的大約4-大約10倍。典型的商業(yè)取向工藝是BOPP展幅機(jī)工藝、吹塑膜和LISIM技術(shù)。對(duì)于多層膜，可以將形成每個(gè)層的材料共擠出穿過共擠出進(jìn)料段和模頭組件以產(chǎn)生具有兩個(gè)或更多個(gè)粘附在一起但是組成不同的層的膜。共擠出可以適應(yīng)于流延膜或吹塑膜工藝。也可以通過將如上所述制備的兩個(gè)或更多個(gè)單層膜結(jié)合以形成多層膜。所得的多層膜的總厚度可以根據(jù)所需應(yīng)用變化。大約5-100m，更通常大約10-50m的總膜厚度適合于大多數(shù)應(yīng)用。本領(lǐng)域技術(shù)人員將領(lǐng)會(huì)可以根據(jù)所需最終用途性能、所使用的樹脂或共聚物、設(shè)備生產(chǎn)能力及其它因素調(diào)節(jié)多層膜的各個(gè)層的厚度。膜性能根據(jù)本發(fā)明的膜顯示令人意外的且有利的應(yīng)力-應(yīng)變和阻隔性能連同獨(dú)特的不透明性。這種膜的某些獨(dú)特的性能在下面進(jìn)行更詳細(xì)描述。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，膜可以具有大約O.1密耳-大約70;大約O.3密耳-大約55;大約0.5密耳-大約30;或大約1密耳_大約10的光學(xué)量規(guī)(opticalgauge)。光學(xué)量規(guī)可以使用本領(lǐng)域中已知的任何方法或儀器，例如激光測微計(jì)測量。例如，可以使用可以從BetaLaserMikeUSA獲得的BetaLaserMike型號(hào)283-20測量光學(xué)量規(guī)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，膜可以具有根據(jù)ASTMD882-97測量的沿縱向大約50kpsi-大約1，000kpsi和沿橫向大約lOOkpsi-大約1，OOOkpsi的彈性模量。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，膜可以具有沿縱向大約75kpsi-大約700kpsi和沿橫向大約150kpsi-大約800kpsi的彈性模量。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，膜可以具有沿縱向大約100kpsi-大約500kpsi和沿橫向大約200kpsi-大約700kpsi的彈性模量。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，膜可以具有根據(jù)ASTMD882-97測量的沿縱向大約10%-大約500%和沿橫向大約50%-600%的伸長率。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，膜可以具有根據(jù)ASTMD882-97測量的沿縱向大約25%-大約370%和沿橫向大約75%-450%的伸長率。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，膜可以具有根據(jù)ASTMD882-97測量的沿縱向大約50%-大約200%和沿橫向大約100%-300%的伸長率。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，膜可以具有根據(jù)ASTMD882-97測量的沿縱向大約2kpsi-大約40kpsi和沿橫向大約3kpsi-大約40kpsi的極限拉伸強(qiáng)度。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，膜可以具有根據(jù)ASTMD882-97測量的沿縱向大約4kpsi-大約30kpsi和沿橫向大約4kpsi-大約30kpsi的極限拉伸強(qiáng)度。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，膜可以具有根據(jù)ASTMD882-97測量的沿縱向大約6kpsi-大約20kpsi和沿橫向大約6kpsi-大約20kpsi的極限拉伸強(qiáng)度。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，膜可以具有根據(jù)ASTM6125-97測量的沿縱向大約3mg-大約20mg和沿橫向大約5mg-大約20mg的Gurley勁度。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，膜可以具有根據(jù)ASTMF1249測量的小于15.0g/m2/天14/25iim的用水蒸氣透過速率(WVTR)來量度的滲透性。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，WVTR小于10g/m2/天/25iim。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，WVTR小于5g/m2/天/25ym。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，膜可以具有根據(jù)ASTMD1003測量的小于35X的透光率。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，透光率小于30%。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，透光率小于25%。應(yīng)用本文描述的膜存在許多潛在應(yīng)用。這些膜可以通過許多熟知的切割、縱切和/或重繞技術(shù)中任一種制成其它型材，例如帶子和標(biāo)簽。它們可用作拉伸、密封或取向膜。典型的應(yīng)用包括包裝，例如捆束、包裝和單元化包括各種食品的各種產(chǎn)品，地毯巻材，液體容器和各種類似的通常用集裝箱裝和/或放在托板上用于裝運(yùn)、儲(chǔ)存和/或陳列的商品；撓性食品包裝，包括冷凍食品包裝；袋子，例如垃圾袋和襯里、工業(yè)襯里、裝運(yùn)包和生產(chǎn)袋；和表面保護(hù)應(yīng)用(有或者沒有拉伸)，例如在制造、運(yùn)送等期間用于表面的臨時(shí)保護(hù)。其它實(shí)施方案包括A.多層白色不透明膜，包括至少兩個(gè)表皮層；包含一種或多種軟化點(diǎn)小于165t:的烴類樹脂的至少一個(gè)粘結(jié)層；禾口包含一種或多種聚烯烴和一種或多種孔蝕劑的共混物的至少一個(gè)芯層，其中所述粘結(jié)層按足以將所述膜的通過ASTMF1249測量的水蒸氣透過速率(WVTR)降低至少10%的量包含所述一種或多種烴類樹脂。B.實(shí)施方案A的多層白色不透明膜，其中所述粘結(jié)層按與相同但不含所述一種或多種烴類樹脂的膜相比足以將所述膜的通過ASTMF1249測量的水蒸氣透過速率(WVTR)降低至少10%的量包含所述一種或多種烴類樹脂。C.上述任一實(shí)施方案的多層白色不透明膜，包括各自包含一種或多種聚烯烴的至少兩個(gè)表皮層；包含一種或多種軟化點(diǎn)小于165t:的烴類樹脂的至少一個(gè)粘結(jié)層；禾口按足以提供具有0.75g/cm3或更低的密度的多層白色不透明膜的量包含一種或多種聚烯烴和一種或多種孔蝕劑的共混物的芯層，其中所述粘結(jié)層按足以將所述膜的通過ASTMF1249測量的水蒸氣透過速率(WVTR)降低至少10%的量包含所述一種或多種烴類樹脂。D.上述任一實(shí)施方案的多層白色不透明膜，其中所述表皮層和芯層的一種或多種聚烯烴是相同或不同的。E.上述任一實(shí)施方案的多層白色不透明膜，其中所述表皮層和芯層的一種或多種聚烯烴各自包含至少50wt^丙烯單元。F.上述任一實(shí)施方案的多層白色不透明膜，其中所述芯層的一種或多種聚烯烴包含具有多于95%全同立構(gòu)丙烯序列的聚丙烯。G.上述任一實(shí)施方案的多層白色不透明膜，其中所述膜的WVTR為大約5.0gm7天/25iim或更低。H.上述任一實(shí)施方案的多層白色不透明膜，其中所述一種或多種烴類樹脂的量為大約10wt%-大約90wt%。I.上述任一實(shí)施方案的多層白色不透明膜，其中所述膜的密度小于0.50g/cm3。J.上述任一實(shí)施方案的多層白色不透明膜，其中所述芯層的共混物包含大約50wt^—種或多種聚烯烴和大約50wt^—種或多種孔蝕劑。K.上述任一實(shí)施方案的多層白色不透明膜，其中所述多層白色不透明膜具有大約IO微米或更多的厚度。L.多層白色不透明膜，包括各自包含聚丙烯的至少兩個(gè)表皮層；包含50wt^或更少的一種或多種軟化點(diǎn)小于165t:的烴類樹脂的至少一個(gè)粘結(jié)層；和按足以提供具有0.75g/cm3或更低的密度的多層白色不透明膜的量包含一種或多種聚烯烴和一種或多種孔蝕劑的共混物的芯層。M.實(shí)施方案L的多層白色不透明膜，其中所述表皮層包含相同或不同的一種或多種聚烯烴。N.實(shí)施方案L或M的多層白色不透明膜，其中所述表皮層和芯層的一種或多種聚烯烴各自包含至少50wt^丙烯單元。0.實(shí)施方案L至N中任一項(xiàng)的多層白色不透明膜，其中所述芯層的一種或多種聚烯烴包含具有多于95%全同立構(gòu)丙烯序列的聚丙烯。P.實(shí)施方案L至O中任一項(xiàng)的多層白色不透明膜，其中所述膜的WVTR為大約5.0gm2/天/25um或更低。Q.實(shí)施方案L至P中任一項(xiàng)的多層白色不透明膜，其中所述一種或多種烴類樹脂的量為大約10wt%-大約25wt%。R.實(shí)施方案L至Q中任一項(xiàng)的多層白色不透明膜，其中所述膜的密度小于0.50g/cm。S.實(shí)施方案L至R中任一項(xiàng)的多層白色不透明膜，其中所述芯層的共混物包含大約50wt^—種或多種聚烯烴和大約50wt^—種或多種孔蝕劑。T.實(shí)施方案L至S中任一項(xiàng)的多層白色不透明膜，其中所述多層白色不透明膜具有大約10微米或更多的厚度。U.多層白色不透明膜，包括各自包含聚丙烯的至少兩個(gè)表皮層；各自包含50wt^或更少的一種或多種軟化點(diǎn)小于165t:的烴類樹脂的至少兩個(gè)粘結(jié)層；和按足以提供以下多層白色不透明膜的量包含一種或多種聚烯烴和一種或多種孔蝕劑的共混物的芯層具有O.75g/ci^或更低的密度和所述膜的通過ASTMF1249測量的大約5.0gm2/天/25iim或更低的水蒸氣透過速率(WVTR)，其中所述芯層布置在所述至少兩個(gè)粘結(jié)層之間。V.實(shí)施方案U的多層白色不透明膜，其中所述表皮層進(jìn)一步包含相同或不同的一種或多種聚烯烴。W.實(shí)施方案U或V的多層白色不透明膜，其中所述表皮層和芯層的一種或多種聚16烯烴各自包含至少50wt^丙烯單元。X.實(shí)施方案U至W中任一項(xiàng)的多層白色不透明膜，其中所述芯層的一種或多種聚烯烴包含具有多于95%全同立構(gòu)丙烯序列的聚丙烯。Y.實(shí)施方案U至X中任一項(xiàng)的多層白色不透明膜，其中所述膜的密度小于0.50g/3cm。Z.實(shí)施方案U至Y中任一項(xiàng)的多層白色不透明膜，其中所述芯層的共混物包含大約50wt^—種或多種聚烯烴和大約50wt^—種或多種孔蝕劑。AA.多層白色不透明膜的制造方法，包括將芯層、在該芯層兩側(cè)上的至少一個(gè)粘結(jié)層和在該粘結(jié)層上的至少一個(gè)表皮層共擠出以提供多層膜，其中每個(gè)表皮層包含一種或多種聚烯烴，每個(gè)粘結(jié)層包含一種或多種軟化點(diǎn)小于165t:的烴類樹脂；所述芯層包含一種或多種聚烯烴和一種或多種孔蝕劑的共混物；沿第一方向?qū)⒃摱鄬幽と∠蛞蕴峁﹩屋S取向膜；沿第二方向?qū)⒃搯屋S取向膜取向以提供雙軸取向膜；禾口使該雙軸取向膜孔蝕以提供具有0.75g/cm3或更低的密度的多層白色不透明膜，其中所述粘結(jié)層按足以將所述膜的通過ASTMF1249測量的水蒸氣透過速率(WVTR)降低至少10%的量包含所述一種或多種烴類樹脂。實(shí)施例可以參照以下非限制性實(shí)施例進(jìn)一步描述上述論述。下面提供了五種樣品膜(實(shí)施例1-5)。每種膜是下表1中指出的三層(A/C/A)結(jié)構(gòu)或五層(A/B/C/B/A)結(jié)構(gòu)。實(shí)施例1是不包含烴類樹脂的對(duì)比實(shí)施例。實(shí)施例2和3也是對(duì)比實(shí)施例，但是各自在芯層(〃C〃層)中具有烴類樹脂。實(shí)施例4和5各自根據(jù)所述一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案在一個(gè)或多個(gè)粘結(jié)層(〃B〃層)中具有烴類樹脂。如下表2所示，實(shí)施例4和5的膜各自顯示令人意外且出乎意料的拉伸強(qiáng)度、勁度和阻隔性能，同時(shí)改進(jìn)透光性，而沒有調(diào)節(jié)整個(gè)膜的聚合物厚度。[OWO]實(shí)施例l(對(duì)比實(shí)施例)使用常規(guī)雙軸取向技術(shù)制造具有0.70密耳多量規(guī)(polygauge)三層(A/C/A)結(jié)構(gòu)的白色不透明膜。具體來說，在水浴中將基片驟冷，然后接著通過與在大約190下的熱移動(dòng)輥接觸在兩面上再加熱。一旦再加熱，就沿縱向拉伸該基片大約5.5倍。進(jìn)一步將該MD拉伸的基片驟冷，然后在TDO中再加熱，然后在拉幅機(jī)烘箱中在大約330下的溫度下沿橫向拉伸大約9倍。將該0.7密耳多量規(guī)膜孔蝕成1.35密耳光學(xué)量規(guī)白色不透明膜。在一面上將該孔蝕膜電暈放電處理，然后以軋輥形式將它巻攏。下表1和2概述了層組成和所得的膜性能。實(shí)施例2:重復(fù)實(shí)施例l，不同在于芯層(〃C〃層)包括烴類樹脂。使用如上實(shí)施例1所述的類似工藝條件制造膜。如表2所示，WVTR和勁度性能方面存在改進(jìn)，拉伸方面幾乎沒有改進(jìn)至沒有改進(jìn)，同時(shí)維持透光性。實(shí)施例3:重復(fù)實(shí)施例2，不同在于芯層是30wt^母料和50wt^烴類樹脂的共混物。如表2所指出，存在孔蝕損失，導(dǎo)致高得多的透光性。一般而言，希望的性能不如對(duì)比實(shí)施例1那樣好。實(shí)施例4禾口5:重復(fù)實(shí)施例l，不同在于所述0.70密耳OPP孔蝕白色不透明膜是五層A/B/C/B/A型，而不是實(shí)施例1-3的三層A/C/A結(jié)構(gòu)。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>PP是具有0.90g/cm3的密度(ASTMD792)，1.6g/10min的熔體流動(dòng)速率(MFR)(ASTM1238，230°C)的聚丙烯均聚物，并可從ExxonMobilChemical作為ExxonMobilPP4772商購。MB是CaC03和聚丙烯的共混物，并可從Ampacet作為AmpacetPearl70商購。HC是與聚丙烯共混的具有140°C的軟化點(diǎn)和500的重均分子量(Mw)的氫化烴類樹脂，并可從ExxonMobilChemical作為PA609A商購。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>使用臺(tái)式激光測微計(jì)，即BetaLaserMikeUSA提供的LaserMike型號(hào)283-20測量光學(xué)量規(guī)。根據(jù)ASTMD1003測量透光率。根據(jù)ASTMD882-97測量彈性模量、伸長率和極限拉伸強(qiáng)度。根據(jù)ASTM6125-97測量Gurley勁度。根據(jù)ASTMF1249測量水蒸氣透過速率(WVTR)。如表2所示，通過添加烴類樹脂到粘結(jié)層中在透光性、勁度和WVTR方面存在顯著的改進(jìn)?？孜g(通過光學(xué)量規(guī)測試)和透光性方面的顯著改進(jìn)是令人意外的結(jié)果。根本上，多層OPP膜的粘結(jié)層中的烴類樹脂除了拉伸性能、WVTR及其它阻隔性能之外還顯著地改進(jìn)孔蝕效率，同時(shí)維持整個(gè)膜的低密度。已經(jīng)使用一組數(shù)值上限和一組數(shù)值下限描述了某些實(shí)施方案和特征。不言而喻的是，從任何下限到任何上限的范圍應(yīng)被考慮，除非另有說明。某些下限、上限和范圍出現(xiàn)在下面一個(gè)或多個(gè)權(quán)利要求中。所有數(shù)值是〃大約〃或〃大致〃指示值，并且考慮本領(lǐng)域中普通技術(shù)人員將預(yù)計(jì)的實(shí)驗(yàn)誤差和偏差。上面已經(jīng)定義了各種術(shù)語。如果權(quán)利要求中使用的術(shù)語沒有在上面限定，則應(yīng)該為它賦予最寬的定義，因?yàn)橄嚓P(guān)領(lǐng)域人員已經(jīng)知道該術(shù)語反映在至少一篇印刷的出版物或發(fā)布的專利中。另外，本申請(qǐng)中引用的所有專利、試驗(yàn)程序和其它文獻(xiàn)在此公開物與本發(fā)明一致并且針對(duì)允許這種引入的所有權(quán)限的程度上充分引入供參考。雖然上述內(nèi)容涉及本發(fā)明的實(shí)施方案，但是可以在不脫離本發(fā)明基本范圍的情況下設(shè)計(jì)本發(fā)明的其它和另外的實(shí)施方案，并且本發(fā)明的范圍由隨后的權(quán)利要求確定。權(quán)利要求多層白色不透明膜，包括至少兩個(gè)表皮層；包含一種或多種軟化點(diǎn)小于165℃的烴類樹脂的至少一個(gè)粘結(jié)層；和包含一種或多種聚烯烴和一種或多種孔蝕劑的共混物的至少一個(gè)芯層，其中所述粘結(jié)層按足以將所述膜的通過ASTMF1249測量的水蒸氣透過速率(WVTR)降低至少10％的量包含所述一種或多種烴類樹脂。2.權(quán)利要求1的多層白色不透明膜，其中所述粘結(jié)層按與相同但不含所述一種或多種烴類樹脂的膜相比足以將所述膜的通過ASTMF1249測量的水蒸氣透過速率(WVTR)降低至少10%的量包含所述一種或多種烴類樹脂。3.上述任一權(quán)利要求的多層白色不透明膜，包括各自包含一種或多種聚烯烴的至少兩個(gè)表皮層；包含一種或多種軟化點(diǎn)小于165t:的烴類樹脂的至少一個(gè)粘結(jié)層；禾口按足以提供具有O.75g/cm3或更低的密度的多層白色不透明膜的量包含一種或多種聚烯烴和一種或多種孔蝕劑的共混物的芯層，其中所述粘結(jié)層按足以將所述膜的通過ASTMF1249測量的水蒸氣透過速率(WVTR)降低至少10%的量包含所述一種或多種烴類樹脂。4.上述任一權(quán)利要求的多層白色不透明膜，其中所述表皮層和芯層的一種或多種聚烯烴各自包含至少50wt^丙烯單元。5.上述任一權(quán)利要求的多層白色不透明膜，其中所述芯層的一種或多種聚烯烴包含具有多于95%全同立構(gòu)丙烯序列的聚丙烯。6.上述任一權(quán)利要求的多層白色不透明膜，其中所述膜的WVTR為大約5.0gm7天/25iim或更低。7.上述任一權(quán)利要求的多層白色不透明膜，其中所述膜的密度小于0.50g/cm3。8.上述任一權(quán)利要求的多層白色不透明膜，其中所述多層白色不透明膜具有大約10微米或更多的厚度。9.多層白色不透明膜，包括各自包含聚丙烯的至少兩個(gè)表皮層；包含50wt^或更少的一種或多種軟化點(diǎn)小于165t:的烴類樹脂的至少一個(gè)粘結(jié)層；和按足以提供具有0.75g/cm3或更低的密度的多層白色不透明膜的量包含一種或多種聚烯烴和一種或多種孔蝕劑的共混物的芯層。10.權(quán)利要求10的多層白色不透明膜，其中所述表皮層和芯層的一種或多種聚烯烴各自包含至少50wt^丙烯單元。11.權(quán)利要求9或10的多層白色不透明膜，其中所述芯層的一種或多種聚烯烴包含具有多于95%全同立構(gòu)丙烯序列的聚丙烯。12.權(quán)利要求9-11中任一項(xiàng)的多層白色不透明膜，其中所述膜的WVTR為大約5.0gm2/天/25iim或更低。13.權(quán)利要求9-12中任一項(xiàng)的多層白色不透明膜，其中所述一種或多種烴類樹脂的量為大約10wt%-大約25wt%。14.權(quán)利要求9-13中任一項(xiàng)的多層白色不透明膜，其中所述多層白色不透明膜具有大約io微米或更多的厚度。15.多層白色不透明膜的制造方法，包括將芯層、在該芯層兩側(cè)上的至少一個(gè)粘結(jié)層和在該粘結(jié)層上的至少一個(gè)表皮層共擠出以提供多層膜，其中每個(gè)表皮層包含一種或多種聚烯烴，每個(gè)粘結(jié)層包含一種或多種軟化點(diǎn)小于165t:的烴類樹脂；所述芯層包含一種或多種聚烯烴和一種或多種孔蝕劑的共混物；沿第一方向?qū)⒃摱鄬幽と∠蛞蕴峁﹩屋S取向膜；沿第二方向?qū)⒃搯屋S取向膜取向以提供雙軸取向膜；禾口使該雙軸取向膜孔蝕以提供具有0.75g/cm3或更低的密度的多層白色不透明膜，其中所述粘結(jié)層按足以將所述膜的通過ASTMF1249測量的水蒸氣透過速率(WVTR)降低至少10%的量包含所述一種或多種烴類樹脂。全文摘要提供了由至少兩個(gè)表皮層、至少一個(gè)粘結(jié)層和至少一個(gè)芯層構(gòu)成的多層白色不透明膜。所述至少兩個(gè)表皮層各自由一種或多種聚烯烴構(gòu)成。所述至少一個(gè)粘結(jié)層由一種或多種烴類樹脂構(gòu)成。所述至少一個(gè)芯層由一種或多種聚烯烴和一種或多種孔蝕劑的共混物構(gòu)成。本文描述的多層白色不透明膜顯示在透光性、勁度和水蒸氣透過速率方面的改進(jìn)。此外，發(fā)現(xiàn)這些膜顯示改進(jìn)的孔蝕(通過光學(xué)量規(guī)測試)和透光性。文檔編號(hào)B32B27/18GK101784388SQ200880104392公開日2010年7月21日申請(qǐng)日期2008年8月12日優(yōu)先權(quán)日2007年9月25日發(fā)明者J·K·M·姜申請(qǐng)人:?？松梨诨瘜W(xué)專利公司